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˜ OFICINA ESPANOLA DE PATENTES Y MARCAS

19

k ES 2 058 312 kInt. Cl. : A23D 9/00

11 N.◦ de publicaci´ on: 5

51

˜ ESPANA

C11B 3/00 A23C 15/14

k

TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA

12

kN´umero de solicitud europea: 88311223.7 kFecha de presentaci´on : 25.11.88 kN´umero de publicaci´on de la solicitud: 0 318 326 kFecha de publicaci´on de la solicitud: 31.05.89

T3

86 86 87 87

k

54 T´ıtulo: M´ etodo para eliminar esteroles de grasas y/o aceites comestibles y/o grasas y/o aceites

de los que se han eliminado los esteroles.

k

73 Titular/es:

k

72 Inventor/es: Keen, Alan Robert

30 Prioridad: 27.11.87 NZ 222728

New Zealand Dairy Research Institute Dairy Farm Road Fitzherbert West Palmerston North, NZ

45 Fecha de la publicaci´ on de la menci´on BOPI:

01.11.94

k

45 Fecha de la publicaci´ on del folleto de patente:

01.11.94

Aviso:

k k

New Zealand Dairy Research Inst.

k

74 Agente: Elzaburu M´ arquez, Alberto

En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicaci´on en el Bolet´ın europeo de patentes, de la menci´on de concesi´on de la patente europea, cualquier persona podr´a oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposici´on deber´a formularse por escrito y estar motivada; s´olo se considerar´a como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposici´ on (art◦ 99.1 del Convenio sobre concesi´on de Patentes Europeas). Venta de fasc´ ıculos: Oficina Espa˜ nola de Patentes y Marcas. C/Panam´ a, 1 – 28036 Madrid

ES 2 058 312 T3 DESCRIPCION

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Este m´etodo se refiere a m´etodos para eliminar esteroles de grasas y/o aceites comestibles, y/o a grasas y aceites de los que se han eliminado dichos esteroles, y, en particular, para la eliminaci´on del colesterol de la grasa de leche. Un objeto del presente invento es proporcionar un m´etodo para eliminar esteroles de grasas y/o aceites, y/o grasas y aceites de los que se han eliminado dichos esteroles, lo que proporcionar´a al menos una opci´on u ´til al p´ ublico.

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En consecuencia, en un aspecto, el invento consiste en un m´etodo para eliminar esteroles de grasa y/o aceite comestibles, comprendiendo dicho m´etodo las operaciones de mantener la grasa y/o el aceite en un estado l´ıquido, tratar la grasa y/o el aceite l´ıquidos con un adsorbente o absorbente seleccionado entre 15

20

(a) un carb´ on impregnado con una sal met´ alica que incluye sulfato de zinc, nitrato de zinc, cloruro de zinc, cloruro de calcio, nitrato de manganeso, sulfato de manganeso y cloruro de manganeso; (b) un carb´ on impregnado con compuestos org´anicos solubles en agua o solubles en alcohol, seleccionados entre amidas y nucle´ otidos; (c) vidrio poroso, cer´amica o pl´ asticos;

