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El electrodo combinado de pH PARTES ESENCIALES Cable
Diafragma
Los electrodos que se proponen en este catálogo son todos de cable fijo, ya que
Es el punto de unión entre el electrolito y la muestra. Es la parte crítica del electrodo,
respecto a los clásicos de cabezal roscable presentan las siguientes ventajas:
influyendo directamente en el tiempo de vida del mismo.
- La sustitución de un electrodo garantiza la sustitución del cable que acostumbra a
En el mercado pueden encontrarse una gran variedad de diafragmas según el fabricante, la aplicación, la calidad del electrodo y su precio.
estar “fatigado” por el uso.
En este catálogo se presentan electrodos con diafragma cerámico, de
- El coste del electrodo es inferior al de los equivalentes con cabezal
PTFE poroso, esmerilado y abierto.
roscable S7.
El diafragma cerámico, es una placa de cerámica
Cuerpo
porosa químicamente inerte. Es el diafragma clásico.
Normalmente es de vidrio. Sin embargo, para casos donde la aplicación
Permite un pequeño flujo de electrolito hacia la muestra.
lo requiere, se fabrican electrodos con el cuerpo de plástico, e incluso
Anillo de PTFE, consiste en un gran anillo de PTFE
de acero inoxidable. Así ganan en robustez.
poroso a través del cual se efectúa el contacto entre electrolito y muestra. Con él se garantiza una gran superficie
Elemento de referencia
de contacto, sin alterar prácticamente la conductividad
Consiste en una “célula” capaz de suministrar un potencial
de la muestra. Ello se debe al escaso flujo de electrolito
(mV) estable. Existen diferentes tipos:
que proporcionan estos electrodos gracias a su electrolito
Alambre de plata (Ag)
gelificado.
Recubierto galvánicamente de AgCl, es el elemento típico de
El diafragma esmerilado consiste en un orificio en el
los electrodos de bajo coste.
cuerpo del electrodo semi-cerrado por un anillo de PTFE,
Alambre de plata “enfundado”
que puede desplazarse para su limpieza. Sus caracterís-
Consiste en un alambre de plata recubierto de AgCl, protegido
ticas principales son el flujo constante de electrolito y que
por un tubo. Así el elemento de referencia queda “lejos” de las
nunca se obturan. Tiene como limitación las tempera-
posibles alteraciones que se produzcan en el electrolito.
turas superiores a 60ºC.
Cristales de AgCl encapsulados, cartridge
Abierto, que en realidad debería llamarse “sin dia-
El hilo de plata entra en contacto con una porción de cristales de
fragma”. Hay contacto directo entre muestra y elec-
Ag/AgCl, dentro de un tubo de vidrio. Es el sistema de mayor esta-
trolito. No existe flujo de electrolito. Sólo se emplea en
bilidad y duración.
electrodos con electrolito sólido.
Cartridge con barrera a iones Ag+
Existen dos tipos:
En algunos electrodos el tubo con cristales de Ag/AgCl se
- orificio lateral, en el cuerpo del electrodo.
prolonga para albergar una sustancia química que actúa de
- orificio circular. Ranura anular entre el cuerpo central,
barrera a iones plata. Así se evita la contaminación del dia-
electrodo indicador, y el electrodo de referencia. Facilita
fragma por la formación y precipitación del AgCl y Ag2S.
un excelente contacto con la muestra.
Electrolito de referencia
La membrana de vidrio
Disolución salina muy concentrada en la cual está sumergido el
De su composición dependen características tales como la sensibilidad,
elemento de referencia. Se presenta en 3 estados: líquido, gel o sólido
la resistencia química, térmica y mecánica del electrodo o la escala de
(polímero).
medida.
Electrolito gel. Se utiliza en electrodos “irrellenables”, denominados
Existen vidrios específicos para medir pH en presencia de HF, vidrios para
también “de bajo mantenimiento”. La mayoría son geles glicerados.
muy bajas o muy altas temperaturas, etc. La forma de la membrana
Electrolito sólido. Se utiliza también en electrodos “irrellenables”.
puede ser cilíndrica, esférica, plana, en punta, micro...
Están constituidos por un polímero conductor.
La calidad de la membrana influye en la respuesta del electrodo.
