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LOS ISOTOPOS AMBIENTALES EN EL ESTUDIO DE LA INTRUSION MARINA Resumen 1. Introducción 2. Los isótopos ambientales más importantes en el ciclo del agua 2.1. El contenido en isótopos estables del agua del mar 2.2. El contenido en isótopos estables del agua dulce 2.3. Relaciones entre isótopos estables y salinidad 2.4. Tritio y Carbono-14 en el ciclo del agua 2.5. Azufre-34 y Oxígeno en los sulfatos disueltos 2.6. Conclusiones generales sobre los isótopos ambientales en la identificación de la mezcla con agua marina 3. Aplicaciones de las técnicas isotópicas ambientales en la intrusión de agua marina y en la salinización del agua subterránea 3.1. Salinización en acuíferos calizos por intrusión marina 3.2. Intrusión de agua marina en acuíferos porosos 3.3. La identificación de aguas connatas 4. Ejemplos de identificación de agua dulce superficial en las aguas subterráneas 4.1. Mezcla con agua sometida a evaporación 4.2. Mezcla con agua procedente de altitudes superiores 5. Conclusiones 6. Bibliografía
TIAC'88. Tecnología de l a I n t r u s i ó n en A c u í f e r o s Costeros Almuñécar (Granada, España). 1988
LOS ISOTOPOS AMBIENTALES EN EL ESTUDIO DE LA INTRUSION MARINA
Roberto Gonfi a n t i n i L u i s Araguas Araguas Orqani smo I n t e r n a c i o n a l de 1 a Energía Atómica Viena, A u s t r i a
RESUMEN Las v a r i a c i o n e s en los i s ó t o p o s a m b i e n t a l e s ,
y e s p e c i a l m e n t e en
l o s i s ó t o p o s e s t a b l e s d e hidrógeno y oxígeno en el a g u a , ayudan en l a i d e n t i f i c a c i ó n y e s t u d i o d e l o r i g e n de l a s a l i n i z a c i ó n d e l a s aguas subterráneas, acuífcroc
incluyendo
costeros.
el
listo
caso
de
queda
la
intrusión
ilustrado
en
marina
esta
en
los
comunicación
mediante v a r i o s ejemplos y c a s o s e s t u d i a d o s , que a su vez s i r v e n p a r a estimar
las
contribución
limitaciones de
las
del
técnicas
método. basadas
cn
También
se
isótopos
estables
estudia
cn
la la
i n v e s t i g a c i ó n d e l a s aguas corinatac.
1.
INTRODUCCION.
agUa
i) (7) (8)
8orFbe aad O m r a ( 1 9 6 a i
Longinelli and Craig ( 1 9 6 7 ) ( 9 ) Craig (1969) (10) Tan and Stain ílS~~J_~ ( 1 1 ) Van D o M ei si I'JWI (12) Breegunov et al (1980) (13) Vetshtein et al (1914)
15
x
Promedio Ecuador 57
s
;
!
! -1.30 (10) I -3.80 (11) : -1.95 (12)
:
: : :
Promedio I Fosa del JapC>n : Prom. fosas ' 36 N -0.6 (7) -1.4 (5)
-1.7 (5)
I ARTICO
Promedio Cost. Canada Med. Norte Med. Sur
:
j
Sur 36 N 15 N
I ANTARTICO
_.
:
Islas Aleut : -0.17 tied. Norte I - 0 . 4 0 tied. Ecuad. : -0.15
INDICO
:
ii
Ecuador
P R O F U N D I D A D D Situacion
Árgenbina
+1.4 (7) +3.0 (7)
!
E N 0-18
Groenlaodia ! +0.12 (1) Cost. Canada: -0.08 ( 2 ) 44 N ! +0.10 ( 8 ) +3.0 (5) +6.0 ! 35 N Portuaal : +4 9 (3)
-0.80 (2) +0.30 (1) +0.50 (1) +0.50 a -0.40 (:;
:
: :
+ 2 . 2 (5)
Fondo Pacifico Promedio Promedio id. id. Bahia de Baffin
2 . LOS ISOTOPOS M I E N T A L E S MAS IMPORTANTES EN EL CICLO DEL AGUA.
2.1 El contenido en isótopos estables del agua del mar.
____ 2.1.1. -
Entre los
isótopos ambientales, los
isótopos estables de
hidrógeno y oxígeno son l o s utilizados habitualmente en los Fritercnnexión entre agua marina y agua s u h t e r r h e i . El
e i t l i d i o r d e !a
hidrógeno presenta dos isótopos estables de masas 1 y 2, siendo la abundancia del segundo, denominado deuterio, próxima a unos 160 átomos por millón. El oxígeno se compone de tres isótopos estables, de masas 16, 17 y 18, siendo
la abundancia de este Último de aproximadamente
unos 2000 átomos por millón. L.1 isótopo de masa 17 e s trabajos geoquímicos, y no
utilizado en
raramente
considerado en
es
esta
comunicación. F:l
océano, que contiene más del 97% del agua
terrestre,
presenta
un
contenido
en
isótopos
en la corteza
estables
bastante
Por esta razón, y también porque e l océano representa el
uniforme.
punto de partida y de llegada en e l ciclo hidrológico, la composición isotópica media expresar
las
del océano ha
concentraciones
sido en
tomada
como referencia para
oxígeno-18 y
deuterio
en
los
compuestos naturales. Aquellas se expresan como diferencia en partes por
mil
de
la
relación
D/H
y
180/160 respecto
a
las mismas
relaciones en e l standard VSMOW (Vienna Standard Mean Ocean Water); patrh distribuido por 01 OIEA con e l propósito d e l intercalibrado entre
análisis
isotópicos
(Gonfiantini,l978).
Esta
diferencia
se
expresa ri-imn rie.;viari6n ~n 11 n o t i r i 6 n ( A ! .
6Oioo = (R
donde
R
=
d r u t e r i o en
180/160
as
o
SAMPL~~VSNOW D/H.
Las
'
'Ooo
variaciones
en
oxígeno-18
y
agiis n a t ~ - a ! e ~p e d e n detem.in.zrco genera?mer?ti cst.
una exactitud entorno a 0.1 y l0/oo, respectivamente.
T A B L A
11
Composician isotbpica de mares cuya comunicacibn con el oceano e3 limitada
____~ REF
__-
Mares con salinidad superior a la del ocbano)
MAR MEDITERRANEO 1.30 1.30 0.15 1.00 0.83 1.30 1.54 0.68 1.33 1.40 1.75 1.51
Francia.Niza Francia Gibraltar Mar Adriatico id. nar Jbnico id. Mar Tirreno id. Israel. Este id. Grecia
1.6 a 2.0 1.46 7.5 9.0 1.3 a 1.4
9.0
1 2 2 2 3 3 4 4 5 6 6 1
MAR ROJO Golfo de Aqaba
8
0.60 1.80 2.07
4.0 8.0
0.91 0.76
7.0 6.3
10 11
10.3 15.5 14.5
12 13 14 15 9
8
2.8
9
rlAR CARIBE
Jamaica Aaiti GOLFO PERSIGO Abu Dhabi
0.40 0.80 1.43 2.10 2.70
U.A.E. Qatar
:(Hares con salinidad inferior a la del oc&ano)
:
;
MARNEGRO llar de Amov Rumania id. Turquia Rumania
MAR BALTICO
:
:
: I : : :
-2.10 -3.10 -3.25 -3.35 -5.40
-20.o -26.7 -27.O -31.8
-5.30 a -7.00
-41.0 a -81.o
Datos tomados de: Fontes et al. (1965) Longinelli (1972) Cotecchia et al. (1974) Stahl et al. (1914) Longinelli and Craie (1967) Arad et al. (1975) Payne et al. (1973) ( 8 ) Craig (1966) 1 9 ) Anati and Gat (1988) iió) Gonfiantini (1975) (11) Gonfiantini and Siaonot (1987) (12) McKenzie et al. (1980) en Anati and Gat (1988) (13) Llord (1966) (14) OIKA. Datos no publicados (15) Yurtsever and Payne (19781 (16) Tenu et al. (1975) (17) Tenu et al. (1987) (18) Prohlich et al. (1988) (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7)
139
-
Las
aguas
superficiales del
océano
están
ligeramente
enriquecidas en isótopos estables como consecuencia de la evaporación,
ya
que
este
isotópicamente menos
proceso
pesada.
Por
elimina la misma
preferencialmente razón,
los mares
agua con
limitada comunicación con el océano. donde la evaporación excede al flujo de escorrentía más la precipitación, están también ligeramente enriquecidos
en
oxígeno-18
deuterio.
y
Por
ejemplo,
el
War
Mediterráneo, el Mar Rojo. el Golfo Pérsico o el Caribe muestran enriquecimientos 1o0/oo
y
io/oo
en deuterio y oxígeno-18 respectivamente.
~i
que generalmente alcanzan
enriquecimiento
en
isótopos
estables con respecto al flujo de escorrentía puede ser mucho mayor en lagos cerrados, donde
la evaporación
es el Único mecanismo para
eliminar agua de dichos sistemas. Por el contrario, el agua del océano está empobrecida en isótopos
pesados en la próximidad de la desembocadura de grandes ríos, ya que el agua meteórica muestra un contenido en isótopos pesados infarior.
Lo mismo sucede en mares con limitada comunicación con el océano, en los que
el aporte de
evaporación.
la escorrentía es superior a
la tasa de
Esto sucede, por ejemplo, en el lar Negro y en Mar
Báltico. donde importantes ríos desaguan, como el Danubio (8,000 m3/s). Dnieper y Don en el primer caso, y el leva (2,500 m 3/s) y el Vístula en el segundo. T A U L A
111
-
W I O
438400
1025
-2.22
T*YDu(IU
sasw
1410
r1.3 a
*24
28IW
185
+l.B +2.1
*ll tl1
UUAW
lIl'1wu
8100
CBLD
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-
rssn-ra MI
. .
+1.z
101 4. -1.1 281
a.
Y..
I
+mo -0.4
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W 8 d .
lo00
s25 .yi r4.4
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-
+an
-za
-18 rQ.1
-15
-11%
-1s
-11 4.3
-1.8
.
-11 -1s
->.o.
111
-28
121
111
1s)
411
(0
s.00
-
(51
-10.
181
2S8
1-
-100 -25.
111 L (01
-189
-so ............................................................................................................. D.to.
140
-1.0
Un las Tablas 1 y 11 se presentan las composiciones isotópicas de
los océanos y algunos mares en distintos lugares y profundidades. También se muestran
las composiciones isotópicas de algunos lagos
cerrados en la Tabla 111
El contenido en isótopos estables del a w a dulce.
2.2.
2.2.1 - Como ya se citó anteriormente, el agua isotópicamente ligera pasa a la fase vapor de un modo preferencial durante la evaporación, ya que
presenta una presión de vapor
superior frente a
las moléculas de agua que contienen isótopos pesados. el vapor procedente del océano
-
atmósfera
-
Por otra parte,
que es la mayor fuente de
agua en la
está siempre empobrecido en oxígeno-18 y deuterio en una
cuantia que depende de varios factores, siendo el d s importante la
En realidad. la evaporación en la
humedad relativa de la atmósfera.
naturaleza no ocurre en condiciones de equilibrio termodinámico, y esto determina un incremento en el factor de fraccionamiento isotópico entre
las fases
líquido y vapor.
Sin embargo, el vapor en
la
atmósfera marina no muestra grandes variaciones en el contenido de isótopos estables, ya que aquél, se origina a partir de una fuente isotópicamente uniforme y virtualmente infinita.