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(d) otros materiales adsorbentes que incluyen al´ uminas, s´ılices, zeolitas y magnesias, que han sido impregnadas con sales minerales y/o amidas y nucle´otidos seleccionados; trat´ andose la grasa y/o el aceite con el adsorbente o absorbente seleccionado hasta que m´ as de aproximadamente el 50 % de los esteroles de la grasa o del aceite son extra´ıdos de ´este. En el presente invento, se ha hallado que se requiere una cantidad muy grande de absorbente o adsorbente para alcanzar una eliminaci´on satisfactoria del colesterol y de sus derivados, tales como los o´xidos de colesterol. En realidad, la constante K de Freundlich es aproximadamente 63 para la absorci´ on o adsorci´ on del colesterol de la grasa de leche. Esto va a ser contrastado con un valor de aproximadamente K=7 para la decoloraci´ on de grasas y aceites utilizando carb´ on. Generalmente, en una forma preferida, el presente invento implica mantener el aceite o grasa comestible, preferiblemente grasa de leche, en un estado l´ıquido y luego ponerlo en contacto con un absorbente o, preferiblemente, un adsorbente para eliminar el esterol, preferiblemente el colesterol o sus derivados. El adsorbente es preferiblemente seleccionado del grupo consistente en adsorbentes de carb´ on impregnados con una sal met´ alica o con compuestos org´ anicos, vidrio poroso, incluyendo vidrio qu´ımicamente ligado e impregnado, y al´ uminas impregnadas. Con objeto de eliminar esencialmente todo el colesterol de la grasa de leche, es necesario utilizar una cantidad muy grande de adsorbente, o proporcionar una exposici´ on muy prolongada de la grasa al adsorbente o absorbente. Por ejemplo, en una realizaci´on preferida del invento para llevar a cabo una reducci´on del colesterol de la grasa de leche superior al 90 %, la proporci´ on de aceite a adsorbente en un proceso discontinuo es al menos 5:1 y en un proceso continuo es t´ıpicamente 8:1, dependiendo del absorbente utilizado. En la eliminaci´on convencional del color de grasas y aceites, la relaci´on es t´ıpicamente de 20:1 a 100:1 y, para la grasa de leche, es t´ıpicamente 176:1. En un proceso continuo, el presente invento puede aprovecharse de una columna fija o una columna pulsada de adsorbente para alcanzar una reducci´ on o la eliminaci´on del esterol de la grasa o del aceite.

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En otro aspecto, el invento consiste en un producto del que se han eliminado esteroles mediante un m´etodo seg´ un el m´etodo precedente. En una de las formas preferidas del invento, se prev´e que un aceite y/o grasa comestible, por ejemplo: grasas y aceites de origen vegetal y/o animal (incluyendo grasas y/o aceites de pescado), es tratado con un adsorbente o un absorbente en un proceso discontinuo o en un proceso continuo. Este m´etodo preferido es descrito en relaci´on con la eliminaci´on del colesterol de la grasa anhidra de leche (AMF; del ingl´es, anhydrous milkfat).

2

ES 2 058 312 T3

5

Para poner el m´etodo en funcionamiento, la AMF es mantenida a una temperatura que mantiene l´ıquida la AMF y, preferiblemente, que reduce la viscosidad de la AMF hasta un valor que facilita la adsorci´on o absorci´ on de los esteroles sobre, o en, los adsorbentes o absorbentes activos. Alternativamente o adem´ as, se utilizan uno o m´ as disolventes compatibles para reducir la viscosidad de las grasas y/o aceites utilizados. Como otra alternativa o una alternativa adicional, puede utilizarse un fraccionamiento para separar una fracci´ on de grasa l´ıquida de una fracci´ on de grasa s´ olida. El material de tratamiento comprende preferiblemente un adsorbente que incluye carbones, tierras y arcillas, ya sean pulverizadas o ya sean granuladas, o vidrio poroso de al´ uminas. Muy preferiblemente, el adsorbente o absorbente est´a en un estado en part´ıculas.