Electrolitos líquidos. Para electrodos rellenables. Existen distintos tipos:
Sensor de temperatura (T)
CRISOLYT A, KCl 3M saturado de AgCl. Utilizado en electrodos con
Los nuevos electrodos CRISON, en su versión T, incorporan un sensor de
elemento de referencia de alambre de Ag / AgCl.
temperatura, tipo Pt 1000 clase B, en el interior de la membrana. Así pH
CRISOLYT, KCl 3M. Para electrodos con elemento de referencia de cristales
y temperatura se miden exactamente en el mismo punto. Es la manera
de AgCl encapsulados.
más adecuada de medir pH, según recomendaciones GLP e ISO. Sistema “ContATC”, patentado. (ver esquema)
CRISOLYT G, KCl + Glicerina. Para electrodos con elemento de referencia de cristales de AgCl encapsulados que miden en muestras con
T
Así un electrodo de pH con sistema ContATC puede ser utilizado también
bajas temperaturas. LiCl 1M en Etanol. Para titraciones en medios no acuosos.
Electrodos de pH, redox e I.S.E.
En los modelos de laboratorio de alta gama el sensor Pt 1000 está en contacto directo con la membrana e inmerso en silicona termo-conductora.
alto contenido en proteínas, parcialmente orgánicas, con aceites o a
Sistema ContATC
como sonda de temperatura de precisión.
3
Consideraciones prácticas en la medida de pH Escala de pH
Profundidad de inmersión del electrodo
La escala de pH de un electrodo viene definida por sus características tanto de
Para poder medir es imprescindible sumergir el electrodo hasta cubrir como mínimo
composición de la membrana como del sistema de referencia.
el diafragma (fig A).
La mayoría de electrodos CRISON cubre la escala de pH 0 a 14.
Si la temperatura de las muestras es distinta del ambiente, es necesario sumergir el
Los electrodos con electrolito sólido no resisten pH inferiores a 2.
electrodo hasta cubrir no sólo el sensor de temperatura sino también el elemento de referencia. Así se obtienen lecturas rápidas y precisas (fig B).
Escala de temperatura En los electrodos CRISON de laboratorio se señala la escala de temperatura en la cual responden correctamente. Puntualmente pueden trabajar a temperaturas ligeramente superiores a las indicadas, pero nunca de una forma continua. Si habitualmente se trabaja a una temperatura elevada, por ejemplo a 80ºC, es aconsejable utilizar un electrodo que resista hasta 100ºC ya que su duración será muy superior.
B
A El binomio pH-temperatura Los efectos de la temperatura en la medida de pH son:
Conservación
... sobre el electrodo
Los electrodos deben conservarse en su protector de almacenamiento con el elec-
La pendiente del electrodo varía con la temperatura de forma conocida, según la ley
trolito correspondiente. Esto es muy fácil utilizando el “protector de almacena-
de Nernst.
miento” CRISON.
Los pH-metros compensan automáticamente este efecto, con la llamada Compensación
El “protector de almacenamiento” CRISON tiene tres importantes ventajas
Automática de la Temperatura. Para ello, el instrumento debe ser informado de la tempe-
respecto a los clásicos “capuchones”:
ratura de la muestra:
En los electrodos para
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portátil, el protector se
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rosca directamente en el
principal es que facilita la manipulación. Con un solo sensor y un solo cable se trans-
mango del electrodo.
miten al instrumento las dos señales, pH y temperatura.
- la extracción del protector CRISON se ve facilitada por la rosca. - una junta tórica cierra herméticamente y evita la fuga de electrolito (cristalización blanca). - evita generar sobrepresiones sobre el diafragma del
UÊÌÀ`ÕVi`Ê >Ê Ìi«iÀ>ÌÕÀ>Ê >Õ>iÌiÊ i`>ÌiÊ iÊ ÌiV>`Ê `iÊ ÃÌÀÕ-
electrodo, que en algunos casos facilitarían una
mento. Hay aplicaciones donde no se requiere la medida de la temperatura, bien
rápida obturación del mismo.
porque ésta es constante o bien porque se acepta una tolerancia amplia en el
Duración de un electrodo
valor de pH, etc. ... sobre las disoluciones tampón
La “esperanza de vida” media de un electrodo de pH es
Cada disolución tiene un comportamiento específico frente a la temperatura.
de alrededor de 1 año, periodo que varía en función de
Los pH-metros CRISON tienen memorizada la tabla de valores de pH de las disolu-
la calidad del electrodo y de su uso: según número de
ciones tampón a distintas temperaturas, para poder realizar una correcta calibración
medidas diarias, la medición en los extremos de
a cualquier temperatura.
escala de pH y temperatura y, sobre todo, del mante-
... sobre una determinada muestra
nimiento que se le dispense.