Cuando el vapor atmosférico se condensa para formar en primer lugar
las
nubes
y
más
fraccionamiento isotópico
tarde
la
precipitación,
el
proceso
de
se invierte con respecto a la evaporación,
y el agua isotópicamente pesada se condensa con mayor facilidad. La condensación de este vapor se produce sólo cuando se alcanza la saturación y, sin embargo. se trata de un proceso que ocurre en condiciones de equilibrio termodinámico. En este caso, no obstante, la fuente no es infinita, y sucesivas condensaciones a partir de la misma masa de vapor producen precipitaciones progresivamente empobrecidas en isótopos estables.
141
En l a s T a b l a s 1 y 11 se p r e s e n t a n l a s composiciones i s o t ó p i c a s d e los
océanos
También
y
a l g u n o s mares
se muestran
las
en d i s t i n t o s
composiciones
lugares
y profundidades.
isotópicas
de
algunos
lagos
c e r r a d o s en l a Tabla 111
__-E l c o n t e n i d o e n i s ó t o p o s e s t a b l e s d e l agua d u l c e .
2.2.
-2 .~ .2.1 -
Como ya se c i t ó pasa
a
la
evaporación, ya que
a n t e r i o r m e n t e , e l agua
isotópicamente l i g e r a
f a s e vapor d e un modo p r e f e r e n c i a l p r e s e n t a una
p r e s i ó n de vapor
superior frente
l a s moléculas de agua que c o n t i e n e n i s ó t o p o s p e s a d o s .
el vapor p r o c e d e n t e d e l océano atmósfera
-
durante
la a
Por o t r a p a r t e ,
que es l a mayor f u e n t e d e
agua en l a
e s t á siempre empobrecido e n oxígeno-18 y d e u t e r i o e n una
-
c u a n t í a que depende d e v a r i o s f a c t o r e s , s i e n d o e l más i m p o r t a n t e l a humedad r e l a t i v a d e l a a t m ó s f e r a . naturaleza
no
F:n r e a l i d a d ,
l a e v a p o r a c i ó n en l a
o c u r r e en c o n d i c i o n e s d e e q u i l i b r i o termodinámico,
y
e s t o determina un incremento en el f a c t o r d e f r a c c i o n a m i e n t o i s o t ó p i c o entre
las
fases
líquido
y
atmósfera marina no muestra
vapor. grandes
i s ó t o p o s e s t a h l e s , ya que a q u é l ,
se
Sin
embargo,
variaciones
el
vapor
en
la
en e l c o n t e n i d o d e
o r i g i n a a p a r t i r d e una f u e n t e
isotópicamente uniforme y v i r t u a l m e n t e i n f i n i t a .
Cuando e l lugar
las
vapor
nubes
y
atmosférico mas
fraccionamiento isotópico
tarde
se
la
condensa
para
formar en p r i m e r
precipitación,
el
proceso
de
se i n v i e r t e con r e s p e c t o a l a e v a p o r a c i ó n ,
y 01 agua i s o t ó p i c a m e n t e pcsada se condensa con mayor f a c i l i d a d . La
condensación s a t u r a c i ó n y,
de
este
vapor
s i n embargo,
se produce
sólo
cuando
se
alcanza
la
se t r a t a d e un p r o c e s o que o c u r r e en
condiciones d e e q u i l i b r i o termodinámico. En e s t e c a s o , no o b s t a n t e , l a f u e n t e no es i n f i n i t a , y s u c e s i v a s condensaciones a p a r t i r d e l a misma masa de vapor producan p r e c i p i t a c i o n e s progresivamente empobrecidas en isótopos e s t a b l e s .
141
grado
P:1
temperatura:
de y
condensación d e una así,
La
composición
masa
de
isotópica
la
vapor
depende d e
de
precipitación,
la
extremadamente v a r i a b l e en e l tiempo y e s p a c i o , e s t a c o n t r o l a d a s o b r e t o d o p o r l a t e m p e r a t u r a de formación d e e s a masa d e v a p o r .
Este hecho
e x p l i c a l a mayoría de l o s " e f e c t o s "
observados en l a p r e c i p i t a c i ó n ,
tales
cantidad,
como
latitud,
estacionalidad.
altitud,
continentalidad
y
se e x p r e s a n g r á f i c a m e n t e l o s
Kn l a s F i p s . 1 A y 1B
rangos aproximados de v a r i a c i ó n en 1 a compocic-ión i s o t i p i c a media de la
precipitación,
s u dependencia d e l a t e m p e r a t u r a y l a
mostrando
latitud.
Las v a r i a c i o n e s en oxígeno-18 y d e u t e r i o en l a s aguas d u l c e s
-2 . 2 . 2 . -
son e s t r i c t a m e n t e p a r a l e l a s y obedecen a una c o r r e l a c i ó n d e l tipo :
dD =
Con a Observados
= 8 y
en
a *
b = 10 ' / o 0
las
aguas
618ü t
b
, r e p r e s e n t a n d o l o s v a l o r e s normalmente
naturales.
Esta
línea
denominada
"World
H e t e o r i c Water Line" (WMWL) f u e d e f i n i d a p o r C r a i g ( 1 9 6 1 ) .
Por o t r a p a r t e ,
l a s variaciones
isotópicas
de l a
precipitación
son en g e n e r a l i n t e g r a d a s d u r a n t e el p r o c e s o d e l a i n f i l t r a c i ó n e n l a r e c a r g a de l o s a c u í f e r o s .
En l o s c a s o s más f r e c u e n t e s , l a composición
i s o t ó p i c a d e l agua s u b t e r r á n e a e s un r e f l e j o d e l v a l o r medio ponderado d e l contenido isotópico de l a precipitación.
Las aguas d u l c e s sometidas 18
6D/6
varía
O
citada entre
4
en y
(l), 6
a
sino
como
evaporacion no que
la
consecuencia
d e s e q u i l i b r i o antes expresadas.
142
siguen l a
pendiente de
las
en
relación
estos
casos
condiciones
de
Relaciones entre isótopos estables y salinídad.
2.3.
2.3.1 - Los principales procesos capaces de modificar el contenido isotópico y10 la composición química del agua dulce son: (1) mezcla
con agua marina;
(2)
mezcla
distintos contenidos químicos y i o disolución de sales
y
intercambio químico e representación de 6-Salinidad
con otras masas
isotópicos; ( 3 ) evaporación; (4)
lixivinrin d e miner-les isotópico con
éstos procesos
en
y
(5)
la matríz del acuífero.
La
PE
las
los diagramas
presenta en las Pigs. 2 y 3 .
se
acuosas de
pncas;
6l8O
-
6D
y
Otros procesos, que
afectan a las aguas subterráneas con tiempos de residencia largos en una
formación
geológica,
como
la
ultrafiltración
en
membranas
arcillosas, s e discutirán en el Capitulo 3 . 3 , donde se estudia el agua connata.
2.3.2
-
En
el diagrama
(ecuación 1) oceánica (VSHOW),
6
18
la denominada línea meteórica
O-dü
no intersecta el punto que representa el agua
sino que pasa ligeramente por encima.(Fig. 2 ) .
Este
hecho e s consecuencia de las condiciones de desequilibrio en las que se
produce el primer paso del ciclo hidrológico - evaporación del agua
del océano
-.
Los puntos que representan la composición isotópica de
mezclas en diferentes proporciones de agua dulce y agua del mar disponen a l o
se
largo de una línea recta que conecta la composición
isotópica del primero la del segundo íFig. 2 ) .
generalmente sobre la línea meteórica
-
con
Esta línea, sin embargo, puede aparecer muy
próxima y no ser fácilmente distinguible de la que representa
a las
aguas sometidas a evaporación. Asimismo, en el diagrama 6
-
Salinidad La linea de mezcla se
establece a través de la recta que conecta los puntos que representan 10- miembros finales ( F ’ i g . 3 . ) ; y la distancia r e l a t . i v a r e f l e j a proporciones de mezcla.
i44
las
40
30
20 10
O -10
-20
uitrafiltraciOn
-30 -40
-50
-60 -70
w
-8
-10
v -4
-6
_
O
-2
2
1
4
Oxígrno-18 (oloo)
-
b’ig.2
Kelaciones
generales
entre
la
composición
isotópica
del
hidrógeno y oxígeno e n l a s aguas n a t u r a l e s . En l a mayoría d e l o s c a s o s obedrctm a l a denominada
6D
=
World Meteoric Water L i n e cuya e c u a c i ó n es E s t a l í n e a no p a s a s o b r e e l punto que
6180 t 1 0 ( C r a i g , l 9 6 1 ) .
r e p r e s e n t a La composición i s o t ó p i c a d e l agua marina como c o n s e c u e n c i a de
los
e € e c t o s c i n e t i c o s que o c u r r e n d u r a n t e
la
e v a p o r a c i ó n en
el
oci5ari0, mayor f u e n t e d e vapor. E l grado d e empobrecimiento en i s ó t o p o s pesados depende p r i n c i p a l m e n t e de, l a t e m p e r a t u r a d e formación d e l a precipitación.
2.3.3 -
Las
aguas
sometidas
a
evaporación
s i g u e n en
general
una
t e n d e n c i a d i f e r e n t e , con un e n r i q u e c i m i e n t o i n i c i a l r á p i d o e n isotópos
pesados,
que
tiende
a
alcanzar
un
valor
estacionario
dependiendo d e l a humedad r e l a t i v a en l a a t m ó s f e r a y l a composición isotópica
del
vapor
atmosférico.
evaporación, s i l a s a l i n i d a d
SP
En
las
Últimas
etapas
de
la
aproxima a l a s a t u r a c i ó n , e l c o n t e n i d o
en i s o t ó p o s e s t a b l e s d e l agua, puede i n c l u s o d e c r e c e r .
Un d e t a l l a d o
t r a t a m i e n t o a c e r c a d e l comportamiento d e l agua d u r a n t e l a e v a p o r a c i ó n puede e n c o n t r a r s e e n G o n f i a n t i n i ( 1 9 8 6 ) . 145
O
c
Salmuera
---Disolución y lfxiviado
-6-
-e
c
-
-10
I
O
1
m
1
I
I
Y)
Salinidad
1
I
a0
I
l
a0
100
(gr./l.)
Figura. 3. - Variaciones de la composición isotópica y salinidad de las aguas dulces.
_-2.3.4 -
El lixiviado
o disolución de sales en
la matriz
del acuífero
no produce ningún cmnbio apreciable en la composición isotópica del agua. Este proceso se representa en la Fig. 3. mediante salinidad una línea paralela en el eje de abscisas en el diagrama 6
-
2.3.5 -
Finalmente, e l intercambio isotópico e n t r e acu;fero
enriquecimiento
en
fi agua
y
sutie.-ránea pro;ücr:
contenido
el
en
oxígeno-18
l a matriz
del
genera;menic un
de
ésta,
siendo
el
hidrógeno r e l a t i v a m e n t e e s c a s o en l a s t o c a s ( F i g . 2 . ) .
La c i r i e t i c a d e
las
a
reacciones
normales,
de
pero
intercambio e s
puede
llegar
a
ser
ambientes de a l t a s t e m p e r a t u r a s , observa
los
en
campos
generalmente
-
1erit.a
importante,
temperaturas
aiinque
sólo
p o r encima de l o s l S O ° C
geotermicos explotados
para
la
en
como se
obtención d e
F:n e s t a s c i r c u n s t a n c i a s l a química d e l agua e s t á f u e r t e m e n t e
energía.
a f e c t a d a , e i m p o r t a n t e s p e r d i d a s de vapor pueden o c u r r i r , produciendo un
enriquecimiento
inferiores termales
a de
3
adicional
en
alta
el
en
diagrama
temperatura
isótopos
6l8O es
de
pesados
6D.
