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POLIETILEN TEREFTALATO Arnite A, Techster E, Impet, Petlon, Rynite (Dupont), Kodapek, Petra, Ultralen, etc.
PET
O O C
O C O
( CH2)2
n
Algunas de sus propiedades son: Propiedad
PBT
PET
HDT a 4.7 Kg/cm2 (°C) 30% F.V.
155 216
215 250
Resistencia al impacto Izod, 23 °C (J/m)
53 96
43 101
Módulo de flexión Kg/cm2 30% F.V
23.8 77.3
28.86 91.4
Densidad Relativa 30% F.V
1.31 1.53
1.37 1.56
% Absorción Agua a 23 °C 30% F.V
0.80 0.06
0.08 0.05
POLIMERIZACION Acido tereftalico o dimetil tereftalato
O CH3 - O-C -
O
Etilen glicol H H
- C – O – CH3 + HO – C – C - OH H H
O - O-C -
O - C – O – ( CH2 )2 - O +
Polietilen tereftalato ( PET )
H H – C – OH + H2O H Metanol
agua
Los grupos polares éster, forman cristales resistentes. A su vez, los anillos aromáticos tienden a apilarse de un modo ordenado, haciendo aún más resistente a los cristales.
Polietilen tereftalato (PET) PET grado ingeniería: Altamente cristalino Puede reforzarse con fibra de vidrio (30-55%), cargas minerales (mica) y otros aditivos (retardadores de flama, agentes de nucleación)
PET amorfo: Altamente transparente Para filtros, películas y botellas
Relación peso molecular tiempo de cristalización Peso molecular promedio del PET 15,800
Tiempo medio para cristalizar (min) 18.5
14,000
15
11,200
3.5
PET ingeniería Formulados con fibras y cargas: Mezclado y acoplamiento Mejor resistencia mecánica Estabilidad dimensional Aumenta temperatura de servicio Resistencia química
PET modificado con glicol PETG (COPOLIESTER)
Se le añade un glicol secundario (1,4ciclohexanedimetanol) durante polimerización Aumenta fase amorfa Transparencia, tenacidad, rigidez Menor temperatura de procesamiento No se recomienda para bebidas carbonatadas ni cerveza ni alimentos (Tratamto Térmico) Juguetes, partes medicas, sillas, mangos de cepillos, aparatos eléctricos, etc...
PET cristalino T.
de procesamiento: 518 - 572ºF (270-300ºC) T. de fusión: 482-518ºF (250-270ºC) Mayor cristalización: 248-428ºF (120-220ºC) Cristalización máx.: 374ºF (190ºC)
El PET es semicristalino pero se puede hacer altamente amorfo
Fibras y películas : Amorfos (Transparentes) con cierto grado de cristalinidad Se extruye, se enfría bruscamente y se orienta (uniaxial en fibras o biaxial en películas) a Temp. ligeramente arriba de Tg(158ºF o 70ºC) PET botella: Al degradarse termicamente produce aldehidos que imparte olor y sabor al producto (menor a 2.5 p.p.m.) Botella: preforma por inyección, se precalienta arriba de Tg y se sopla biaxialmente
SECADO DEL PET Material higroscópico Tiende a hidrolizar Reduce peso molecular, aumenta fluidez, reduce resistencia mecánica, sobreempacado durante inyección, rebabas, marcas superficiales En contenedores tienen 0.04% de humedad pero hidrólisis puede ocurrir a 0.02%
CONDICIONES DE SECADO DEL PET
Velocidad de flujo de aire
Aprox. 1 ft3/min/lb de PET/hr
Temperatura del aire
275°F ( 135°C)
Punto de rocio del aire
0°F (-18°C) o menor
EFECTO DE LA HUMEDAD Y RECICLADO
EFECTO DEL RECICLADO
CONDICIONES DE INYECCION RECOMENDADAS PARA PET Y PBT Espesores delgados (menor a 0.06 in o 1.52 mm) requieren mayor temperatura de molde (210-250ºF) VARIABLE
UNIDADES
TEMPERATURAS BARRIL INICIO BARRIL CENTRO BARRIL FRENTE BOQUILLA
°F
T. DE FUNDIDO INTERVALO RECOMENDADA
°F
T. DE MOLDE INTERVALO RECOMENDADA
°F
SECADO TEMPERATURA TIEMPO PRESION (MAX) INYECCION SOSTENIMIENTO CONTRAPRESION
°F h
PET
PBT
518-554 518-563 518-572 518-572
419-446 437-482 401-446 383-419
509-563 527
428-500 464-473
248-284 275
68-230 140
275-329 2-4
248-302 2.5-5.5
21750 10875 2175
18850 10440 2175
psi
VELOCIDADES INYECCION GIRO TORNILLO
--ft / s
MEDIA – RAPIDA 0.66 – 1.15
RAPIDA 0.98-1.15
COLCHON
in
0.118
0.118
PRSION DE CIERRE
Ton / in2
4-6
3-4.5
EQUIPO Equipo convencional recubierto contra abrasión de cargas y fibras L/D : 18:1 a 25:1, no muy largos para evitar daños a tamaño de fibras Boquillas convencionales de 3/16 in de diámetro
APLICACIONES DE PET
Eléctricas-electrónicas (grados anti flama para electrodomésticos y computadoras) Artículos automotrices (grados reforzados con HDT de 435ºF) Aplicaciones medicas, herramientas, contenedores, muebles, engranes, arts. deportivos, de cocina y oficina Telecomunicaciones Mangos de cepillos, rifles, engranes, jardinería, secadores de pelo, etc...