Cada producto varía de un modo distinto su pH con la temperatura y por lo tanto el
Si la duración es excesivamente corta, consúltenos;
instrumento no puede compensar esta variación. De ahí la necesidad de expresar
¡puede que no esté utilizando el electrodo adecuado!
siempre juntos los valores de pH y temperatura a la cual ha sido realizada la
Los electrodos sometidos a altas temperaturas y / o
medida.
medios muy alcalinos tienen una duración inferior.
En condiciones normales de trabajo, un pH-metro con compensación automática de
Para evitar roturas accidentales de los electrodos con
temperatura permite calibrar a temperatura ambiente y medir a temperatura dife-
cuerpo de vidrio, es muy útil el “protector de
rente. Sin embargo si la precisión requerida es muy elevada, es necesario calibrar y
trabajo”.
medir a la misma temperatura o bien debe determinarse el punto de isopotencial del
El “protector de trabajo” CRISON, fabricado en
electrodo utilizado.
polipropileno, se rosca al electrodo y lo protege
Isopotencial, pHiso (isopH)
de posibles golpes durante su utilización.
Potencial (mV), de un electrodo de pH, que no se altera por el efecto de la temperatura. Es el punto en que se cruzan las diferentes rectas de calibración a diferentes
Calidad-precio
temperaturas. Normalmente se acepta que este valor corresponde a pH 7. Sin
La fiabilidad de una medición está directamente
embargo, en la realidad, este valor es ligeramente diferente. Con los nuevos
relacionada con la calidad del electrodo utilizado.
pH-metros GLP+ de CRISON se puede ajustar el pHiso al comportamiento de cada
CRISON le propone electrodos de la máxima
electrodo en particular.
calidad ya que la experiencia nos confirma que a medio y largo plazo son más rentables.
Volumen mínimo de muestra
4
Dependerá de la forma del recipiente y del electrodo utilizado. Cuando la cantidad
Garantía
de muestra es muy pequeña es recomendable efectuar la medición en un tubo de
Los electrodos CRISON están garantizados por un período de 6 meses.
ensayo y / o utilizar un electrodo “micro”.
La garantía cubre únicamente defectos de fabricación.
Electrodos de pH, redox e I.S.E.
El electrodo de pH. Tabla de aplicaciones. Según sector
Aplicación
Aguas
En general
50 50
50 10 / 50 14
De baja conductividad
50 52
50 21
Electrodos con gran contacto entre electrolito y muestra.
Residuales
50 51
50 11
Estos electrodos tienen un diafragma muy difícil de contaminar.
Aguas de riego
50 50
50 10
Agricultura
Alimentación
portátil
laboratorio Comentarios
Suelos
50 50
50 14
Suelos con pocas sales
50 52
50 21
Bebidas refrescantes
50 52
50 14
Cacao y derivados
50 51
Carnes, jamón, embutidos
50 53
Cervezas
50 52
Frutas y vegetales
50 53
Leche
50 51
Mantequilla, yoghourt y helados
50 51
Los electrodos recomendados para alimentación requieren un electrolito especial, CRISOLYT G, debido a que este tipo de muestra normalmente tiene un elevado contenido en proteínas. En algunos casos además es nece* saria la utilización de un electrodo con diafragma de difícil obturación. En 50 14 general todos estos electrodos deben ser regenerados periódicamente con * disolución limpia-electrodos con pepsina. 50 11 / 50 15 Para las medidas de punción son adecuados electrodos con membrana 50 11 / 50 15 puntiforme. 50 11
Quesos
50 53
*
Masas de pan
50 53
*
Vinos, mostos y vinagres
50 51
50 11 / 50 21
Zumos y conservas vegetales
50 51
50 11
50 50 / 50 51
50 11 / 50 14
Salmuera Biología y Farmacia
Agar
*
50 27 / 50 15 50 27 medidas en superficie. 50 15, muestras semi-líquidas.
Pequeño volumen de muestra
*
50 28 / 50 29
Colorantes
Colorantes y tintas
50 52
50 21
Requiere limpieza inmediata del electrodo tras la medida.