~
con
limitado
pendientes
caso
El
de
interés
aguas
en
esta
e x p o s i c i ó n , p e r o p a r a una d e t a l l a d a r e v i s i r j n e l l e c t o r queda r e f e r i d o a Giggenbach e t a l . ( 1 9 8 3 ) .
2.3.6
-
De l a e x p o s i c i ó n p r e v i a se puede i n f e r i r que a contenidos
en
isótopos
estables
i n t r u s i b n de agua marina en un a c u i f e r o .
se
puede
p a r t i r de los i d e n t i.f i c a r
S i n embargo,
l i m i t a c i ó n d e l método es s u b a j a s e n s i b i l i d a d .
la
la principal
s i e1
Por ejemplo,
agua d u l c e con un c o n t e n i d o e n oxígeno- 18 d e - ? O / o o se mezcla con agua
marina
&"O
=
O,
la
fracción
de
este
úitiiiio
d e b e r í a e s t a r e n t o r n o a l S 4. ( u n c o n t e n i d o en c l o r u r o s gr/l)
para
ser d e t e c t a b l e con c e r t e z a .
Si
el
componente de
d u l c e no es i s o t i p i c a m e n t e uniforme en e l á r e a e s t u d i a d a relativamente frecuente
coniponent,e próximo a 1 agua
y e s t o es
l a f r a c c i ó n iiiíniiiia d e t c c t a b l e d e agua marina
pude ser d e h a s t a un 10%.
Cuando d o s o mas p r o c e s o s d e l o s c i t a d o s o c u r r e n simultáneaniante,
e l panorama p a r e c e c o n f u s o ; s i n embargo, con e x p e r e n c í a y r a z o n a b l e comprensión pueden
del
alcanzar
funcionamiento interesantes
ejemplos d e l a Seccion 3 .
del
acuífero objeto
conclusiones,
como
se
de e s t u d i o , mues t r a
en
se los
d e l a!ua.
2 . 4 . T r i t i o y-C&%~n_o-14 en-el.cis!.o
2.4.1.
Tanto
-
tritio
el
como
activos
carbono 1 4
el
12.43
años,
5730
y
en l a s c a p a s a l t a s d e
continuamente producidos
r a d i a c i ó n cósmica s e c u n d a r i a .
son
riucleidos radio respect-ivamerite),
l a atmósfera por
Son tambikn producidos p o r c l tioiiibre y
s o n laiizados a l medio ambiente p o r los r c a c t o t - e s riuclcareo, o medida,
durante
atmósfera.
los
la
ensayos
termonucleares
mi niayor
r e a l izados
cn
1a
E l p e r í o d o cn que l a mayor p a r l e d e l t r i t i o y carbono 1 4
d e origen
termonuclear
fue
introducido
en
la
atmósfera
se p r o d u j o
Despuhs do e s t a f e c h a los t r e s p a í s e s n u c l t ? a r e s d e
e n t r e 1957- L962.
a q u e l p e r í o d o , U S A , IJHSS y Gran Bretaña
l l e g a r o n a l a c u c r d o de c e s a r
l o s ensayos a t m o s f é r i c o s . F:stos ensayos f u e r o n cniprcrididos d e nuevo p o r China cn 1 9 6 7 , y más t a r d e p o r Yrancia; sin embargo s u p o t e n c i a c s l i m i t a d a y a f e c t a n débilmente a l c o n t e n i d o en t r i t i o d e l a a t m ó s f e r a .
F:n
la
atmósfera
a
oxidados t r a v é s de
y
H20
t r i t i o y el
el
tritio
F:l
C02.
la precipitación,
carbono 1 4
entra
en
el
son
rápidanicnte
c i c l o del
agua
m i e n t r a s que e1 carbono 1 4 e n t r a m
a 6.1
c i c l o b i o l ó g i c o d e l carbón a t r a v é s d e l a f o t o s í n t e s i s .
pueden sor u t i l i z a d o s p a r a d e t e r m i n a r l a edad d e 1
Ambos i s ó t o p o s
Esto r e q u i e r e l a a d o p c i h d o modelos que d e s c r ban
agua s u b t e r r á n e a . de
un
modo
simplificado
comportamiento
a
~
menudo
demasiado
simple
C l
d e l a g u a s u b t e r r á n e a y sus i n t e r a c c i o n e s geoquím c a s
con l a m a t r í z d e l a c u í f e r o .
-___ 2.4.2 -
La
concentración
expresa
1 átomo mínimo
de de
en
tritio
por
detección
enriquecimiento
y
de
Unidades
con
cada
os
de
tritio de
las
en
aguas
l'ritio (T.U.):
LO1* 0.3
átomos TU
c o n t a d o r de
r e a l i z a mediante c e n t e l l e o l í q u i d o .
148
si gas,
la y
de
se
naturales
1 TU c o r r e s p o n d e a
hidrógeno.
medida entorno
se
K1
nivel
realiza
aL d o b l e
si
con se
rango d e l a c o n c e n t r a c i ó n d e t r i L i o en l a p r e c i p i t a c i ó n en el
b:l
hemisferio emisiones
norte, de
donde
tritio,
es
están
localizadas
la
mayor
parte
actualidad
de
10
30
la
en
hemisferio s u r y dentro del
cinturón tropical,
menor, aprÓxi.madamente en un f a c t o r d e 5 .
-
las
de En
TU.
el
su c o n c e n t r a c i ó n e s
En l a primavera d e 1963,
poco tiempo despues d e l a s e x p l o s i o n e s t e r m o n u c l e a r e s r e a l i z a d a s e n l a
atmósfera,
se
antcr-iorldid
alcanzaron
valores
a 1953, e1 n i v e l
de
hasta
10,000
Con
TU.
n a t u r a l de t r i t i o e n la p r e c i p i t a c i ó n
e s t a b a s i t u a d o e n t o r n o a 10 TU. c o n t e n i d o en t t i t i o en l a s u p e r f i c i e d e l mar es hoy e n d í a d e l
b:l
orden d e 10.20 TU en e l h e m i s f e r i o n o r t e y e n t o r n o a 5 en e l s u r .
Sin
el c o n t e n i d o cn t r i t i o e n el agua d e mar que p e n e t r a en un
twibargo,
a c i i í f e r o puede intrusión.
sor n u l o ,
otra
Por
en f u n c i ó n d e l
parte,
la
mezcla
tiempo en que o c u r r i ó entre
agua
marina
y
la
agua
s u b t e r r á n e a genera c o r r e l a c i o n e s l i n e a r e s e n t r e e l c o n t e n i d o e n t r i t i o y
composición
la
en
isótopos
estables
o
con
la
concentración
en
cloruros.
. 2 ..-4 ..3
-
La c o n c e n t r a c i ó n
en
carbono- 14
se
expresa
en
tanto
por
cierit.0 de carbono “moderno” (pmc). Este Último c o r r e s p o n d e a la
concentración
en
1.890, q u e r e f l e j a
el
carbono- 14 d e
1.a c o n c e n t r a c i ó n
plantas
con a n t e r i o r i d a d
a
p r e v i a a l a d i l u c i ó n d e l 14C e n
(;o2 atmosft5rico causada p o r l a combustión d e carbón y p e t r ó l e o .
K 1 n i v e l mínimo d e d e t e c c i ó n d e l
Coiao cons(?ciiencia de los “‘f;
las
t-n
previo
cl
Cfj2
cn
el
hemisferio
14
e s de 1 pmc.
C
ensayos t e r m o n u c l e a r e s , el c o n t e n i d o e n
atniosfk-ico fue c a s i hemisferio
sur.
Desde
norte, entonces
y
doblado con alcanzo ha
respecto a l nivel
hasta
comenzado
c o n c e n t r a c i ó n debido a l a d i s o l u c i ó n en e l océano.
en
el
descender
su
160
a
pmc
El carbono-.l4 e s básicamente d i s u e l t o p o r l a s aguas s u b t e r r á n e a s estas
cuando
los
atraviesan
infiltración.
En estas z o n a s ,
de
Órdenes
hasta
dos
atmósfera,
horizontes
la presión p a r c i a l de
d e magnitud
como consecuencia
edáf i c o s
superior
a
la
durante C02
la
puede ser
observada
on
la
de l a r e s p i r a c i ó n d e l a s p l a n t a s y
la
desintegración de l a materia orgánica. isótopo
tii
junto
al
estable Como
I4C.
expresan
Gei
carbono,
13c
isótopos
estables,
otros
sc
corisilc-rs
sus
geiiet-l=efite
variaciones
e n l a n o t a c i ó n 6 ( d e s v i a c i ó n en t a n t o p o r m i l ) ,
se
utilizando
como r e f e r e n c i a e l denominado PDB - ü e l e m n i t e d e l a formación Pee Dee d e l C r e t a c i c o d e C a r o l i n a d e l Sur- ( E p s t e i n e t a l . 1 9 5 3 ) .
13c/12c
La r e l a c i ó n
e n e i PDB es s i m i l a r a i a que se e n c u e n t r a en l a s c a l i z a s
marinas,
mientras
la
que
del
13C
bicarbonato
marino
es
aproximadamente i g u a l a - l o / o o .
_-2 . 2 . 4
-
En e l
caso
d e l carbono-13
y
carbono-14
las relaciones
de
mezcla en e l c a s o d e l agua d e mar s o n mas complejas que p a r a Cuando se c o n s i d e r a n e s t o s i s ó t o p o s tambien deben ser
otros isótopos.
tenidas en cuenta l a s concentraciones de l a s especies carbonatadas en
l o s d i s t i n t o s t i p o s de aguas, Denominando
con
A1 ,
Ap
y
$,
además d e el
s u composición i s o t ó p i c a .
contenido
isotópico del
carbono
i n o r g á n i c o d i s u e l t o en l o s dos t i p o s d e aguas y cn l a m e z c l a , y con C1,
y
C2
las
CM
concentraciones
del
carbono
inorgánico
disuelto,
se o b t i e n e :
A
donde
dos
x
es
términos
C
1 1
x + A ~ C ~ ( ~ - X ) C= A N M
l a fracción presentan
del
componente 1
diferentes
en l a
composiciones
mezcla.
isotópicas
Si
los
en
el
carbono y d i s t i n t a s c o n c e n t r a c i o n e s e n e l carbono i n o r g á n i c o d i s u e l t o , las
relaciones
e n t r e e l 13C
o
14C
d e una p a r t e ,
y
e1
cloro,
180
o ü d e o t r a , se d i s p o n d r á n a l o l a r g o d e una c u r v a . E s t o f u e mostrado, p o r ejemplo, p o r Mook (1970)
e n e l e s t u a r i o d e l Hio s c h e i d t ( t í o i a n d a j .
150
Debe r e s a l t a r s e que l a v a l i d e z d e l a e c u a c i ó n ( 2 ) c s d e c a r a c C e r general.
Si
C1
C2
=
como
Cpl,
z
ocurre
por
ejemplo
con
el
hidrógeno y oxígeno en e l agua, l a r e l a c i ó n e n t r e l a f r a c c i ó n x y l a composición i s o t ó p i c a es l i n e a r
2.5
Azufre-34
2 .5.1 -
1
6.
Oxígeno-18 en 102s - u l f a t o s di-elt,ogl
y
a z u f r e 34 es
El
-.