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Las operaciones pueden llevarse a cabo como un proceso sustancialmente continuo, y las operaciones incluyen preferiblemente la operaci´on de hacer pasar dicha grasa y/o aceite a trav´es de una columna continua que tiene un extremo aguas arriba, cerca del punto de entrada de la grasa y/o el aceite a la misma, y un extremo aguas abajo, cerca del extremo de salida de dicha columna. Los materiales de tratamiento preferidos incluyen carb´ on impregnado con sales met´ alicas, urea, monofosfato de guanosina o monofosfato de inosina, u otros materiales absorbentes impregnados con monofosfato de guanosina o con monofosfato de inosina. Durante el contacto repetido o continuo con el adsorbente, algunos aceites y grasas pueden perder su sabor, color y estabilidad oxidativa caracter´ısticas. Despu´es de desodorizaci´ on utilizando, por ejemplo, un equipo com´ un a la industria de los aceites vegetales, los sabores indeseables son eliminados del aceite o grasa tratado. Tanto el color, como el sabor y la estabilidad oxidativa deseados pueden ser de nuevo a˜ nadidos utilizando componentes naturales, id´enticos a los naturales o artificiales. El procedimiento puede ser llevado a cabocomo un proceso continuo o discontinuo. Como un ejemplo del m´etodo continuo, una grasa caliente de leche, tal como grasa anhidra de leche, es mantenida a una temperatura por encima de su punto de fusi´ on (por ejemplo: 40◦ C), y preferiblemente entre 70 y 90◦ C, y es sometida a una lenta percolaci´ on a trav´es de una columna de carb´ on activo (tipo APC, Calgon Corporation, Pittsburgh, Pennsylvania, EE.UU; carb´ on APC) granulado (malla 12 x 40). Las fracciones iniciales obtenidas carec´ıan sustancialmente de colesterol. En un procedimiento, se utiliza un lecho pulsado de carb´ on granulado APC (malla 10 x 40) y se bombea grasa anhidra de leche (AMF) a una temperatura elevada (por ejemplo: 80◦C), a una velocidad controlada, a trav´es de la columna de carb´ on. La columna de carb´ on es pulsada (es decir; una porci´ on fresca de carb´on granulado es a˜ nadida a la parte superior de la columna y una porci´ on equivalente de carb´on gastado es separada del fondo de la columna) a intervalos seleccionados, para mantener el nivel deseado de colesterol (cero o relativamente bajo) en la AMF tratada. La AMF tratada puede ser luego desodorizada en un aparato desodorizante de aceites vegetales y estabilizada frente al deterioro oxidativo mediante la adici´ on de un antioxidante adecuado, preferiblemente aditivos naturales tales como Tenox GT-1 o Vitamina E 4-50 de Eastmans (EE.UU.). Puede restablecerse el color amarillo (β-caroteno) mediante la adici´ on de β-caroteno (Roche, Suiza). Pueden tambi´en a˜ nadirse concentrados saboreadores adecuados. Los ejemplos siguientes exponen ejemplos de la eliminaci´on del colesterol de la grasa de leche utilizando un tratamiento tanto discontinuo como continuo. Debe advertirse que la desodorizaci´on y la decoloraci´on son alcanzadas en una etapa muy temprana del tratamiento, mientras que la eliminaci´on de los esteroles requiere una cantidad muy grande de tratamiento.

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ES 2 058 312 T3 Experimento comparativo 1. Tratamiento de grasa de leche con carb´on activo (proceso discontinuo); carb´on activo tipo APC de Calgon Corp., adem´ as, preferiblemente pulverizado.

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N◦ de extracciones con 5 % (peso/peso) de absorbente activo

Concentraci´on de colesterol µ/g

Color (β-caroteno) µg/g

Porcentaje total de carb´ on activo utilizado

0

2.620

0

1

1.560

7,5, moderadamente amarillo 0,1, incoloro (blanco acuoso)

2 3 4

890 460 250

5 10 15 20

El tiempo de cada extracci´ on fue t´ıpicamente 45 minutos. Experimento comparativo 2. Tratamiento de grasa de leche con tierra activa (proceso discontinuo); tierra activa tipo Galleon de Misuzawa Chemical Co., Jap´ on.

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N◦ de extracciones con 5 % (peso/peso) de absorbente activo

Concentraci´on de colesterol µ/g

Color (β-caroteno) µg/g

Porcentaje total de tierra activa utilizada

0

2.620

0

1

2.420

7,5, moderadamente amarillo 0,1, incoloro (blanco acuoso)

2 3 4

2.350 2.140 1.900

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5 10 15 20

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Otros ejemplos de tierras activas son Florex LVM 10/30 o 16/60, Foridin Co., EE.UU., Fuller’s Earth & Tonsil (Alemania Occidental). 45

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Experimento comparativo 3. Tratamiento de grasa de leche con tierra activa m´as carb´ on activo (10:1, peso:peso; proceso discontinuo); tierra activa Galleon y carb´ on tipo APC, como antes.