APLICACION EN BOTELLAS PARA BEBIDAS CARBONATADAS
Inyeccion soplado de PET
Inyeccion soplado de PET
Inyeccion-soplo de PET
Inyeccion-soplo de PET
POLIBUTILEN TEREFTALATO POCAN , VALOX
PBT
O O C
O C O
( CH2)4
n
POLIMERIZACION Acido tereftalico o dimetil tereftalato
O OH - O-C -
O - O-C -
1,4-butanodiol
O - C – O – OH
+ HO – (CH2)4 - OH
O - C – O – ( CH2 )4 - O +
Polibutilen tereftalato ( PBT )
H2O agua
Polibutilen terftalato (PBT)
Mayor cristalinidad que el PET Menores ciclos de moldeo Mayor resistencia al calor (HDT virgen es 310ºF y con fibras de 420ºF) Buena estabilidad dimensional Baja viscosidad de fundido (llenado rápido de molde) Buena resistencia mecánica y tenacidad Propiedades eléctricas aislantes Amplia resistencia química Lubricidad Resistencia a humedad
APLICACIONES DEL PBT
Eléctrica electrónica (conectores, bobinas, relevadores, etc.) Industria Automotriz (comp. de ignición, switches de control, protectores de puertas ventanas, engranes) Hogar (electrodomésticos, mangos, secadores de pelo, aspas de procesadores, abanicos, etc.) Iluminación (switches, balastras, zoquets, cubiertas de focos y lamparas) Herramientas y jardinería Transporte y manejo de fluidos, bombas, válvulas impulsores, etc..
PIEZA CONECTOR ELECTRICO DE PBT O PCT
DSC DEL PET
Mezcla de PBT / LDPE
Poli(butilen tereftalato) PBT
Polímero Semicristalino Alta resistencia Térmica Buena resistencia mecánica Propiedades aislantes Buena Resistencia Química Rigidez Dureza Buena Apariencia Superficial
Ciclos Cortos de Procesamiento Excelentes propiedades de flujo Altas Velocidades de Cristalización Conversión Atractiva entre los costos y el precio final de la pieza.
LIMITACIÓN: Baja resistencia al Impacto a bajas temperaturas, cuando la pieza presenta un corte.
Polietileno de Baja Densidad LDPE
Bajo Grado de Cristalinidad Buena resistencia al Impacto a bajas Temperaturas Excelente Flexibilidad Buena Resistencia Química Facilidad de Procesamiento.
Propiedad que se Quiere Incrementar
La resistencia al impacto del PBT para aplicaciones en la industria automotriz.
Características de la Mezcla
El mezclado de ambos polímeros forma una mezcla inmiscible debido a la diferencia de polaridad de los componentes.
Es necesario utilizar un tercer componente como agente compatibilizante para estabilizar la morfología de la mezcla y mejorar la adhesión interfacial.
Mediante un análisis de la compatibilidad entre el PBT y el PE, se llegó a la conclusión que la cristalinidad evita la compatibilidad entre las fases, es por esta razón que se utiliza LDPE.
Compatibilización
La compatibilización de la mezcla se realiza mediante el uso de un copolímero de etileno, el cual contiene una funcionalidad epóxica que permite una excelente adhesión al poliéster. (Elvaloy PTW)
Este agente contiene glicidil metacrilato (GMA) que provee la funcionalidad epóxica. La adhesión se consigue mediante la reacción de los grupos ácido al final de la cadena del poliéster y los grupos epóxi del GMA.
Copolímero de Etileno con Anhídrido Maléico Injertado ( Fusabond)
Modo de Preparación
La incorporación del agente compatibilizante (2 – 5%) a la mezcla de PBT / LDPE (90/10) se realiza en un extrusor doble husillo, a la temperatura del polímero fundido ( 260 ºC) a 70 rpm.