A
un
isótopo
estable
con
una
abundancia
media en l o s compuestos n a t u r a l e s d e a z u f r e d e 4 . 2 1 % . isótopos
pesados
utilizados
se
de
azufre
en geoquímica.
expresan
utilizando
en
como
la
son
Las
fornia
referencia
33S
variaciones
usual el
(0.014%), no 34 3ZS l a relación S/
en
(desviación
llamado
La
en
que
CTD,
Otros
36S
y
(0.76%)
notación
corresponde
a
A), la
composición i s o t ó p i c a d e l a z u f r e p r e s e n t e en l a t r o i l i t a c o n t e n i d a en
el M e t e o r i t o d e l Cañon d e l Di.ablo. Las r e a c c i o n e s de oxidación- r e d u c c i ó n pueden a f e c t a r notablemente la
composición
disuelto.
hecho,
De
oxidación
isotópica
de
del
la
sulfuros,
oxígeno
producción o
la
y
de
reducción
controlada por l a actividad bacteriana
sulfatos de
el
contrario,
el
partir
a
a
sulfato de
la
menudo
son p r o c e s o s que general.mentc
.
intercambio c m
el
sul.fatos
e s t á n acompañados d e grandes fraccionarnientos Por
en
azufre
del
isotópicos (cineticos).
isótopos
de
oxígeno e n t r e el
s u l f a t ü y e l agua e s un proceso muy l e n t o , y se puede d e s p r e c i a r p a r a pHs mayores d e 7 y t e m p e r a t u r a s not'niales.
___ 2.5.2
-
rl
sulfato
disuelto
en el
agua d e l
composición oxígeno. CDT
y
i s o t ó p i c a uniforme, 34 v a l o r e s medios son: 6 S
Los 6l80
=
t
9.5'/00
respecto
a
mar
tanto =
VSMOW
+
presenta
una
azufre,
cumo
en
respecto
al
en 21
'/o0
(Leone
et
al.
1987).
Debe d e s t a c a r s e e l hecho d e l a no e x i s t e n c i a d e e q u i l i b r i o i s o t ó p i c o
entre e l s u l f a t o y e l agua.
Otro f a c t o r a t e n e r e n c u e n t a es l a
v a r i a c i ó n Sei contenido i s o t á p i c ü del i ü l f a t o maí-iíio a l o l a r g a de ? e e s c a l a g e o l ó g i c a (Claypool e t a 1 . , 1 9 8 0 ) .
131
___ 2.5.3
La
-
composición
isotópica del
sulfato disuelto en
las
aguas dulces refleja generalmente la de sus fuentes. Así, cuando
sulfato
el
evaporit-icos f20
O/oo;
el
proviene
contenido en
'/o0
6
la 34 S
disolución suele
de
materiales
estar próximo a
mientras que en el caso de la oxidación de sulfuros o
azufre orgánico, los valores -20
de
hasta O ' / o 0
obtenidos se encuentran en
(Pearson y Rightmire,l980).
isotópica del oxígeno puede variar entre -5
el
rango
La composición
y +20
y está
O/oo,
fundamentalmente controlada por factores cineticos (desequilibrio). Sin embargo, l o s
procesos que afectan al contenido isotópico del
azufre en los sulfatos l o hacen también al del oxígeno, de modo que la pendiente en la relación 34S/180 2.6.
esta dentro del rango 3 - 4 .
Conclusiones generales sobre los isótopos ambientales en la identificación de la mezcla con a m a marina. Entre todos los
isótopos citados, sólo los
isótopos
estables
de oxigeno e hidrógeno son totalmente conservativos en el agua, y son obviamente aquellas que estudio
se
han utilizado frecuentemente en el
de la salinización por intrusión del agua marina, junto a la
concentración
en
cloruros,
que
conservativo.
La
correlación
del
contenido en cloruros
es
es
también
oxígeno-18
univoca, pero
y
otro
parámetro
deuterio
con
el
es necesario un porcentaje
entorno al 5-1049 para confirmar la identi€icaciÓn del proceso.
El tritio y el carbono-14 (junto a l carbono-13) pueden ser Útiles en el caso de la mezcla con aguas marinas superficiales. Cuando la intrusión se produce en aguas subterráneas, el tritio
presenta la
problemática en la determinación de su abundancia inicial, ya que ha sufrido grandes variaciones en épocas recientes. El carbono-14, además de las variaciones en el contenido inicial, presenta la complicación de
la
interacción con
la matriz
del
acuífero, proceso
que
se
cuantifica mediante e1 u s o del carbono-13. Por otra parte, tanto el tritio como los isótopos del carbono se utilizan como indicadores temporales, más que como indicadores de mezcla.
152
composición
1a .
isotópica
del
sulfato
disuelto
un
es
trazador
e f i c a z p a r a d e t e r m i n a r e l o r i g e n d e l p r o p i o s u l f a t o , mas que e l d e l Por e j e m p l o , s i e l s u l f a t o d i s u e l t o p r o c e d e d e l l i x i v i a d o
agua. yeso
de
d e o r i g e n marino, su composición i s o t ó p i c a presumiblemente s e r a a menos que l a edad g e o l ó g i c a d e l a s
s i m i l a r a La d e l s i i l f a t o marino
-
evaporitas
época
corresponda a
una
con d i f e r e n t e r e l a c i ó n
34S/32S
de l a a c t u a l .
F;stas
c o n s i d e r a c i o n e s t a m b i h se a p l i c a n a
los
iones d i s u e l t o s ,
que pueden d e r i v a r asj.mismo de l a d i s o l u c i ó n d e materiales. P o r ello, la
combinación
técnicas
de
isotópicas
y
análisis
químicos
parece
salvar e s t a ambigüedad.
3 . APLLCACLONES UE LAS TECNLCAS 1SOTOF’lCAS AMBI.b;NTALES K N LA INTRUSION DE AGUA M A R i N A Y li” LA SAI.lNlZAC1ON DEL AGUA SUBTERRANEA.
Los
ejeiiiplos
hibliografia
de aplicación
científica
anteriormente,
no
técnicas aparecidos
numerosos.
Como
ya
en la citó
se
La i n t r u s i ó n d e agua marina se d e t e c t a
c r e e que
se
de estas
son
faci.linente a p a r t i r d e l quimismo, o i n c l u s o , a p a r t i r d e l a medida d e conductividades, Además,
un
no son n e c e s a r i a s
y
conocimiento
aproximado
por
t a n t o medidas i s o t ó p i c a s .
del
sistema
indicaría
a
un
hidrogeólogo experimentado l a p o s i b l e e x i s t e n c i a d e o t r a s f u e n t e s d e salinización
en
el
acuífero
costero.
Kn
e l uso
general,
de
los
i s ó t o p o s queda reservado a e s t o s c a s o s .
Otrki
aplicaiión,
caliiiización,
os
la
de
interiic
presencia
para de
determinar
agua
el
connata
origen
atrapada
de
en
la
las
formaciones s e d i m e n t a r i a s m a r i n a s , que se puede m e z c l a r con l a s aguas subterráneas. paleohidrología
Este hecho
tiene
en o c a s i o n e s
y paleoclimatología del área,
implicaciones sobre
i s ó t o p o s a m b i e n t a l e s pueden a p o r t a r nueva información.
153
las
con
cuales
la
los
W
-3 O
50
1
0
intrusión agda marina
LO
3
o 50
20
3 O
5
o 10
2
o O
1
0 1
I
I
T
1
20
O
1
O I
I
W
LO
Carbono-14
(pcm)
Pigura 4.- hh el acuífero de la isla Hilton Head, el área de intrusión marina
fuk
definida
carbono-14 y cloruros.
claramente a
partir
de
los
contenidos
Los números se refieren a la profundidad
en del
muestreo; 1. Zona superficial, inferior a 40 m.; 2. Zona intermedia, entre 40 y 60 m.; 3. Zona profunda, superior a 60 m. Se manifiesta en profundidad una fuente de salinidad, pero los contenidos en carbono-14 muestran l a falta de conexión con el agua marina actual (Hanshaw and Back.
1970).
La revisión de los casos tomados de la biblio6rafía conocidos por los autores, o a partir de varios trabajos desarrollados en el OIEA,
ilustrarán con cierto detalle la mayoría de los aspectos, ventajas e inconvenientes, asi como limitaciones de las técnicas isotópicas. 3.1. Salinización en acuíferos calizos por intrusión marina.
Este es a menudo uno de los casos más simples, dada la limitada interacción del asua con la matriz del acuífero de los isótopos del carbono). 164
(excepto en el caso
. 3_ . 1 . 1-
Uno
~
los
de
primeros
estudios
publicados
trata
la
contaminación s a l i n a d e u n a c u í f e r o c a l i z o eoceno c e r c a d e Brunswick,USA dete:rminar
et
(Hanshaw
la
posible
El
a l . ,1965).
intrusión
marina
indicador reciente
utilizado fue
para
carbono-14 ;
p r e s e n t a n d o una a c t i v i d a d e n t r e 100 y 130 pmc el agua d e mar, f r e n t e a valores
los
obtenidos
e n t r e 2 y 3 pmc.
en
a c u í f e r o no
el
salinizado,
que o s c i l a b a n
F:l contenido en c l o r u r o s i n d i c ó una contaminación
máxiiiia d e l agua marina e n t o r n o a l 4%, que d e b e r í a e l e v a r el c o n t e n i d o en carbono- 1 4 h a s t a 6- 8 pmc.
Como t a l incremento no s e observó en l a s
aguas s u b t e r r á n e a s , se concluyó que l a s a l i n i z a c i ó n no d e r i v a b a d e una p o s i b l e i n t r u s i ó n marina, s i n o que f u e a t r i b u i d a a l a conexión con e l a c u í f e r o i n f r a y a c e n t e . que c o n t e n í a agua s a l i n a .
Aunque el c o n t e n i d o en carbono-14 debe ser usado con c a u t e l a , ya que no es c o r i s e r v a t i v o ,
debe s e ñ a l a r s e que en e s t e c a s o e r a l a Única
h e r r a m i e n t a d i s p o n i b l e p a r a p r o b a r o r e c h a z a r l a c o n t r i b u c i ó n d e l agua ocehica.
D e hecho,
l a d i f e r e n c i a en i s ó t o p o s e s t a b l e s e n t r e e l agua
agua marina e r a demasiado pequeña, s o l o 15 ' / o 0 en
subterránea y CL
d e u t e r i o (medido r e s p e c t o a un p a t r ó n i n t e r n o ) .
-3.1.2 -
una
-
investigación
similar
se
llevó
a
cabo
los
por
mismos a u t o r e s unos años más t a r d e e n o t r o a c u í f e r o c a l i z o en l a i s l a H i l t o n Head - C a r o l i n a d e l Surse
obtuvo hasicamente
satinidad.
l a misma
(Back e t a l . 1970), donde
conclusión acerca d e l origen de l a
se obtuvo información a c e r c a del cambio e n l a
Asi.mismo,
diriiniica d e l a s aguas s u b t e r r á n e a s y en l a s c o n d i c i o n e s d e r e c a r g a , como
consecuencia
de
la
sobre explotación.
i n t r u s i ó n marina e r a a c t i v a pudieron ser
Las
áreas
donde
la
d e l i m i t a d a s como se a p r e c i a
en l a l ' i g . 4 .
__ 3.1.3 ..
En dos c a s o s e n l o s s i s t e m a s k á r s t i c o s d e Jamaica.
y Cyrenaica,
L i b i a , no f u é
p a r t i r de l o s estudios hidrogeológicos, tenía
otro
Clarendón,
origen las
además
surgencias
de y
la
pozos
si el a l t o contenido s a l i n o
intrusión que
Clarendon, s u r d e
posible establecer, a
de
contenían
agua agua
marina. con
En
cierto
contenido s a l i n o e s t a b a n r e l a c i o n a d o s con f a l l a s y e r a n l i g e r a m e n t e
155
termales
(hasta
35OC
en
Milk
Kiver
c l o r u r o s similar i I agua marina!.
