LABORATORIO BIO 9000 PROCEDIMIENTO PE-F-04 PARA LA DETERMINACION DEL CLORO CLORO LIBRE RESIDUAL EN AGUAS Rev. nº: 04 Fecha de revisión: 14/03/11

REV.

FECHA

HOJA/S

01

17/08/04

1 a 10

02

25/07/06

Revisión completa

03

12/11/08

Revisión completa y añadir nueva técnica

04

14/03/11

1a8

CAUSA DEL CAMBIO Revisión completa y cambio de referencias a PG´s

Revisión completa y añadir diferentes modos de medición del cloro libre residual

Realizado

Revisado

Aprobado

Fdo.: Daniel Aguilar-Galindo Fecha: 14/03/11

Fdo.: Fco. Miguel Rguez. Peña Fecha: 14/03/11

Fdo.: Juan Carlos Dominguez Fecha: 16/03/11

PROCEDIMIENTO ESPECIFICO ESPECIFICO

PE-F-04

PARA EL Rev. 04 DETERMINACION DEL CLORO CLORO LIBRE RESIDUAL EN AGUAS Hoja 2 de 8

INDICE 1.-OBJETO 2.-ALCANCE 2.1.-Intervalo de trabajo 2.2.-Advertencias del método. 3.-REFERENCIAS 3.1.- Documentos utilizados para la elaboración de este PNT. 3.2.- Documentos a utilizar conjuntamente con este PNT. 4.-GENERAL 4.1. Introducción 4.2.-Principio de la reacción. 4.3.-Nivel de riesgo 4.4.-Control de calidad 4.5.-Factores de conversión para bromo y yodo. 5.-DESCRIPCION 5.1.-Equipos y materiales 5.2.-Procedimiento 5.3.-Tratamiento de los resultados

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1.-OBJETIVO: Asegurar la calidad e integridad de los resultados de la determinación de Cloro libre residual en agua.

2.-ALCANCE Determinación de cloro libre residual en aguas mediante reacción colorimétrica y posterior medida en espectrofotómetro Nova 60. Debido a que el cloro libre residual tiene la peculiaridad de disiparse a gran velocidad, se debe de realizar una medición “in situ”, cuando se va a proceder a realizar la toma de la muestra. Se realiza mediante fotómetros portátiles o kits DPD manuales. Mediante este procedimiento es posible la medida de cloro libre residual en todo tipo de aguas. 2.1.-Intervalos de trabajo En el momento de realizar la toma de la muestra, utilizando el fotómetro portátil, tenemos un intervalo de medida entre 0.05-2.50 mg/L de Cl2 y utilizando el kit DPD entre 0.25-2.00 mg/L. En el laboratorio, con las técnicas de espectrofotometría utilizadas, tenemos un intervalo de medida de 0.05-10.0 ppm (mg/l) de Cl2 . 2.2.-Advertencias del método. Estabilidad con el tiempo. El máximo de extinción se alcanza prácticamente enseguida y permanece constante durante aproximadamente 1 hora. Luego tiene lugar una clara disminución del valor de medida. Dependencia respecto a la Temperatura. La dependencia respecto a la temperatura del producto de reacción formado es pequeña, y es de aproximadamente + 2%, en el intervalo de temperatura de 5 hasta 40º C, por lo que respecta al cambio de extinción. La temperatura de medición de la muestra a analizar debe ser , por tanto, de 5 a 40ºC. Manganeso. De los productos contenidos en el agua el manganeso interfiere si está presente en forma oxidada. En el agua el manganeso se presenta generalmente como divalente, en casos excepcionales como tetravalente. Ya que el manganeso tetravalente es insoluble en agua puede eliminarse introduciendo una sencilla filtración en el proceso. Mantenimiento del valor de pH. El máximo de la formación de colorante se encuentra en valores de pH de 5.0 +0.5. El valor de pH debe por lo tanto ajustarse cuidadosamente de acuerdo con este valor. En la mayoría de las aguas tiene lugar esto de forma automática mediante el reactivo Cl2-1A.