50 52
50 15
Para temperaturas variables o altas use el 50 15.
Cosméticos
Cremas
50 51
Geles, emulsiones y jabones
50 51
Piel Curtidos
Piel
*
50 11 / 50 21 Normalmente se trata de muestras viscosas o con iones que pueden reaccionar 50 11 / 50 21 con el ion Ag+. Son adecuados electrodos con electrolito exento de Ag+ y diafragma difícil de obturar. 50 27
*
50 27
Es necesario un electrodo con membrana plana.
Baños de tratamiento
50 51
50 11
Utilice un electrodo con diafragma de difícil obturación.
Educación
Uso de estudiantes
50 50
50 10 / 50 14
Fotografía
Baños
50 52
50 14
Galvánica
Baños
50 50/50 52
50 14
Papel
Papel, cartón y fibras.
*
50 27
Pasta de papel
50 51
50 11
Es necesario un electrodo con membrana plana.
Lejías negras
50 52
50 21
Pinturas
Pinturas, barnices, emulsiones
50 52
50 21
Resinas
Naturales (latex, etc) y sintéticas
*
50 21
Se utilizan electrodos con diafragma esmerilado.
Textil
Tejidos y estampados
*
50 27
Es necesario un electrodo con membrana plana.
50 52
50 21
Electrodos con un diafragma difícil de obturar.
*
50 15
Tintes y colorantes Universidad
Investigación
Muestras de elevada alcalinidad
Requiere limpieza inmediata del electrodo tras la medida.
*
50 15
50 52
50 21
Fluorhídrico. Soluciones con...
*
50 26
El HF ataca el vidrio, no superar el límite de concentración.
Geles de electroforesis
*
50 27
Adecuado un electrodo de superficie, con membrana plana.
Detergentes, Jabones
Proteínas. Soluciones con...
50 52
Sulfuros. Soluciones con...
*
Superficies planas, rugosas,… Tampones. Preparación de disoluciones…
50 11 / 50 15 Aplicación que requiere CRISOLYT G como electrolito. 50 14 50 15
Deben utilizarse electrodos con electrolito exento de Ag+. Las referencias con barrera a iones plata son las mejores.
*
50 27
Poner una gota de agua destilada entre muestra y electrodo.
50 50
50 14
Los que tienen en su composición TRIS precisan un electrodo con un diafragma de gran contacto.
TRIS
50 52
50 21
Temperaturas superiores a 80 ˚C
50 52
50 15
Temperaturas bajas, hasta -10 ˚C
*
50 14
Valoraciones ácido-base en medios acuosos
*
50 14
Valoraciones ácido-base en alimentos
*
Valoraciones ácido-base en medios no acuosos
*
Escoger el electrodo según el tipo de muestra. Para medios no acuosos es 50 21 / 50 11 imprescindible un electrolito no acuoso. 50 21 (LiCl)
* Consultar gama de electrodos con cabezal roscable.
Electrodos de pH, redox e I.S.E.
5
Electrodos para el portátil CRISON PH 25 Son electrodos de cable fijo con conector de plástico, MP-5, de contactos dorados y estanqueidad IP 67. Son ergonómicos y robustos, pensados para la medida
Universales
Con diafragma abierto
50 50 50 50 T
50 51 50 51 T
en campo. Pueden sujetarse adecuadamente sin que el
Electrodo de pH Low Cost.
De nuestra relación con expertos en la medida de pH
cable “sufra”.
Su cuerpo de plástico protege la membrana frente a
surgió la idea de desarrollar un electrodo que resis-
Son electrodos de bajo mantenimiento.
golpes.
tiera las difíciles condiciones de trabajo a que se ven
En el interior de la membrana se utiliza un gel para
Aplicaciones
sometidos algunos sensores. Se desarrolló un elec-
evitar la formación de burbujas de aire.
Medida en muestras acuosas en general.
trodo específico con resultados excelentes. Los 50 51
Cada modelo tiene su versión con sensor de tempera-
Limitaciones
son la versión para portátil de este electrodo.
tura incorporado = T.
Soluciones de muy baja conductividad, sucias o
Aplicaciones
viscosas.
Leche, zumos,... productos alimenticios en general.
Productos con coloides o sólidos en suspensión.
Aguas residuales “muy sucias”.