Spring,
con
un
contenido
en
E1 quimismo e r a s i m i l a r a l agüe d e l
C a r i b e , e x c e p t o un d é f i c i t en magnesio y e l c o r r e s p o n d i e n t e exceso en c a l c i o , que se a t r i b u y ó a p r o c e s o s d e dolomit,izaciÓn. En C y r e n a i c a ,
la
surgencia
de
A y n zayanah
( 3 0 Km. a l
este de
Bengasi) y e l s i s t e m a k a r s t i c o próximo coritenian agua cuya s a l i n i d a d pudo
en
principio
atribuirse
tanto
a
intrusión
marina
como
a
disolución de materiales evaporíticos.
c o n t e n i d o en i s ó t o p o s e s t a b l e s d e v a r i a s m u e s t r a s tomadas en
El
las s u r g e n c i a s k á r s t i c a s , sondeos
y pozos p e r f o r a d o s a p o r t ó La prueba
d e f i n i t i v a s o b r e l a i n t r u s i ó n marina como mecanismo respotisabLe d e l a s a l i n i z a c i b n de l a s aguas s u b t e r r á n e a s .
la
muestra
correlación
entre
el
F:n l a s E’igs. 5
contenido
en
isótopos
y
6
, se
estables
c l o r u r o s o c o n d u c t i v i d a d en ambas á r e a s . ( G o n f i a n t i n i , 1975 y 1 9 7 7 ) .
2 1 -
O
.
h
O
-1
-
-2
-
O
v
2 O
L
-3
.3 M
x
O
-5
Agua d u l c e
-8
y
10
. O
O
a
v
O .3
Li al U
3 O
1
1
I
1
1
F i g u r a s TjA y 5 B .
H r i a c i o n e s e n t r e l a c o n d u c t i v i d a d y la composición
isotópica dc
aguas s u b t e r r á n e a s
las
c o s t a d e Cirexiaica, claramente
. 3.
1.4
-
d
partir
Libia.
en e l a c u í f e r o k á r c t i c o e n
La i n t r u s i ó n d e agua marina
muestra
d e las r e l a c i o n e s l i n e a l e s , ( G o n € i a n t i n i , l 9 7 7 ) .
En o t r a área k á r s t i c a en G r e c i a ,
el
so
la
contenido
en
cloruros
se
e l problema utilizó
para
Fue
inverso;
evaluar
la
f r a c c i ó n de agua marina en l a s m u e s t r a s , y de e s t a forma c a l c u l a r l a composición i s o t ó p i c a d e l cmmponente d e agua d u l c e a p a r t i r d e l d e l a mezcla.
A p a r t i r de e s t o s datos,
f u e p o s i b l e i d e n t i f i c a r l a zona d e
r e c a r g a d e n t r o d e l a r e g i ó n k á r s t i c a y su a l t i t u d media en base a la composición i s o t ó p i c a d e l agua (payne e t a 1 . , 1 9 7 8 ) .
157
definite
proof
that
intrusion was
water
sea
groundwater salinization.
Figures 5
responsible
for
and 6 show the correlation
between stable isotopes and chloride o r conductivity in the two (Gonfiantini, 1975 and 1977).
areas.
3.1.4 - In another karst area in Greece the problem was inverse: sea
water
the chloride content was used to evaluate the
fraction, and
from
this
to
calculate
the
isotopic
composition o€ the fresh water component from that of the mixure. Yinally, it was pocsible to infer the altitude of recharge atid therefore the recharge area o€ the karct aquifer on the bacis of the isotopic composition o € water (Payne et al., 1978).
Sea. /
x
-6
f
1
O
i
x
1
1
i
n
g lines
1
400
300
1
600
Chlorlnliy (meqv/i)
FIGURE 6 - Relationchip between chloridc content and oxygcn isotopic composition in a karst coastal aquifer at Clarendon, .Jamaica (Gonfiantini, 1975). 158
2
1
i
O h
O
-0.
-1
O
v
s 3
l
-2
r rl
10
M
v
50
~
m Q .A
c
.rl
m
,-l
2
30 20 10 O
-10
-8
-8
-4
Oxígeno-18 Figura ll.A.
-
O
-2
(o/oo)
Contenido en sales frente a
la concentracih en
oxígeno-18 en unas salmueras en e1 NO de Polonia. (Dowgiallo arid Tongiorgi, 1972).
E1
incremento en
la concentración do
relación al agua marina original connata se atribuye
a
sales tin
la filtración
en membranas arcillosas.
3.3.4 - Relaciones muy similares a las expresadas
6x1
la sección
precedente fueron observadas por Bath arid F;dmurids !1981) fin muestras de agua intersticiales, recuperadas mediante centti€ugación a partir de un sondeo en la formación del Cretácico Superior al :b de Inglaterra. El quimismo indica que la fracción d e agua marina (connata)
incrementa con la profundidad. A s í , a una profundidad de
380 m. la concentración en cloruros alcanza 20,000 mg/l, ligeramente por
eccima
del
ague
mzrina.
Erti
c ~ n c e n t m r i ó n parece
continuar
aumentando con la profundidad: por ejemplo, se encuentran 23,700 mg/l a 530 m. También la concentración en sodio excede a la del agua del mar a profundidades mayores d e 4 7 0 m.
10
/
O -10
-20
-30 -44 -50
-60 -70
-80
-8
-10
kigeno-18 Figura deuterio
Correlación
11.8.-
en
salmueras
Toiigiorgi.1972).
La
-2
-4
entre
en
el
O
(oloo)
los 10
contenidos de
en
Polonia
oxígeno-18
(Dowgiallo
y and
línea superior representa a la línea de agua
meteórica. 1.a línea de ajuste por mínimos cuadrados pasa próxima a la composición del agua marina, confirmando la presencia de agua marina en las salmueras.
El contenido en isotopos estables también aumenta con la profundidad y 1. 8.linid.d (pis. U).Sin &-o, 108 v d o n s ri+ peSitiVO8 8011: 18 O = -3.7 y D = -17°/00, a los que corresponde un contenido en
cloruros de unos
20 gr./l,
a
contenidos en isótopos pesados actual,
así
como
del
océano
rlna profunaidad
de
480 m.
Estos
están muy por debajo del agua marina cretácico.
De
hecho,
los
pre-glaciales solo estuvieron empobrecidos un uno por mil
océanos
y un
O
10 / o 0 en deuterio respecto a la composición actual, como se deduce
de los datos isotópicos observados en foraminíferos (Shackleton y Kennett,1975).
También se obtienen valores similares asumiendo una
completa fusión de las masas de hielo. 174
+:stos autores creen que la ultrafiltración no puede producir dichos fraccionamientos y efectos químicos en base al mayor tamaño en l o s poros de los esquistos cuando se comparan con los de las arcillas. !+&o
está apoyado por l a ausencia de fraccionamientos elementales.
Tampoco los procesos diageriéticos pueden afectar simultáneamente al contenido
isotópico
del
agua
intersticial.
Por
otra
parte,
la
difusión se cree que es el pr-Lncipal mecanismo que podría explicar las correlaciones observadas entre salinidad y contenidos isotÓpicos.Sin embargo,
las
concentraciones
en
sodio
y
oxígeno-18 no
parecen
ajustarse a tendencia que cabría esperar para un proceso de difusión. De hecho, la desviación respecto a un proceso puro de mezcla aumenta regularmente
con
la
salinidad
(Fig.
mientras
12),
que
debería
un máximo, y más tarde l o s valores deberían converger hacia
alcanzar
la composición isotópica del agua marina.
Por otra parte, otros
procesos además de la difusión deben jugar un papel importante en la
determinación
de
la
composición
química
e
isotópica
del
agua
intersticial de dicha formación.
.3.3.5 _-
-
Las técnicas isotópicas fueron aplicadas para
determinar el
origen del agua salina subterránea que aparece en la parte norte d e
ia lianura Cul-de Sac, Republica d e t i o i t i
(Gofífianthi y
Simonot.1987). Estas aguas se cree que derivan de la mezcla de aguas dulces
recientemente
infiltradas, con
agua
marina
de
formación
atrapada en los sedimentos arcillosos, cuando estos emergieron al comienzo del Cuaternario. La composición química de las sales disueltas muestra un origen mai-inü.
s i n eabargu,
:a
composici6n isotjpica del a r d a indica 1-
existencia de un proceso más complejo que la simple mezcla. De hecho, el
agua
subterránea salinizada. aunque débilmente enriquecida en
isótopos pesados con respecto al agua subterránea reciente, no muestra una desviación apreciable de la línea meteórica (WMWL), es decir, no presenta evidencias de mezcla con agua marina, o con agua sometida a evaporación.
175
Figura 12.- Concentración en oxígeno-18 frente a sodio en el agua intersticial extraida de un sondeo en la formación Chalk, Inglaterra (Bath and Edmunds, 1981).
Una posible explicación es que e l agua subterránea salina derive del agua de lluvia infiltrada durante e l Pleistoceno, cuya composición isotópica estaría respecto a
ligeramente enriquecida en isótopos pesados con
la precipitación actual. Ya
se
glaciaciones la composición isotópica de l o s 10°/oo
citó que durante las océanos era l0/oo y
más alta que hoy en día, como consecuencia de
la gran
cantidad de agua, isotópicamente ligera, acumulada en forma de hielo sobre los continentes. De acuerdo con esta hipótesis, la salinidad de las aguas subterráneas se debería al lixiviado de l o s sedimentos. Una hipótesis alternativa se basa en l a existencia de lagunas y albuferas
como
consecuencia
del
levantamiento
al
inicio
Cuater-nario. El agua de la laguna, fundamentalmente alimentada
del por
la escorrentía y sometida a evaporación en condiciones de alta humedad relativa, sufriría un leve enriquecimiento en isótopos pesados con relación al agua de alimentación, pero sin una desviación apreciable de la linea WMWL.
Este agua se infiltraría para producir el agua
Subterránea salada que se encuentra hoy en día.
176
Estas son las principales características d e l conjunto. pero destacarse
(jebe
que existe
por i o menos
un pozo, en
la parte
NO
de la llanura, donde las variaciones químicas e isotópicas en el tiempo no estan de acuerdo con la mezcla de agua salada connata. I.:xiste también otro
POLO
en el sector NE de la llanura, que muestra un
contenido salino superior al agua del mar, y una composición isotópica se
qae
desvía
de
la
línea
WMWL,
de
dificil
interpretación
(ultra€iltracion?) . Otro ejemplo de agua de formación en
3.3.6
sondeos profundos es
por Vleischsr et al. (1977). En este
descrito en lsrael
coso, se distinguen tres tipos de aguas: (a)
En la llanura costera del Mediterráneo las aguas
haberse originado en un ambiente marino de tipo lagoon, un
es
parecen
decir, con
quimisino similar al agua marina y un ligero enriquecimiento en
isótopos estables pesados debido a la evaporación. Es un caso similar
al ejemplo anterior de Haití.
124
.
+6 -
MAR MUERTO
A
Figura 13.- Salinidad frente a oxigeno-18 en salmueras muestreadas en sondeos profundos, lsrael tendencias relacionado
indican con
un
cuando
(Fleischer et al, 1917) Las diferentes 01
ambiente
orígen marino
continentales (como e l Mar Muerto).
111
de
estas
(lagoons)
salmueras
o
con
esta
ambientes
(b) En el área montañosa entre el Mar Mediterráneo y el Rift Valley, las formaciones superiores han sido lixiviadas
por el agua
meteórica durante el Pleistoceno, mientras que las formaciones más profundas de edad jurásica todavía contienen salmueras de agua marina concentrada, que han sufrido procesos de ultraf iltcación. Esto parece haber determinado el gran incremento de salinidad observado puede alcanzar la saturacion en halita
-
que
~
y un 1.igero incremento en el
contenido isotópico. (c) En e l Rift Valley las salmueras son ricas en magnesio, y son similares a las encontradas en el área del Mar Muerto. La composición isotópica i o n f i n n a
-~ 3.3.7 -
origen como se observa en la yig. 1 3 .
sil
Un Último ejemplo
es
descrito por Knauth et 21. (1980). que
investigaron la geoquimica isotópica de las aguas subterráneas en l o s domos salinos del Golfo de México. Concluyen que s o l o aguas de foración
son rompatlhles
con
1c.s
cmtenidss isotSpicos ~bsscvados.