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3.-REFERENCIAS 3.1.- Documentos utilizados en la elaboración - APHA-AWWA-WPCF (1989): Métodos Normalizados para el análisis de aguas potables y residuales. Ed. Diaz de Santos, 17ºEdición. Madrid. - Catalán Lafuente, J. (1990): “Química del agua”. 2ª Edición. Madrid. - MERCK (1994): “Instrucciones uso reactivo Cloro”. - Orden del 1 de Julio de 1987 por la que se aprueban los métodos oficiales de Análisis Físico-Químicos para aguas potables de consumo público. BOE 163 de 9-71987. - PG-01: Gestión, elaboración y control de los documentos del sistema de la calidad. Procedimientos Generales Bio 9000. - R.D. 140/2003 de 7 de Febrero por el que se aprueba la reglamentación Técnico Sanitaria para el abastecimiento y el control de la calidad de las aguas potables de consumo público. BOE 45 de 21 de Febrero del 2003. 3.2.-Documentos a utilizar conjuntamente con este PNT. -Manual del Espectrofotómetro Nova60 de Merck. -Manual medidor multiparamétricos Hanna HI 93710. -Manual Visocolor Alpha DPD. 4.-GENERAL 4.1.-Introducción La cloración es el proceso más extendido en la desinfección de aguas de consumo en razón a que el cloro reúne la mayoría de las propiedades del “desinfectante ideal”. El principal objeto de la cloración es la destrucción de microorganismos gracias a la acción germicida del cloro, pero también tiene una gran importancia la oxidación de sustancias inorgánicas reducidas (hierro, manganeso, sulfuros, etc.), la destrucción de compuestos que producen olor y sabor, eliminación de algas y microorganismos del légamo, así como el efecto coadyuvante en la coagulación. El cloro es un gas tóxico, de olor penetrante, más pesado que el aire y no combustible ni explosivo. 4.2.- Principio de la reacción. Está basado en una reacción colorimétrica: Reacción del cloro libre, ácido hipocloroso, y los iones hipoclorito en ausencia de iones yoduro, con dialquil-p-fenilendiamina, que es oxidada para dar un producto de reacción violeta rojizo con estructura semiquinoide.

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4.3.- Nivel de riesgo. En el Nova 60, el reactivo Cl-2 contiene ácido sulfúrico y es corrosivo. Para el resto no tienen peligrosidad. 4.4.- Control de calidad. Con la intención de controlar las influencias dependientes del sistema, se procede, trimestralmente aprox. a analizar una solución de contenido conocido de Cloro libre residual (situada aproximadamente en el centro del intervalo de medida). 4.5.-Factores de conversión para bromo y yodo. 1.0 mg/l de Cloro ≅ 2.5 mg/l de Bromo ≅ 3.2 mg/l de yodo 5.-DESCRIPCION 5.1.-Equipo, reactivos y materiales 5.1.1.-Equipo y reactivos -Espectrofotómetro Nova60. -Kit de reactivos “Chlorine-Test”. Ref. 14828 (Merck). Compuesto por 3 reactivos: Cl2-1 Cl2-2 Cl2-3 -Kit de reactivos “test cloro en cubetas”. Ref. 1.00597. Compuesto de 2 reactivos: Cl2-1 (reactivo de cloro libre) Cl2-2 (reactivo de cloro total)

5.1.2. Materiales -Pipeta 10 ml. -Fotómetro Nova 60. -Fotómetro Hanna HI 93710. -Kit DPD Visocolor Alpha. -Agua destilada.