N◦ de extracciones con 5 % (peso/peso) de absorbente activo

Concentraci´ on de colesterol µ/g

Color (β-caroteno) µg/g

0

2.620

1

2.340

7,5, moderadamente amarillo 0,1, incoloro (blanco acuoso)

2 3 4

2.090 1.840 1.040

Porcentaje total de tierra activa m´as carb´on activo utilizados

0 5 10 15 20

4

ES 2 058 312 T3 Experimento comparativo 4. Tratamiento de aceite de pescado con carb´ on activo (proceso discontinuo); carb´on tipo APC, como antes.

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N◦ de extracciones con 5 % (peso/peso) de absorbente activo

Concentraci´on de colesterol µ/g

0 1 2 3 4

2.310 1.550 1.300 820 430

Color (β-caroteno) µg/g

Porcentaje total de carb´ on activo utilizado

0 5 10 15 20

Experimento comparativo 5. Tratamiento de grasa de leche en columna continua de carb´ on; carb´ on tipo APC, como antes. 20

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Cantidad de carb´ on utilizado

Cantidad de grasa decolorada de leche

Cantidad de grasa descolesterolada de leche

1 kg

176 kg

8 kg

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Con relaci´ on al Experimento 5, se decoloraron completamente 176 kg de grasa de leche en una columna continua. Sin embargo, s´ olo se descolesterolaron 8 kg de la grasa de leche, lo que muestra las proporciones mayores necesarias para descolesterolar. 35

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Adem´as de los experimentos precedentes, se hizo pasar grasa anhidra de leche (2.375 µg de colesterol/g de grasa de leche) a trav´es de una columna de carb´ on APC (490 mm x 20 mm de di´ ametro interno; 72,7 g) a 70◦ C y se redujo el nivel de colesterol a 29,3 µg/g de grasa de leche. Asimismo, cuando se someti´o grasa anhidra de leche a percolaci´ on a trav´es de una columna similar a 70◦C, los niveles naturales de oxido de colesterol) estaban completa´oxidos2 de colesterol presentes (5-colesten-3β-ol-7-ona y 5α,6α-ep´ mente eliminados en la primera fracci´on eluida de 5 ml recogida. Se hall´ o tambi´en que cuando se impregnaba carb´ on (carb´ on APC 12 x 40) con una selecci´on de sales met´alicas de diferentes cationes y aniones, aumentaba, en algunos casos muy significativamente, la capacidad del carb´ on para adsorber el colesterol de la grasa anhidra de leche. Esto est´ a ilustrado en la tabla siguiente, con relaci´ on a un tratamiento discontinuo y a una sola extracci´ on utilizando 5 % (peso/peso) de carb´ on activo.

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2 Adem´ as del colesterol, los ´ oxidos de colesterol han sido implicados como potentes agentes causativos de la aterosclerosis y han sido tambi´en implicados como agentes carcin´ ogenos potenciales. En consecuencia, la eliminaci´ on de estos ´ oxidos es sumamente importante.

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ES 2 058 312 T3 TABLA

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Sal met´ alica usada para impregnar el carb´on APC

Concentraci´on de colesterol (µg/g de grasa de leche) en la 28a¯ fracci´on de 5 ml de la columna

Testigo de carb´on APC (media de 3 experim.) ZnSO4 Zn(NO3 )2 ZnCl2

534,0 330,6 317,3 97,4

Testigo de carb´on APC CaCl2

500,5 294,0

Testigo de carb´on APC Mn(NO3 )2 MnSO4 MnCl2

674,0 529,0 330,6 314,9

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∗ El carb´ on APC granulado fue impregnado mediante inmersi´ on en una disoluci´ on acuosa al 10 % (peso/peso) de la sal met´ alica, a 80◦ C durante 2 horas. Antes de su uso, el carb´ on fue separado por filtraci´ on y secado a 105 ◦ C durante 24 horas.