Esta conclusión se basa en un estudio previo de Clayton et al. (19661, quienes caracterizaron isotópicamente las aguas de formación de este área. Ciertos
procesos de tipo diagenitico, como intercambio con
minerales arcillosos y ultrafiltración podrían afectar la composición isotópica del agua, mientras que la evaporación, deshidratación de yeso o
intercambio con anhidrita se consideran menos importantes.
3.3.8
-
De la discusion y
ejemplos anteriores, asi como de
otros
ejemplos tomados de la literatura, el lector puede tener la impresión que, especialmente en e1 problema de la identificación del agua
connata, l o s
interpretación y
isotopos ambientalcs s o n en
ciertas
ocasiones esa
a menudo
de
difícil
interpretación no
es
convincente y no está en total acuerdo con los datos disponibles. Hay obviamente parte de razón en esto. Las dificultades mostradas por l o s isótopos ambientales en muchos aspectos deben ser admitidas,
pero esto no debe ser considerado
como un inconveniente del uso de
técnicas isotópicas. Estas técnicas simplemente muestran l o s aspectos complejos de l o s procesos naturales que otras técnicas no muestran, ya
que en base Únicamente deniosiddo
simples.
Si
a datos químicos suelen ser incompletos rcestra
i-terpretacid:
actg.1
de
Ins
o
dstor
satisfactoria o dudosa, se debe a nuestro incompleto
isotópicos no
es
conocimiento
de l a geoquimica de l o s isótopos. Se espera que la
acumulación continuada de datos ayudará a clarificar muchos de estos aspectos,
es
decir, a mostrar l o s mecanismos de los procesos naturales
en tkrniinos genera les.
4.
EJKMPLOS U E lD~~N'i'lY1CAClON U E AGUA DULCE SUPEHYIClAL EN LAS AGUAS
SUBI'KHHANEAS.
Aunque, siendo estrictos, este tema no está relacionado con la i.ntrusibn de agua marina, se discutirá aquí brevemente ya que, desde e1 punto de vista
ambos la solución
isotópico, l o s d o s problemas son análogos: para se
basa en el uso de las diferencias isotópicas d e
l o s componentes PUK-OS para identificarlos en la mezcla y estimar sus
proporciones relativas. Además en el caso de mezcla de aguas dulces la composición química no e s de gran ayuda. No
obstante, para utilizar el método isotópico. la condición
previa a satisfacer es que l o s componentes de la mezcla presenten composiciones
isotópicas
diferentes.
En
el
caso
de
aguas
superficiales, estas pueden ser diferentes de l a s aguas subterráneas con l a s que se han puesto en contacto,como consecuencia de: (1) previa
evaporacioti, ( i j proc-edencia altitud
&E üii
Qrea d e
recarga s i t u ~ d = z mayor
Otros casos no son frecuentes y no son considerados.
El tritio ambicrital puede también ser iisado en alguna ocasión como trazador del agua superficial. En la revisión d e las aplicaciones que se han llevado a cabo, nos limitaremos a los casos "positivos", es decir, aquellos en l o s que la presencia de aguas superficiales ha sido efectivamente detectada en ias aguas subterráneas, y no consideraremos
l o s casos frecuentes en
que el método ha proporcionado resultados "negativos". Estos son los
casos en que la fracción de agua superficial en las aguas subterráneas rstá por debajo del límite de detección del dtodo - generalmente en el orden del 10%. Sin embargo, no se puede afirmar que los resultados “negativos“ no aporten información hidrogeolósica de interés. 4.1.
Mezcla con a m a sometida a evavoración. El agua de lagos cerrados está generalmente enriquecida en
isótopos pesados como consecuencia de la evaporación. Este hecho ha sido utilizado para identificar la infiltraci6n del agua de los lagos en las aguas subterráneas. 4.1.1.
-
El Laso Chad, en el Africa Central. no tiene salida natural, y su superficie
-
que varía desde 20,000 a 2000 Km
2
dopende de la relación anual entradar/evaporación dentro de un ciclo de años. A pesar de ello, la conductividad del agua del lago no excede -1 generalmente los 1000 S.cm , que parece mostrar la existencia de iqportantes pérdidas de aguas no super€iciales. En una investigacih lleV8d8 a cabo por Fontes et a l (1970) l a presencia de agua del lago en las aguas subterráneas superficiales fue identificada a partir de los contenidos en isótopos pesados. Sin embargo la fracción del agua del 1.80 decrece dpidamsnte con la distancia a la orilla y llega a ser virtualmnte despreciable a unos pocos cientos de metros.
4.1.2. -
E1 mdtodo
isotópico no proporciona una estimación del flujo, a menos que las medidas se realicen frecuentemente al objeto de identificar posibles variaciones estacionales en las
aguas subterráneas. Esto fue realizado con éxito por Stichler and nosor (l9i9) m un p.pu”a 1.80 m la Itep6blica Peéeral de Alemanii. Los pozos localizados a una distancia que oscilaba entro unos pocos y 200 m. del lago, mostraron que 01 agua fluía principalmente hacia el norte, en cuya dirección se observaron los contenidos más altos en deuterio en las aguas subterráneas. Las salidas nibnuperficiales resultaron ser pequeñas, pero todavía significantos hacia e1
O
y
E, mientras que hacia el sur eran minimas. Las
variaciones estacionales en la composición isotópica de las aguas subterrineas, reflejando los cambios en e l lago, decrecen a distancies
180
crecientes y muestran un desfase, indicando una velocidad del agua cubierránea hacia ei riorke eiitoi-iiü a 0.5 a 1 4.1.3.
-
íri
por d i a .
En una investigación llevada a cabo en el Sur de Turquía, Dincer and Payne (1971) pudieron provar la contribución de
l o s lagos de la Meseta de Anatolia a las surgencias karsticas al pie
de Las Montañas del Taurus. A partir del contenido en deuterio del flujo base en el rio Koprucay €u6 posible deducir que el 31% del agua procedía del lago Egidir. El error en esta estimación no se cita, pero un razonable valor sería (31
+
10) X
.
Otras surgencias karsticas
costeras no mostraron una contribución significativa de lagos y/o aguas subterráneas en
la Heseta Anatólica. Es también importante
señalar que la identificación isotópica del agua se basó en el alto exceso en deuterio (d>20
característico de la precipitación
Oioo),
en las regiones costeras del Mediterráneo, mientras que en la Meseta AnatÓlica, es tan s o l o de un 10°/oo. 4.1.4
-
En
condiciones áridas, la
evaporación puede
afectar
significativamente a la composición del agua de los rios. Por ejemplo, el agua del Nilo Blanco presenta un contenido en isótopos pesados mayor que las del Nilo Azul, y esta diferencia ha sido utilizada para investigar el origen de las aguas subterráneas en la península
que
forman
la
confluencia
de
estos
rios en
Khartum
(Harlberg and Shefi, 1975). Se cree que el enriquecimiento en isótopos pesados en el NiLo Blanco ha sido adquirido a su paso por las regiones pantanosas del sur del Sudan. __ 4 . 2 Mezcla con aRua procedente de altitudes superiores.
Este
es
el caso de los rios que proceden de montañas en altas
cotas, que presentan, al alcanzar las tierras bajas, un contenido en isótopos estables considerablemente inferior al de la precipitación local, que es subterráneas.
la otra posible
LOS
fuente de
recarga en
las
aguas
ejemplos disponibles en la bibliografía científica
son muy numerosos, y por lo tanto solo nos referiremos a
son considerados mas significativos.
181
aquellos que
4.2.1 -
E l agua d e l r í o Chinibo en Ecuador procede mayormente d e l a
C o r d i l l e r a Andina, alcanzando una a l t i t u d d e 6 2 7 2 m. en e l volcán Chimborazo. En b a s e a l c o n t e n i d o en i s o t o p o s e s t a b l c c de l a s aguas s u b t e r r á n e a s , Payne and
S c h r o e t e r [ 1979) pudieron demostrar que
l a r e c a r g a d e aguas s u b t e r r a n e a s en l a l l a n u r a , e n t r e Bucay y Yaguachi ( 2 0 Km a l E.
d e GUayaqlJil) p r o c e d í a en un 73% de l a i n f i l t r a c i ó n d e l
río.
-4.2.2
En un c a s o complejo de contaminación de aguas s u b t e r r á n e a s
-
e n e l v a l l e d e M e x i c a l i , n o r t e d e México, (1979)
identificaron
varias
fuentes
de
recarga
Payne c t a l
de
las
aguas
s u b t e r r á n e a s en b a s e a sus c o n t e n i d o s i s o t ó p i c o s , incluyendo e l agua d e l a n t i g u o Rio Colorado y e l agua d e dos embalses a r t i f i c i a l e s d e
reciente
creación.
Esto
condujo también
a
l a determinación de
las
E:s de d e s t a c a r que e l agua d e l a c t u a l r í o
f u e n t e s d e contaminación.
Colorado es d i f e r e n t e a l a d e l a n t i g u o , ya que a causa d e los cxibalses c o n s t r u i d o s a l o l a r g o d e s u c u r s o se ha producido un e n r i q u e c i m i e n t o en i s ó t o p o s pesados debido a l a e v a p o r a c i ó n .
En e l c a s o d e l r í o Reno, significativa
en
subterráneas de (Carlin
et
isótopos
no se d e t e c t ó una d i f e r e n c i a con
acuiferos aluviales
los
al.
Italia, estables
1975).
En
este
i d e n t i f i c a r l a recarga d e l r i o ,
de
se
caso
dCi6n
C O U L ~ I I ~ L
en
tritio
decrecio
m.
Tal
recarga
B
pPtir
las
aguas
l l a n u r a de Bolonia
utilizó
el
de
las
tritio
para
aguas s u b t e r r á n e a s . La
regularmente
s u b t e r r á n e a s a mayores d i s t a n c i a s d e l r í o , 600
la
a
sabiendo que e l c o n t e n i d o en t r i t - i o
e r a mucho más a l t o que e l do
del r í o
respecto
las
en
las
aguas
alcanzando O T.U. a unos agüas
del
río
se
debe
p r i n c i p a l m e n t e a l a i n t e n s a e x p l o t a c i ó n d e l a s aguas s u b t e r r á n e a s p a r a
el s u m i n i s t r o d e agua p o t a b l e a Bolonia.
5 . CONCLUSIONES.
Entre l a s técnicas isotópicas disponibles para l a investigación de l a i n t r u s i ó n d e agua marina, las más Ú t i l e s s o n l a s b a s a d a s
en l a s
variaciones de
los contenidos en
isotopos estables de oxígeno y
deuterio. Estos isótopos son incorporados a la molécula de agua y por tanto son trazadores casi ideales del agua. Además,
la composición en
isótopos estables es una de las propiedades más conservativas de las aguas subterráneas. discernir
si
la
Junto a la concentración en cioruros, permiten
salinización de
las
aguas
subterráneas
en
los
acuíferos costeros se debe a la intrusión de agua marina como consecuencia de la explotación o por razones naturales. Este es en si, un proceso simple, que los isótopos pueden detectar sólo cuando la fracción del agua marina en las aguas subterráneas es del Órden de 5-10
z.
tos
isótopos estables aportan
información también sosire otros
mecanismos de salinización, como lixiviado de rocas, evaporación o mezcla con otras aguas que no sean agua de mar. El estudio del agua connata es más complejo ya que los procesos que ocurren despues del enterramiento
de
los
sedimentos,
como
por
ejemplo
diagénesis,
ultrafiltración, difusión, intercambio con la roca, dilución con agua dulce. etc. pueden alterar la composición química e isotópica del agua.
