Aplicaciones Industriales de los taninos vegetales

Aplicaciones Industriales de los taninos vegetales - Aplicaciones Cueros Octubre 2007 Instituciones participantes ■ AIICA, Asociación de Investigació

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Aplicaciones Industriales de los taninos vegetales - Aplicaciones Cueros Octubre 2007

Instituciones participantes ■ AIICA, Asociación de Investigación de las Industrias del curtido y anexas de España

■ CIATEC, A.C. Centro de Innovación aplicada en tecnologías competitivas México

■ CURTUME JOAO B. SALGUEIRO, Portugal ■ LATU, Laboratorio Técnologico del Uruguay ■ PUCP, Pontificia Universidad Catolica del Perú

1

AIICA - España semillas de uva, una nueva fuente de taninos para uso en curtido vegetal –Obtenció Obtención del extracto tá tánico de semillas de uva –Concentració Concentración –Caracterizació Caracterización de los extractos –Curtido

Esquema de Extracción Licor lavado

Semilla nueva

Licor concentrado

Semilla extraída una vez

Agua lavado

Residuo Semilla extraída y lavada

2

Concentración

Membrana Ultrafiltración

Licor tánico

Membrana Nanofiltración

permeado Concentrado

permeado Concentrado

Licores Tánicos Concentrado Ultrafiltració Ultrafiltración pH Densidad (º (ºBe) Cond (µ (µS/cm) Materia Seca (%) Materia orgá orgánica (%) Cenizas 500º 500ºC (%) Taninos (%) No taninos (%) Insolubles (%) N-Kjehldal (gN/L) TCMTB (mg/L)

4,2 7,1 7536 11,7 10,7 1,0 6,6 4,6 0,0 3,0 26,6

3

Licores Tánicos Concentrado nanofiltració nanofiltración pH Densidad (º (ºBe) Cond (µ (µS/cm) Materia Seca (%) Materia orgá orgánica (%) Cenizas 500º 500ºC (%) Taninos (%) No taninos (%) Insolubles (%) N-Kjehldal (gN/L) TCMTB (mg/L)

4,0 8,5 18470 12,3 10,0 2,2 4,1 8,0 0,2 4,6 2,7

Curtido al cromo Agua Tensoactivos

Piel

Piel depilada

Agua Sulfuro de sodio

Remojo

Pelambre Cal

Agua Amonio

Desencalado Purga

Agua ácidos

Piquelado Cloruro De sodio

Enzimas

Piel Piquelada

Cuero secado Polímeros Lacas Pigmentos

Cuero Terminación

Agua Aceites

Engrase Tintura Colorantes

Agua Sales De cromo

Piel curtida Wet Agua blue Sales básicas De cromo

Recurtido

Curtido

Recurtientes Vegetales y sintéticos

4

Curtición de pieles ovinas, con Nanofiltración(NF) Tracció 21,9 Tracción (N/mm2) Elongació 66,7 Elongación (%) Desgarro (N/mm) 75 Espesor (mm) 0,84 Lastó 10,1 Lastómetro (mm) Permeabilidad vap.(mg/cm2h) 11,9 Temp. Contrac. (º 70 (ºC) Impermeabilidad al agua (diná (dinámico) Tiempo total de ensayo 1 hora Tiempo de penetració 10 segundos penetración Ab. de agua 116 % Ext. Clorurometileno (%) 20,8 Humedad (%) 8,7 pH e ID pH 3,4 ID 0,1 Proteí 47,6 Proteína (%) Nitró ó geno total (%) 8,5 Nitr

Curtición de suelas, con Ultrafiltración(UF) Desgarro (N/mm) 58 Lastó 9,1 Lastómetro (mm) Densidad (g/cm3) 0,9 Abrasió 460 Abrasión (mm3) Impermeabilidad al agua (diná (dinámico) Tiempo total de ensayo 1 hora Tiempo de penetració 19 segundos penetración Ab. de agua 28 % Ext. Clorurometileno (%) 1,5 Humedad (%) 12,7 pH e ID pH 3,9 ID 0,3 Proteí 50,0 Proteína (%) Nitró 8,9 Nitrógeno total (%) Materias orgá 8,6 orgánicas (%) Materias inorgá 2,4 inorgánicas (%)

5

Resultados La solució solución Ultrafiltració Ultrafiltración proporciona cuero de color oscuro mientras que la solució solución de Nanofiltració de color Nanofiltración nos da cueros parecido al cuero comercial Con el tanino de pepitas de uva desengrasadas se obtiene cuero similar al curtido vegetal tradicional, con la particularidad de dar mejor solidez a la luz, ya que la luz aclara al cuero en vez de oscurecerlo

CIATEC, MEXICO

–Lantrisco, Palo Dulce y Arboretum, especies nativas usadas como fuente de taninos para uso en curtido vegetal –Caracterizació Caracterización de los extractos –Curtido

6

Especies

Caracterización Taninos

7

Caracterización Taninos Taninos

Ac. Gálico

Proantocianidinas

Lantrisco hoja

Hidrolizables y condensados

33%

4%

Palo Dulce corteza

Hidrolizables y condensados

28%

9%

Palo Dulce hoja

Condensados

-----

15%

Resultados Atravesado del cuero

Prueba estática de curtido, extracto de Lantrisco

8

Resultados El cuero curtido con el extracto de la hoja de LANTRISCO presenta un buen grado de curtido determinado mediante la temperatura de encogimiento 78 °C, comparables con los cueros obtenidos a partir de extractos comerciales. Por lo tanto podemos inferir que la hoja de LANTRISCO tendría un buen potencial de comercialización, ya que esta especie sería una fuente de taninos regionales con ciclos de producción relativamente cortos (5 años).