RESULTADOS
Fotografías mediante SEM de la morfología de la mezcla:
Sin Agente Compatibilizante
2% Agente Compatibilizante
5% Agente Compatibilizante
Resultados en Resistencia al Impacto:
Influencia sobre la Viscosidad:
CONCLUSIONES
La adición de LDPE a la mezcla, incrementa la elongación a la fractura del PBT.
Mejora la Resistencia al Impacto, cuando el PBT presenta una muesca.
Incrementa la Estabilidad Térmica
Disminuye la densidad
Disminuye la resistencia a la tensión del PBT.
Disminuye el Módulo
APLICACIONES
La mezcla de PBT / LDPE, es utilizada en la industria automotriz para la realización de distintas piezas como: – – – – –
Conectores Válvulas Espejos Molduras Sensores
NOMBRES COMERCIALES Mezclas PBT / Poliolefina
Bexloy J
DuPont
Gafite / Gaftuf
GAF
Pocan S
Mobay /Bayer
Techster T
Rhône Poulenc
PROPIEDADES DE MEZCLAS DE LLDPE/PBT CON Y SIN COMPATIBILIZAR
PBT ALTO GRADO DE CRISTALINIDAD BUENA RESISTENCIA QUMICA ESTABILIDAD TERMICA BUENAS PROPIEDADES DE FLUJO APLICACIONES ELECTRICAS ESTABILIDAD HIDROLITICA RELATIVA BAJA RESIST. AL IMPACTO
MEZCLAS DE PBT
ELASTOMEROS (EPDM, EPR) PC POLIOLEFINAS (LLDPE): – EXCELENTE RESISTENCIA AL IMPACTO A BAJAS TEMPERATURAS – BAJA ABSORCION DE HUMEDAD Y BAJO COSTO POLIMERO PBT LLDPE EVA EVAgMA
Mw 71,280 100,600 203,735 108,334
VISC (poise) 725.5 950.5 2,052 2,550
MORFOLOGIA SEM
Si el componente menor tiene menor visc que el componente mayor este sera mejor dispersado
PROPIEDADES MECANICAS
EFECTO DEL COMPATIBILIZANTE
EVA (CH2 – CH2)- CH2- CH2 O C- CH3 O
EVAgMA O
EVA
C O C O
CONCLUSIONES
La resistencia al impacto de mezclas PBT/LLDPE se incrementa solo ligeramente a bajas concentraciones de PE pero se incrementa notablemente a concentraciones mayores a 60% de PE La morfología mostró que las partículas de LLDPE se dispersan en la matriz de PBT abajo de 40% mientras que a 60% se observa una morfología cocontinua que explica el incremento en la resist. al impacto. La adición de EVAgMA como compatibilizante a la mezcla (70/30) incrementa considerablemente la resist. al impacto. Se observo un incremento en viscosidad debido a las interacciones químicas entre el compatibilizante y el PBT
INFLUENCIA DEL HDPEgMA EN COMPATIBILIDAD Y PROPIEDADES DE MEZCLAS HDPE/PBT
PROPIEDADES MECANICAS
MORFOLOGIA SEM
REOLOGIA
CONCLUSIONES El desempeño mecánico fue mejor para las mezclas compatibilizadas Los dominios de la fase dispersa en la morfología de las mezclas compatibilizadas fueron menores y mas uniformes La viscosidad fue mayor para las mezclas compatibilizadas lo que se atribuyo a interacciones químicas entre el MA y los grupos terminales en el PBT
MEZCLA SUPER DUCTIL CON EXCELENTE RESISTENCIA TERMICA A BASE DE LLDPE/PBT
PBT
POLIMERO DE INGENIERIA CRISTALINO SU ELONGACION A RUPTURA DISMINUYE ABRUPTAMENTE A TIEMPOS DE ENVEJECIMIENTO A 50o C AL MEZCLAR CON UNA POLIOLEFINA DE BAJO MODULO SE MEJORA DUCTIBILIDAD DEL PBT SE SELECCIONARON EGMA (COMP), LLDPE Y SEBS PARA MEJORAR SU DUCTIBILIDAD
CONCLUSIONES
Se desarrollo una mezcla súper dúctil con PBT y LLDPE como componete necesario y un compatibilizante EGMA La naturaleza dúctil puede mantenerse relativamente bien aun después de templado a altas temperaturas Es necesario un compatibilizante para reducir el tamaño de partícula y mejorar la adhesión interfacial requerida para una adecuada transferencia de esfuerzos de la matriz a las partículas