El carb´on APC fue tambi´en impregnado con un n´ umero de compuestos org´ anicos solubles en agua o solubles en alcohol. De estos compuestos org´anicos, se hall´ o que: (a) las amidas, tipificadas por la urea, y

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(b) nucle´otidos tales como el monofosfato de guanosina (GMP; del ingl´es, guanosine monophosphate) o el monofosfato de inosina (IMP; del ingl´es, inosine monophosphate) proporcionaban el mayor grado de mejora al procedimiento del invento. En particular, la urea y el IMP mejoraban notablemente la capacidad del carb´ on para eliminar el colesterol de la grasa de leche.

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Compuesto org´ anico usado para impregnar el carb´ on

Concentraci´on de colesterol (µg/g de grasa de leche) en la 28a¯ fracci´on de 5 ml de la columna

Carb´ on testigo (media de 2 experim.) Urea∗ IMP+

288,5 59,0 258,3

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Carb´ on granulado (APC 12 x 40) ∗ Disoluci´ on acuosa al 10 % (peso/peso) de urea, utilizada para impregnar el carb´ on. + Disoluci´ on acuosa al 5 % (peso/peso) de IMP, utilizada para impregnar el carb´ on.

Similarmente, si se usa GMP, se utiliza entonces una disoluci´ on acuosa al 5 % (peso/peso) de GMP.

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De este modo, los compuestos org´anicos seleccionados pueden aumentar la eficacia de los adsorbentes para eliminar el colesterol (y los ´oxidos de colesterol) de la grasa anhidra de leche. Debe advertirse que la digitonina y la tomatina, dos compuestos conocidos por formar, en disoluci´ on, aductos insolubles con el colesterol y utilizados para eliminar el colesterol de una disoluci´ on cuando se 6

ES 2 058 312 T3 colocan en un soporte inerte (Celite 545) (Patente de EE.UU. n◦ 3.450.541), no mejoraron la capacidad del carb´ on en las circunstancias de los experimentos realizados.

5

Cuando se hizo pasar grasa anhidra de leche (2.375 µg de colesterol/g de grasa de leche) a trav´es de una columna llena de vidrio poroso controlado (400 mm x 10 mm de di´ ametro interno; 40 g), a 70◦ C, la concentraci´on de colesterol fue reducida a un valor medio de 370,3 µg/g de grasa de leche en los primeros 2 ml de producto eluido. En la novena fracci´ on de 2 ml, el nivel de colesterol fue a´un reducido a un valor medio de 1.650,2 µg/g de grasa de leche. Con el uso de vidrio de poro controlado, se observ´ o que el color y algunos de los compuestos saboreadores eran s´olo parcialmente eliminados por el adsorbente.

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Vidrio poroso (Corning Vycor, malla 30 x 60)

15

A diferencia del carb´on, bajo las condiciones empleadas, la impregnaci´on3 de vidrio poroso con sales met´alicas evidenci´o un peque˜ no efecto sobre la capacidad de dicho vidrio para aumentar la adsorci´ on del colesterol de la grasa de leche. Sin embargo, el cloruro de zinc mostr´ o un ligero aumento, como el observado anteriormente para el carb´ on. Esto se muestra en la tabla siguiente. Sal met´ alica usada para impregnar el vidrio poroso

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Concentraci´on de colesterol (µg/g de grasa de leche) en la 9a¯ fracci´on de 2 ml de la columna

Testigo de vidrio poroso (media de 2 experimentos) CaCl2 MnCl2 ZnCl2

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1.650,2 1.734,5 1.622,1 1.597,6