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-Tubos de cristal 10 ml. -Tapones de goma. 5.2. Procedimiento NOVA 60: El procedimiento en caso de ser la medición en test en reactivos (Ref. 14828): 1. Añadir 3 gotas del reactivo Cl2-1 a un tubo de ensayo. 2. Añadir 2 gotas del reactivo Cl2-2. 3. Tomar 10 ml de muestra. 4. Dejar en reposo durante 1 min. 5. Medir con el espectrofotómetro Nova 60. Si el procedimiento se realiza en cubetas (Ref. 1.00597): 1. Añadir 5ml de agua a analizar en la cubeta, previamente limpia. 2. Añadir 1 microcucharada del reactivo Cl2-1 y agitar vigorosamente la cubeta cerrada hasta que el reactivo se haya disuelto completamente. 3. Dejar en reposo durante 3 minutos. 4. Medir con el espectrofotómetro Nova 60. Hanna HI 93710: Siempre que se vaya a realizar una medición de una muestra, se debe de realizar en primer lugar una medición de una muestra de testigo. Procederemos de la siguiente forma: - Llenar la cubeta de medición con 10 ml de la muestra a ensayar. Enroscar la tapa de la cubeta. - Introducir la cubeta de medición en el orificio previsto para ello y fijarla con un breve giro. - Presionar la tecla “ZERO” para realizar una muestra de testigo. En la pantalla aparecerá el mensaje “SIP”. - Transcurridos unos segundos aparece en la pantalla “- 0.0 -“. - Retire la cubeta de medición del orificio del fotómetro.

Medición de una muestra con reactivos en polvo: 1. 2. 3. 4. 5.

Encender el aparato, presionando la tecla ON / OFF. En la pantalla aparece el mensaje “- - -“. Seleccionar el modo de medición, mediante la tecla PH / CL, para medir cloro o Ph. Presionar la tecla “READ”. En la pantalla aparece el mensaje “C”. Realizar la prueba de testigo.

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6. Sobre la misma cubeta y muestra de agua, diluir el contenido de una bolsa de HI 93710-0. 7. Cerrar la cubeta y agitarla suavemente, para evitar que se generen burbujas de aire. 8. Presionar la tecla “READ”. Aparecerá en la pantalla el mensaje “SIP” durante la medición. Después aparecerá en la pantalla el valor numérico de la concentración en cloro libre residual de la muestra en mg/L. Medición de una muestra con reactivos líquidos: El procedimiento es idéntico hasta el punto 5. Posteriormente: 6. 7. 8. 9. 10.

Se añaden sobre la cubeta vacía 3 gotas del reactivo HI 93710-F DPD 1. Se añaden 10 ml de agua a analizar. Cerrar la cubeta y agitar suavemente. Introducir la cubeta en el orificio de medición. Esperar 30 segundos y a continuación presionar la tecla “READ”. Aparecerá en la pantalla “SIP”. Posteriormente en la pantalla aparece indicada la concentración de cloro libre residual en mg/L.

Kit colorimétrico para la determinación de cloro libre residual (Visocolor Alpha) 1. Lavar repetidamente el recipiente con la muestra de agua a ensayar. Enrasarlo hasta la marca (unos 5 ml). 2. Añadir 3 gotas del reactivo Cl2-1 y a continuación otras 3 gotas del reactivo Cl2-2. Mezclar agitando suavemente. 3. Colocar el recipiente sobre la escala de colores y asignarle uno de los valores cromáticos (normalmente por semejanza). Se aconseja que el recipiente se coloque sobre una superficie de color claro, idealmente blanca. Los valores intermedios pueden interpolarse. Este método también es adecuado para aguas salinas.

5.3. Tratamiento de Resultados La lectura de los resultados se hace directamente del espectrofotómetro. Estos resultados están expresados en la unidades definitivas (mg/l Cl2 ). Debido a un enlace informático entre el aparato y el programa del laboratorio, la transmisión se realiza en tiempo real. Calculo de incertidumbre pendiente. Los resultados de los fotómetros portátiles si están los aparatos dentro del tiempo estipulado de su verificación, se consideraran adecuados.

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Para los valores medidos con el método colorimétrico , estos serán meramente aproximativos debido a las limitaciones propias del método. Por ello, todas las muestras que nos sean remitidas mediante este sistema, en el laboratorio se procederá a la repetición mediante el Nova 60.