Curtume Joao B. Salgueiro- Portugal Cáscara de Pino, una nueva fuente de taninos para uso en curtido vegetal Obtenció Obtención del extracto tá tánico de cáscara de Pino Curtido y evaluació evaluación

9

Parametros extracción – (NaOH) en licor ext.

1%

– (Na2SO3) en licor ext.

1%

– Temp (º (ºC)

90

– Proporció Proporción (c (cáscara/licor) scara/licor) (w/w)

1/7

– Tiempo ext. (min)

30

– pH

4,5 - 5,5

Proceso curtido Piquelado

Curtido mimosa engrase

PLF01

PLF02 mimosa

PLF03 Pino

10

Resultados PFL01

PFL02

PFL03

Grasa %

11

13

13

Cenizas tot %

5,4

3,6

3,3

Taninos %

21

30

28

Grado de curtido %

48

72

58

pH

4,6

3,6

3,8

Resultados

(N/mm2)

PFL01 16 35 9

Tracció Tracción Desgarro (N) Lastó Lastómetro (mm) ab. Agua Kubelka 15 min (%) 209 30 min (%) 223 Perm. Agua,Bally (s) 12

PFL02 23 32 9 175 181 30

PFL03 28 37 10 123 127 42

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Resultados Recurtido con cáscara de Pino mejora las propiedades del cuero Se debe mejorar el proceso de extracció extracción de taninos Los resultados del pasaje de la escala piloto a la industrial fueron satisfactorios

Latu - Uruguay Realizamos un estudio comparativo de los taninos como recurtiente de: –Polvo de Tara, Origen Perú Perú, Transformadora Agrí Agrícola SAC –Extracto acuoso de corteza de pino radiata, Origen Chile, Universidad de Concepció Concepción –Extracto de mimosa sulfitado, Origen Brasil, TANAC

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Caracterización de los taninos Taninos

% No Taninos %

Cenizas %

pH

55

14

3

3,7

Pino

32

53

1

3,7

Mimosa

59

37

4

4,0

Tara

Curtido al cromo Agua Tensoactivos

Piel

Piel depilada

Agua Sulfuro de sodio

Remojo

Pelambre Cal

Agua Amonio

Desencalado Purga

Agua ácidos

Piquelado Cloruro De sodio

Enzimas

Piel Piquelada

Cuero secado Polímeros Lacas Pigmentos

Cuero Terminación

Agua Aceites

Engrase Tintura Colorantes

Agua Sales De cromo

Piel curtida Wet Agua blue Sales básicas De cromo

Recurtido

Curtido

Recurtientes Vegetales y sintéticos

13

Wetblue Cromo 4,1 % Cenizas 5,7% Ext. Diclorometano 3,1 % PH 3,3 ID 0,6 Resultados en base seca

Ensayo

Muestra Tara Pino Mimosa Esp Esp Tracció 15 13 12 15 Tracción (N/mm2) Desgarro (N) 53 60 51 3535-50 Lastó 12 9 11 7 Lastómetro (mm) Espesor (mm) 1,4 a 1,6 Fle. Seca (100000) sin alteraciones Fle. Hú quiebres Húm (50000) Solidez luz (20 h) 4 22 2-3 Solidez luz (80 h) 3-4 22 2-3 Env. 22 2 100ºC) Env. (168h 100º 2-3 Est. (24H 40º sin cambio de color 40ºC 95%HR)

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Resultados Recurtido usando un 2% de anilina, medida de color mé método CieCie-Lab 1976 St. Bco

L(neg(neg-Bco) A(rojo(rojo-verde) B(azu(azu-ama)

Cromo

Tara

Pino Mimosa

93

34

42

39

38

-1

-3

-3

0

-1

1

-1

-3

2

-2

Resultados De las muestras comparadas la recurtida con tara fue el que mostró mostró mejor solidez a la luz pero menor intensidad de color, la recurtida con pino fue la que se diferenció diferenció por mejor desgarre y una intensidad semejante a la mimosa. Los valores obtenidos son en general aceptables segú según las especificaciones del artí artículo elegido.

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PUCP, Perú Caracterizació Caracterización del polvo de tara Optimizació Optimización del polvo de tara como curtiente Curtidos comparativos

Nombre Científico : Familia Nombre común

Caesalpinia spinosa : CAESALPINACEAE

:

“Tara”

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Polvo de tara Generalmente se usa material reducido a 100 mesh Aspecto fí físico: polvo color crema % Humedad: 88-10 % % Solubilidad en agua: 4545-48 % % Taninos : 5555-60 % % No Taninos: 33-6 %

Condiciones Extracción de taninos Valores a 25° 25°C pH Conductividad Potencial Densidad Rot. Rot. Óptica I. Refracció Refracción Viscocidad

3,85 146,1 µS/cm 144,2 mv 0,9969 g/ml g/ml -240 1,3332 0,9074 cP

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Optimización de polvo de tara como curtiente

Control de acidez de la solución, al disolver el polvo de tara se obtiene una solución de alta acidez lo que dificulta la penetración de los taninos Control de la cantidad de sólidos presentes, para que no dificulte el curtido, recordar que el 50% del polvo de tara es insoluble Las pruebas de curtición se realizaron con un extracto acuoso de polvo de tara libre de sólidos, con un grado de acidez adecuado

Cueros curtidos con tara Equino

18

Cueros curtidos con tara Alpaca

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Muchas gracias

19

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