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Puesto que la superficie espec´ıfica del carb´ on APC (1.525 m2 /g) es aproximadamente 6,5 veces mayor as que la del vidrio poroso investigado (230 m2 /g), se piensa que puede obtenerse un vidrio poroso m´ activo aumentando la capacidad del vidrio mediante la utilizaci´ on de condiciones diferentes o mediante la utilizaci´on de disoluciones, de las sales met´alicas utilizadas para impregnar el vidrio, que sean correspondientemente m´as diluidas que las utilizadas para impregnar el carb´on. Adicional o alternativamente, puede utilizarse una mayor proporci´ on de adsorbente/grasa y/o un mayor tiempo de tratamiento. El invento tambi´en prev´e el uso de adsorbentes seleccionados entre vidrio poroso, cer´ amica, pl´asticos u otros materiales adsorbentes que incluyen s´ılices, zeolitas y magnesias qu´ımicas que incluyen grupos ligados a sustancias qu´ımicas. Se investigaron cuatro vidrios porosos (Pierce, EE.UU.), cada uno con diferentes grupos qu´ımicamente ligados (362 mm de altura de columna de vidrio ligado, 10 mm de di´ametro interno, 10,2 g de peso de vidrio ligado). Se obtuvieron unos valores de colesterol de 1.652,3 µg, 767,5 µg, 935,5 µg y 1.003,0 µg por g de grasa de leche (valor original de 2.375 µg de colesterol/g de grasa de leche) en los primeros 2 ml del producto eluido obtenido, respectivamente, de columnas de vidrio, de poro controlado, con los grupos ligados: alquilamina, aminoarilo, carboxilo y glicofase. Estos resultados indican que columnas adecuadas de adsorbente con grupos ligados ser´ıan capaces de eliminar sustancialmente el colesterol (y los ´oxidos de colesterol) de la grasa de leche (para fines de comparaci´on, no estuvo disponible un vidrio testigo del mismo requisito poroso). Se han hecho pruebas con diversas al´ uminas del modo siguiente.

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Experimental Se almacenaron al´ umina (5 g) y AMF (100 g) en un matraz de fondo plano y con placas de desviaci´ on, de 250 ml de capacidad, con un agitador magn´etico durante 24 horas, mientras se manten´ıan a 72◦ C. Se filtr´ o la AMF bajo vac´ıo utilizando un embudo de vidrio sinterizado, y se analiz´ o el colesterol de la muestra filtrada. 3 Vidrio poroso impregnado exactamente bajo las mismas condiciones que para el carb´ on, con disoluciones de sales met´ alicas de igual concentraci´ on

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ES 2 058 312 T3 Resultados Tipo de absorbente

Conc. de colesterol en la AMF filtrada (mg/g)

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% de eliminaci´on de colesterol, en comparaci´on con el carb´ on

Ninguno - AMF testigo Carb´ on APC (pulberizado)

2,45 1,43

100 %

Al´ umina 28-48 A-2 Al´ umina B Act I Al´ umina BX Al´ umina 28-48 Al´ umina 48-100 Al´ umina 14-28 Al´ umina F-20 Al´ umina AX Al´ umina Desisphere 1/8”

1,83 1,91 1,97 2,04 2,11 2,10 2,10 2,02 2,04

60,8 % 52,9 % 47,1 % 40,2 % 33,3 % 34,3 % 34,3 % 42,2 % 40,2 %

En un experimento adicional, se obtuvieron los resultados siguientes utilizando el mismo m´etodo que el de los experimentos con al´ umina. Resultados

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Tipo de absorbente

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Concentraci´on de colesterol en la AMF filtrada (mg/g)

Ninguno - AMF testigo Spherosil (vidrio) Zeolita 5A Pl´ astico poroso Cromo poroso 254 Magnesia adsorbente Florisil 60/100 60/100A

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2,52 2,31 2,45 2,27 2,33 2,25 2,32

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Producci´ on de grasa descolesterolada de leche

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Los procedimientos siguientes describen un m´etodo para producir grasa descolesterolada de leche a peque˜ na escala, utilizando una columna fija de carb´ on y una columna pulsada de carb´ on. Modo de columna fija