En
este .caso,
identificación
las
técnicas
isotópicas
ayudan
en
la
de los procesos geoquímicos que tuvieron lugar desde
que el agua quedo atrapada en los sedimentos. Como conclusión, a menudo las condiciones naturales en que se produce la salinización de las aguas subterráneas
no son fácilmente
adscritas a un proceso simple de intrusión y mezcla con agua marina. P:n
estas circunstancias, los isótopos proporcionan una herramienta
adicional a disposición de hidrogeólogos y utilizada junto a otros métodos
geoquímicos, para ser
al objeto de clarificar algunos
aspectos de los mecanismos de salinización, confirmando o anulando las hipótesis formuladas en base Únicamente a los datos geológicos e hidroquímicos
.
183
NOTAS COMPLEMENTARIAS A LAS FIGURAS
FIGURA 2
La composición isotópica del agua meteórica puede ser modificada por l o s procesos siguientes:
- Mezcla con agua marina. -
Evaporación: la relación lineal entre 6D y 6
sometida
a
evaporación
presenta
una
pendiente
18
O del agua
inferior
a
8,
generalmente entre 4 y 6 ;
-
Intercambio
isotópico:
a
altas
subterráneas puecien sufrir intercdmbiu
CUII
temperaturas ld
iridiilr
las L?i>CUSd,
aguas cuyo
contenido en hidrógeno es generalmente ínfimo; por tanto, solo es modificada la composición isotópica del oxígeno, con un incremento en e l contenido en oxígeno 18.
UltrafiltraciÓn: la filtración por membranas arcillosas produce enriquecimiento en isotopos pesados. La relacion linear entre ¿
bü
y
18
O presenta una pendiente de 3 .
FIGURA 3
- La disolución y lixiviado de sales no producen cambios isotópicos significativos
- Las mezclas producen en principio relaciones Lineares, siempre que
las aguas que
se
mezclan presenten diferentes composiciones
isotópicas y salinidades. Esta relación es univoca si el agua de mar es uno
de Los componentes dc ?a mczcla. La mezcla con una calmuere
mostrara una pendiente inferior.
- La evaporación produce en e l agua un enriquecimiento en isótopos pesados inicial bastante rápido, que tiende posteriormente a un valor estacionario
dependiendo
de
la
composici4n
isotópica
atmosférico y l a humedad relativa en la atmósfera.
del
vapor
BIBLIOGRAFIA:
A N A T I , ü.A. y G A T , J . R . (1988): R e s t r i c t e d m a r i n e b a s i r i s and P . Y r i t z and J. Ch. P o n t e s ( E d . ) . m a r g i n a l s e a e r i v i r o n m e r i t s . En: "Handbook of E n v i r o n m e n t a l l s o t o p e G c o c h o m s i t r y " . V o l . 111. The M a r i n e i.:riviroriment. A . 29- 73. AKAU, A . , K A k R 1 , U . y bLlilSCHEK, E . ( 1 9 7 5 ) . The Ma'aman S p r i n g s , N o r t h e r n I s r a e l : s a l i n i s a t i o n mechanisrn o € a n i r r e g u l a r f r e s h w a t e r s e d w a t e r i n t r r f a c e . J. I i y d r o l . 2 5 , 8 1 - 1 0 4 . HACK, W . , HANSHAW, B . y H U B I N , M . ( 1 9 7 0 ) . - Carbon-14 a g e s r e l a t e d t o ocrurrerice o í s a l t w a t e r . J . of Hydrdulics D i v i s i o n . P r o c e e d i n g s o€ t h e American S o c i e t y o f C i v i l lirigjrieers. Vol. 9 6 . N Y l l 2325-7336.
y ELMESSlEKY, A.M.I. (1979).I s o t o p e e f f e c t s and BARK, L.W. c o r r e l a t d m o t i o n i n sclf dnd sodiuin i o n d i f € u s s i o n i n w a t e r . N a t u r e , L81, 553 555. HATH, A . H . , UARLlNG W . G . , arid 2W1H changes 180/160 Zechstein arihydrite fotmation.
GEORGE l . A . y MILODOWSKI, A . E . ( 1 9 8 7 ) . during progressive hydration of a Geochim. Cosnioch. A c t a , 5 1 , 3113-3118.
HATH. A . H . y KUMUNDS, W . M . ( 1 9 8 1 ) . Chalk in interstitial s o l u t i o n of A c t a . , 4 5 . 1449 1461.
l d e n t i f i c a t i o n of c o n n a t e w a t e r Sediment. Geochim. Cosmochim.
üKEZGUNOV, V . S . , DEBOLSKY, V . K . , MORDASOV, M . A . , NECHAEV, V . V . y YAKlMOVA, T.V. (1980): S t u d y of c o n d i t i o n s o f f o r m a t i o n o f w a t e r s a l i n i t y i n r i v e r iiiouths of A r c t i c S e a s by means o f n a t u r a l s t a b l e oxygen i s o t o p e s . Water R e s . , 7 , 149- 1 5 2 . C A K L I N Y . , MAGliL G . , CKRVb:L.I.ATi A . y GONYLANTINl R . (1975): U s e of orivirorimetal i s o t o p e s t-o i r i v e s t i g a t e t h e i n t e r c o n n e c t i o n s b e t w e e n t h e En " l s o t o p e R a t i o s a s Heno r i v e r arid groundwatr?r ( N o r t h e r n l t a l y ) p o l l u t a r i t S o u r c e arid B e h a v i o u r l n d i c a t o r s " , p . 1 7 9 - 1 9 4 . l A E A , V i e n n a
.
CHAPI'KLL, J . y SHACKLF:TON, l e v e l . N a t u r c , 3 2 4 , 131- 1 4 0 .
N. J.
(1986
.-
Oxygen
i s o t o p e s and
sea
CLAYPOOL, G . E . , HOLSI.:K, W.T. KAPLAN, J . R . , SAKAI, R. y ZAK, 1. (1980): The age c u r v e s of s u l f u c and oxygen i s o t o p e s i n m a r i n e s u l p h a t e and t h e i r m u t u a l i n t e r p r e t a t i o n . Chem. G e o l . 2 8 ( 3 - 4 ) , 1 9 9 - 2 6 0 . CI.AYTON, K., YKlliDMAN, l., GKAF, D . , MAYEüA, T . , NEETS, W . y SHIW, N. (1966). The origin of saiine formation waters,I,Isotopic c o m p o s i t i o n . J. Geophys. Res.,Il, 3869 3882.
.-
COPLKN, T . H . y HANSHAinl, B . ( 1 9 7 3 ) U l t r a f i l t r a t i o n by compacted Oxygen and h y d r o g e n i s o t o p i c f r a c t i o n a t i o n . Geochim. ciay mmbrane. 1 Cosmochim. A c t a , 3 7 , 2295 7 3 1 0 .
185
COTECCHIA, V., TAZlOL1, G. y HAGR1, G. (1974). lsotopic m e a s ü r e m e n t c i n reseatcii on s e a w a t e r i n g r e s s i o n i n t h e c a r b o r i a t e aqiiift:r o € t h e S a l e n t i n e P e n i n s u l a , S o u t h e r n l t a l y . Kn: " I s o t o p e Tcchniqiios i n Groundwater l i y d r o l o g y . 1914". TAKA. VOL í . 445- 4 6 1 . CRAIG, H. (1961). Standard €o[. r e p o r t i n g conceritrations d e u t e r i u m and oxygen- .L8 i n n a t u r a l waters. Science, 1 3 3 , 1 8 3 3 3 h .
.~
C R A I G , H. ( 1 9 6 6 ) l s o t o p i c c o m p o s i t i o n arid o r i g i r i o € and S a l t o n Sea g e o t h e c m a l b r i n e s . S c i a n c e , 1 5 4 , 1544 1 5 4 8 .
the iicd
oí
Sea
CRAlG, H . (1969). Geochemistt'y 2 n d o r i g i n of t h e R e d Sea b r i n e s . I n : E . T . Degens and D . A . Ross ( E d i t o r s ) . i i o t b r i n e s and recr'nt h e a v y m e t a l d e p o s i t s i n t h e Red S e a . S p r i n g e r V e r l a g . 208- 2 4 2 .
.-
CRAlG, H. (1974) Lake 't'anganyika g e o c h e m i c a l arid h y d r o g r a p l i i c 5 t u d y : 1 9 7 3 E x p e d i t i o n . S c r i p p s l n s t i t ü t i o n o í Oceanogt'aphy. U n i v o r ' s i t y of C a l i € o r n i a . S / O K e f e r e n c e Series 7 5 - 5 . p p . 8 3 . C R A I G , H . y GORDON, L . 1 . (1965): ü e u t o r i i i m arid oxygcn 18 v a r - i a t i o n s i n t h e o c w n and t h e m a r i n o a t m o s p h e r c . F:n : " S t a b l c Lsotopes i n O c e a n o g r a p h i c S t i i d i e s and l > a l e o t e n i p e r a t u r e s Kd. E . T o n g i o r g i . p p . 9- 130.
."
.-
DTNCER, T.y , ?P.Y!!h:, E . E . (1971) A n e i i v i r ü n m e i i i ~ i i s o t o p e stuciy o í t h e s o u t h - w e s t e r n K a r s t r e g i o n o € T u r k e y . J . H Y ~ K - o ~1. 4 , 233 2 5 8 . DOWGLALLO, J . y T O N G l O K G l , E . ( 1 9 7 2 1 . - The i s o t o p i c conipo:;iti.i>n of oxygen and hydcogen i r i some b r i n e s f t o m t h e Mesozoic i n N o r t h w e c t P o l a i i d . G e o t h e r m i c s , 1, No. 2 , 6 7 - 6 9 . EPSTEIN, S . y M A Y W A , T. ( 1 9 5 3 1 . - V a r i a t i . o n o í 180 c o n t e n t w a t e r s fcom n a t u r a l s o u r c e c . Geochem. Cosmochim. A c t a , 4 , 213- 2 2 4 .
of
FERHONSKY, V . 1 . y BHKZGIJNOV, V.S. ( 1 9 8 0 ) . S t a b l e isotop6.s a n d o c c a n En: P. Y r i t z and J , Ch. E'ontcs (éd.). "iiandbook of dynamics. E n v i r o n m e n t a l I s o t o p e G e o c h e m i s t r y . " V o l . 1 1 1 . The Marine KiivLr-onnierit. A. 1-27. FERRONSKY, V.L. y I'OLYRKOV, V.A. (1983). Isotiipy H y d r o s p h e r e . P u b l i s h i n g House "Nauka". 1983. Moscow. pp. 98 9 9 .
of
the
FIGINI, A . , GOMEZ, G . , HIJAHTE, H . y CARBONARL, J . ( 1 9 8 3 ) . Los i s ú t o p o s a m b i e n t a l e s (Tritio. Carbono 1 4 , D e u t e r i o y Oxígeno 18) i>n e l e s t u d i o d e l a s a l i n i z a c i ó n d e l a s a g u a s s u b t e r r á n e a s e n La c i u d a d do M a r d e l P l a t a - P r o v i n c i a d e Buenos A i r e s Argentina. F;xtracto de l a R e v i s t a d e l Museo d e l a P l a t a (Nueva s e r i e ) . S e c c i & n G e o l o g í a . Tomo 1 X . No. 7 7 , 103-120. FLEISCHER, E . , GOLDBERG, M., GAT, J . R . y MARGAHITZ, M . (1917). I s o t o p i c c o m p o s i t i o n o€ f o r m a t i o n w a t e r s f r o m deep d r i l 1 i n g s i r i s o u t h e r n Israel. Geochim. Cosmochim. A c t a , 4 1 , 511-525.