Muestras conteniendo sulfuros, azúcares reductores
Limitaciones
u otras sustancias que reaccionen con el ion plata.
Muestras con valores de pH inferiores a 2.
Temperaturas superiores a los 80ºC.
Agua destilada. Temperaturas superiores a los 80ºC.
Detalles: 50 50 Electrolito gel (irrellenable)
Elemento referencia alambre
Disolventes. Se suministran con “protector de trabajo” en polipropi-
Diafragma cerámico
leno para evitar roturas accidentales del electrodo.
Electrolito polímero
Elemento referencia enfundado
1m
50 51
Diafragma anular abierto
50 52 Electrolito gel (irrellenable)
Elemento referencia enfundado
Diafragma PTFE poroso
Electrolito polímero Diafragma abierto
50 55
Vaina acero inox.
Diafragma cerámico
Electrolito gel (irrellenable)
Elemento referencia alambre
Alambre de platino
Diafragma cerámico
50 59 Electrolito gel (irrellenable) Electrodos de titanio
Protector de trabajo
Elemento referencia alambre
Ø 12
a=85
50 53
Diafragma cerámico T Sensor temperatura
T
T
Especificaciones Código del electrodo Escala de medida Temperatura de trabajo (ºC) Elemento de referencia Diafragma Electrolito Material del cuerpo 6
50 50
50 50 T
0…14 pH 0…80 ˚C alambre de Ag cerámico gel interior vidrio / exterior policarbonato (PC)
50 51
50 51 T
2…14 pH 0…80 ˚C alambre de Ag enfundado abierto circular sólido vidrio Electrodos de pH, redox e I.S.E.
Para muestras difíciles
De penetración, en inoxidable
50 52 50 52 T
50 53 50 53 T
Para medidas redox 50 55 Un electrodo de platino para medir potenciales de
Son electrodos con un gran diafragma anular de
Son los electrodos de penetración más robustos.
óxido reducción (P.O.R.) en muestras acuosas.
PTFE poroso que facilita un óptimo contacto entre
Los únicos del mercado:
Aplicaciones
electrolito y muestra.
U Con vaina de acero inoxidable
Depuradoras químicas, baños galvánicos, etc.
Aplicaciones
U Que pueden medir con la membrana hacia arriba.
Limitaciones
Medida en muestras “difíciles”, cremas, muestras
U Con sensor de temperatura incorporado, 50 53 T.
Temperaturas superiores a los 80ºC.
sucias, viscosas, etc.
Basta una sola punción para medir pH y tempera-
Medida a altas temperaturas, hasta 100 ˚C.
tura y compensar su efecto sobre la medida de pH.
MULTISENSOR PARA MM 40 50 59
Especialmente recomendado para medir en agua
Aplicaciones
destilada.
Para medidas en semisólidos en general: quesos,
Desarrollado para medir con el portátil CRISON MM 40.
carnes, pescados, frutas, masas panarias, etc.
Consta de un electrodo de pH, una célula de conducti-
Se suministran con “protector de trabajo” en polipro-
Este electrodo, evidentemente, puede ser utilizado
vidad y un sensor de temperatura en un solo cuerpo.
pileno para evitar roturas accidentales del electrodo.
además para medir en muestras acuosas.
Aplicaciones
Limitaciones
Agricultura: aguas de riego, cultivos hidropónicos, etc.
Valores inferiores a pH 2.
Industria: aguas de procesos, torres de refrigeración, etc.
Temperaturas superiores a los 60ºC.
Educación: laboratorios de prácticas en escuelas.
Limitaciones Muestras sucias / viscosas. Conductividad > 30 mS/cm.
r, Multisenso ara p vo si lu xc e MM 40.
35
Protector de trabajo
Ø5
50 52
50 52 T
0…14 pH 0…100 ˚C alambre de Ag enfundado anular de PTFE poroso gel vidrio Electrodos de pH, redox e I.S.E.
T
15
T
Ø6
50 53
50 53 T
2…14 pH 0…60 ˚C cartridge 1 cerámico + 1abierto sólido interior vidrio / exterior acero inoxidable 316
T
50 55
50 59
± 2000 mV 0…80 ˚C alambre de Ag 1 cerámico gel vidrio / PC
0…14 pH, 5…30000 μS/cm 0…80 ˚C alambre de Ag 1 cerámico gel vidrio / titanio / PC 7