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Se bombe´ o grasa anhidra de leche (2.600 µg de colesterol/g de grasa de leche) a 40◦C, a 80 ml/min, a trav´es de una columna de carb´ on (APC, malla 12 x 40) de 13,7 metros de largo por 5,1 cm de di´ametro on APC granulado. Se recogieron interno, mantenida a 70◦ C. Esta columna conten´ıa 9,1 kg de carb´ aproximadamente 74 kg de AMF descolesterolada (contenido de colesterol inferior a 10 µg/g de grasa de leche) antes de que se produjera un desbordamiento de colesterol en la columna. Modo de columna pulsada Cuando se produjo el desbordamiento de colesterol en la columna, en 1 anterior, se a˜ nadieron 0,91 kg de carb´ on APC fresco al extremo de la columna de carb´ on, en forma de una columna sobrea˜ nadida de 8

ES 2 058 312 T3

5

1,37 m x 5,1 cm de di´ ametro interno, y se eliminaron de la columna 0,91 kg de carb´ on gastado en forma de una columna separable de 1,37 m x 5,1 cm de di´ ametro interno. Este procedimiento fue repetido cada vez que se produjo un desbordamiento de colesterol en el extremo de la nueva columna sobrea˜ nadida. Este procedimiento es repetido hasta que se prepara la cantidad deseada de grasa de leche exenta de colesterol (menos de 10 µg de colesterol/g de grasa de leche) o con poco colesterol. La proporci´ on de adsorbente o absorbente a grasa y/o aceite es preferiblemente superior al 20 % en peso/peso o superior al 1 % en peso/peso de carb´ on activo a grasa y/o aceite, para un proceso discontinuo y para un proceso continuo respectivamente.

10

El carb´on en micropart´ıculas presente en la grasa de leche de los experimentos llevados a cabo tanto en el modo de columna fija como en el modo de columna pulsada, fue eliminado por filtraci´ on de la grasa l´ıquida de leche. 15

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Desodorizaci´ on de grasa de leche Antes de que la grasa descolesterolada de leche, obtenida de la columna de carb´ on, pueda ser utilizada para la fabricaci´ on de m´ as productos, puede ser desodorizada hasta un producto suave. Se utiliz´ o un peque˜ no aparato desodorizante con una capacidad total de carga de 15 kg de grasa de leche. Se calent´ o el contenido del aparato desodorizante a 210◦C con un elemento el´ectrico y se mantuvo un vac´ıo de 8 milibares en el man´ometro de la bomba. Se hizo pasar vapor de agua a trav´es de la carga de 15 kg de grasa de leche, a 120 gramos/h, y, despu´es de 4 horas, la desodorizaci´ on fue completa. La grasa desonadido (Tenox GT-1 de Eastman) y dorizada de leche fue enfriada a 40◦ C, envasada con antioxidante a˜ on de productos exentos de colesterol o almacenada a -5◦ C hasta el momento requerido para la fabricaci´ con poco colesterol. Fabricaci´ on de productos con grasa descolesterolada de leche Fabricaci´ on de queso:

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Grasa anhidra y descolesterolada de leche (DCAMF; del ingl´es, decholesterolised anhydrous milkfat), fundida y con color a˜ nadido (β-caroteno), y lecha desnatada y pasterizada, fueron conjuntamente homogeneizadas en una proporci´ on adecuada, a presiones y temperatura seleccionadas, para proporcionar una nata. La nata fue mezclada con una cantidad adicional de leche desnatada y pasterizada para proporcionar leche entera con un contenido normalizado de grasa de leche. Se a˜ nadi´ o iniciador de queso a la leche, la cual fue luego puesta con cuajo. El co´agulo fue cortado en cubos y agitado continuamente, y el suero fue expulsado. Una porci´ on del suero puede ser eliminada (10-70 %) y sustituida por agua (10-70 %) con objeto de controlar el pH del queso acabado. Despu´es del apropiado aumento de la acidez, se elimin´o el suero de la cuajada y se aplic´ o sal para el control de la humedad final. Despu´es de la saladura y del posterior drenaje del suero, la cuajada salada fue prensada en bloques. Despu´es de un adecuado periodo de prensado, el queso fue envuelto en un material aislante no permeable para su curado a una temperatura en el intervalo de 5-12◦C (el tiempo real de curado dependi´ o del nivel deseado de desarrollo requerido de sabor). Se obtuvieron quesos con sabor y textura excelentes y con contenidos de colesterol muy peque˜ nos. Queso procesado M´etodo (a):