YONTES, J . C h . , BOULANGE, R., CARMOUZE, J . P . y FLORKOWSKI, T. (197?>.- Prelimlnary oxygen 18 ar.6 dsdtsriüm stüdy of the d ) ~ , a m i c s 0: Lake Titicaca. En: "lsotopes in Lake studies. 1977". IAEA. 145-150. Comportament isotopique au YONTES, J.Ch. y GONYTANTINI, R . (1967): cours de l'evaporation de deux bassins sahariens. Earth Planet. Sci. Lett.3, 258-266 and 386. F'ractionnement isotopique YONTES, J.Ch. y GONYIANTINI. H. (1967): de l'hydrogene dais l'eau de cristaLlisation du gypse. C.R. Acad. Sc. Paris, 265, 4-6. FONTES, J.Ch., GONYlANTlNI. R . y ROCHE M.A. (19701.- Deutérium et oxyghe 18 dans les eaux du lac Tchad. En: "Isotope Hydrology 1970". lAF;A, 387-404. YONTES, J.Ch., LETOLLE, R., y MARCE. A. (1965).- Some results o€ oxygon isotope studies of marine waters. En: "Stable isotopes in Oceanographic Studies and Paleotemperatures". Ed. E. Tongiorgi. p p . 131-142. PRlEDHAN.1. (1953>.- Deuterium content of natural waters and other substances. Geochim.Cosmochim. Acta,4, 89- 103. YRLk;üMAN, l., REDYIKLD, A.C., SCHOEN, LI. y HARHIS, J. (1964).- The variation o € the deuterium content of natural waters in the hydrogeological cycle. Reviews o € Geophysics. Vol. 2, No.1, 177-224. YROHLLCH, K., GRALICZAK, J., y ROZANSKI, K. (1988).- Deuterium and Oxygen-18 in the Baltic Sea. Chem. Geol. (lsotope Geoscience Section) ,72, 77-83. GAT, J.R. (19751.- Elucidating salination mechanisms by stable isotope tracing o € water sources. Proceedings: "Brackish water as a factor in developement", Beer Sheva, 15-23. GAT, J.R. (1984).- The stable isotope composition o € The Dead Sea waters. Earth Planet. Sci. Lett.71. 361-376. GAT, J.K. y DANSGAARD, W. (1972).- Stable isotope survey o€ the fresh water occurrences in Israel and the northern Jordan Rift Valley. J . l i y d r u 1 . 1 6 , 1 7 7 211. (19691.- The stable GAT, J . K . , MAZOH, E. y TZUH, Y . conposition o € mineral waters in the Jordan Rift Valley, Israel. J . Hydrol.7 , 334-352.
isotope
GlGGKNBACH, W, GONYZANTLNI R. y PANlCHI C. (19831.- Geothennal Guidebook on Nuclear Techniques in Hydrology" 1983 Systrtms. En: Edition. Technical Reports Series No. 91. IAEA 359-379. "
GOWYIAUTIUI. R. (1975).Progress Report on the application of isotope techniques to hydrology in Jamaica. Internal Report. IAEA. GONOIANTINl, R. (1977).Progress Report on the application of isotope techniques to hydrology in the Lybian Arab Jamahiriya. Internal Report. IAEA.
.-
GONOIANTINI, R. (1978) Standards for stable isotope measurements in natural compounds. Nature, 271, 534-536. GONFIANTINl, R. (19861.- Environmental isotopes in lake studies. En: "Handbook of Environmental lsotope Geochemistry". P. Vritz and J. Ch. Fontes (Editors). Vol. 2. The Terrestriai Environment, B'* 113-168. GONOIANTINl, R. y PONTES, J.Ch. (19631.- Oxygen isotopic fractionation in water of crystaiiisation of gypsum. Nature,200. 644-646. GONFIANTINI, H. y SlMONOT, U. (1987),- lsotopic investigations of groundwater in the Cul-de-Sac Plain, Haiti. En: "Isotope techniques in Water Resources Developement. 1987" IAEA. 483-506. GONFIANTINl, R., Z U P P I , G.M., ECCLES, D.M. y FERRO, W. (19791.Isotope investigation of Lake Malawi. En: "Isotopes in Lake Studies .1977. "IAEA. 195-207. HANSHAW, B.B., BACK, W. y RUBIN. M. (19651.- Relation of Carbon-14 concentrations to saline water contamination of coastal aquifers. Water Resour. Res. Vol 1, No 1, 109-114. HORIBE, Y. y OGURA, 1. (19681.- Deuterium content as a parameter of water mass in the ocean. J. Geophys. Res. Vol. 73, No.4, 1239-1249. LEONE, G., RICCHIUTO, T.E. y LONGINELLI, A. (19871.- Isotopic composition of dissolved oceanic sulphate. En" Studies on Sulphur Isotope Variations in Nature." IAEA.1987. 5-14. LEVIN, M., CORTELEZZI, C. y FIGGINI, A.J. (1973).- Uso de los isotopos estables (Deuterio y Oxígeno-18) para determinación del origen de la salinización del "Puelchense" en la Ciudad de La Plata y alrededores. Actas V Congreso GeolÓgico Argentino. T. 1. 373-393. LuNbiLvhL~i, A . ILY~L).oxygen isotopic composition of dissolved sulphate in Meditercanean Sea water samples. Repp. Comm. Int. Mer Uedit. Vol. 20, 665-668.
LONGINELLI, A . y CRAIG, H. (19671.- Oxygen-18 variations in sulphate ions in sea water and saline lakes. Science, 156. 56-59. LLOYD, R.M. (19661.- Oxygen icotope enrichement of ceawater by evapocation. Geochim. Cosmochim. Acta, 30, 801-819. KIiAUTH, L.P. K U M R , M.B. y tíARTlNE2, J.J (19801.- Isotope Geochemictry of water in Gulf Coast Sait Domes. J. Geophys. Res. ~01.85,no. ~9 4863-4871.
188
IULMBERG G.T. y EL SHARIY Abd EL SHAII H. (19751.- Application of Knvironmentai isotopes to selecte4 ñydroiogic Stuáies in Sudan. i A m . Interna1 Report. McKENZIE, J.A., HSU, K.J. y SCHNEIDER, J.F. (19801.- Movement o € subsurface waters under the Sabkha, Abu Dhabi arid its relation to o€ evaporative dolomite genesis. En: "Concepts and models Dolomitisation." Soc. Econ. Paleontol. Mineral, Spec. Publ. 28, 11-30. MlX, A.C. y PISIAS, N.G. (1988). Oxygen isotope analysis dnd deep-sea temperature changes: implications €or rates of oceariic mixing. Nature, 331, 249-251.
MOOK, W.G, (1970). Stable carbon and oxygen isotopes o € natural waters in The Netherlands. En: "Isotope Hydrology.1970." 1AE:A. 163 190. PAYNE, ü., LEONTIADIS, J., DlMlTHOULAS, C.H., DOUNAS, A., KALLERGUIS, A., y MORFlS, A. (1978). A study o € the Kalamos Springs in Greece with environmental isotopes. Water Resour. Res. V o l . 1, No. 4 653-658. PAYNE ü. R . . QUIJANO L. y LAYORRE D. C . (1979). Environmental isotopes in a ctudy of the origin o € salinity of groundwater in the Mexicali Valley. J. Hydrol. 41, 201 - 215. PAYNE B. R., y SCHROETKR P . (1979).- Importance o € infiltratiori from the Chimbo River in Ecuador to groundwater. En "lsotope Hydrology 1978", Vol. 1, 145 - 158. IAEA, Vienna. PEARSON, F.J. y RIGHTMlRE, C.T. (1980): Sulphur and oxygen isotopes in aqueous sulphur compounds. En: '* Handbook o € Environmental lsotope Geochemistry." Vol.1. The Terrestrial Environment. A. 227-258. RAO, S.H., JAIN, S.K., NAVADA, S.V, NAIK, A.R. y SHlVANA, U. (19871.- lsotopic studies on seawater intrusion and interrelations between water bodies: Some field examples. En; "Isotopes Techniques in Water Resources Developement.1987." IAEA. 403-426. ReEF:eLD,
A.
y
n
TI..r,"L.I
'RLL"LrriL",
T
L.
,,nLc\
\ I i " J , . -
,.__L___
PdCLO'b
-CC--L.--
*llrCLL,,tj
distribution o € deuterium in Ocean. En: Symposium on Geochemistry. Univ. Rhode Island, Occas. Publ.. 3. 149-168.
I C
CILe
Marine
ROUSE, J.E. y S H E R I !, N. (1980). Major evaporite deposition from groundwater remobilized salts. Nature, 285, 470-472.
SHACKELETON, N.S. y KENNETT, J.P. (1975).- Paleotemperature history of the Cenozoic and the initiation o € Antarctic Glaciation. initial Reports of the Deep-Sea Drilling Projects, 24. U . S . Covt. Printing Office. STAHL, W, AblST, H. y DOUNAS, A. (1974).-- Origin o € artesian and thermal waters detemined by oxygen, hydrogan and carbon isotope analysis of water sampies from the sperkios Valley, Greece. En: "Isotope Techniques in Groundwater Hydrology. 1974." IAEA. Vol. II., 317-337.
TAN, V . C . y STKAIN, P.M. (19801.The d i s t r i b u t i o n of s e a m e l t w a t e r i n t h e E a s t e r n Canadian A r c t i c . J. Geophys. R e s . 8 5 , No. 1925 1 9 3 2 .
ice C4,
.-
TKNU, A , , DAVIDESCU, P . D . y SLAVESCU, A . (1987) Recherches i s o t o p i q u e s SUL. l e s eaux s o u t e r r a i n e s d e s f o r m a t i o n s c a l c a i r e s d a n s l a Doubroudja i i i e r i d i o n a l e (Roumanie) . En: " I s o t o p e T e c h n i q u e s i n Water Resources Developement .1987." I A E A . 439-454. TENU, A., NOTO, P . , COKTECC1, E . y N U T L , S . ( 1 9 7 5 ) . - Environmenmtal i s o t o p i c s t u d y o € the Barremian - J u r a s s i c a q u i f e r i n S o u t h Dobrega (Roniania). J . I i y d r o l . 26, 185 1 9 8 . V d I I DONK, J . y 3ffTCiiia, G . í19ú9;.üxyg4i i s o t o p r coliipositioiis o f f o r a m i n i f e r a and w a t e r caniples from A r c t i c Ocean. J . Geophys. R e s . 74, 3394 3408.
Vb:TSH'i'F:LN, V . @ ; , NALYUK, G . A . y HVSANOV, V . P . d i s t r i b u t i o n i r i w a t e r of t h c c e n t r a l p a r t o f Okeanologiya, 4 , 6 4 2 - 648.
.-
(1974) Oxygen-18 the Arctic basin.
YUHTSEVEK, Y . y GAT, J . R . ( 1 9 8 1 ) . - Atmospheric w a t e r s . En: " S t a b l e l s o t o p e Hydrology. Deuterium and Oxygen- 18 i n t h e Water C y c l e . " E d : ( , l . R . Gat and R . G o n f i a n t i n i ) . TAEA. TRSí210, 1 0 3 - 1 4 2 .
.-
A p p l i c a t i o n of e n v i r o n m e n t a l YUR'I'SEVKH, Y . y PAYNK, B. (1978) i s o t o p c s t o groundwater i . r i v e s t i g a t i o n s i n Q a t a r . En: " I s o t o p e Hydrology. 1 9 7 8 . " 1AF;A. Vol. 11. p p . 465-490.