50

El queso fabricado anteriormente en 1. fue a˜ nadido a una olla para queso procesado, junto con sales emulsionantes adecuadas. Despu´es de calentamiento y mezclamiento, el queso procesado fundido fue envasado en recipientes adecuados y enfriado. 55

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M´etodo (b): Se a˜ nadieron grasa anhidra y descolesterolada de leche, queso de leche desnatada, sales emulsionantes, agente colorante, agente saboreador y sal a una olla para queso procesado. Despu´es de calentamiento y mezclamiento, el queso procesado fundido fue envasado en recipientes adecuados y enfriado. Ambos tipos de queso procesado ten´ıan sabor y textura excelentes y contenidos de colesterol muy peque˜ nos.

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ES 2 058 312 T3 Nata o lecha entera, tratada por UHT

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Grasa anhidra y descolesterolada de leche (DCAMF) fue fundida y a˜ nadida a una cantidad predeterminada de agentes emulsionantes, agentes estabilizantes, leche desnatada, agente colorante (β-caroteno) y agentes saboreadores. La cantidad apropiada de DCAMF fue seleccionada de modo que se obtuviera nata o leche entera con el contenido deseado de grasa de leche. La mezcla de ingredientes fue calentada a una temperatura seleccionada y fue homogeneizada a presiones seleccionadas para producir una emulsi´ on estable. La nata o leche entera resultante fue sometida a un tratamiento de UHT y luego envasada as´epticamente. La nata y la leche entera fueron mantenidas refrigeradas hasta el momento requerido. Los productos de UHT obtenidos ten´ıan un sabor y unas propiedades f´ısicas excelentes y el contenido de colesterol en ellos era sumamente peque˜ no. Mantequilla

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M´etodo (a): Grasa descolesterolada de leche es fundida a temperaturas m´ınimas y luego mantenida a 40◦ C en una cuba adecuada. La fase acuosa, consistente en agua, s´ olidos de leche desnatada y reconstituida, agentes emulsionantes, agentes estabilizantes, agente colorante (β-caroteno), agente saboreador y sal (si se requiriera), fue pasterizada y a˜ nadida a la cuba. El contenido de la cuba fue agitado y hecho pasar a trav´es de un intercambiador de calor de superficie rayada y de un elaborador de p´ uas, y la mantequilla as´ı producida fue envasada y enfriada. Se obtuvo una mantequilla con un sabor excelente y que conten´ıa un contenido de colesterol sumamente peque˜ no. M´etodo (b): En otra variaci´ on de este procedimiento, la grasa anhidra descolesterolada y fundida de leche fue a˜ nadida a una cantidad calculada de nata fresca pasterizada. Se a˜ nadi´ o una cantidad apropiada de agente colorante (β-caroteno) y se proces´ o la mezcla como en (a). Se produjo una mantequilla con un sabor natural y un contenido reducido de colesterol. Helado

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Se a˜ nadi´ o una cantidad adecuada de grasa anhidra descolesterolada y fundida de leche a una formulaci´ on de polvo de leche desnatada y reconstituida, az´ ucar, agentes emulsionantes, agentes estabilizantes, agentes saboreadores adecuados y los correspondientes agentes colorantes, formulaci´on que hab´ıa sido pasterizada. La mezcla fue hecha pasar a trav´es de un molinillo para batir helado y el helado producido fue envasado y mantenido adecuadamente congelado. Se obtuvo un helado con un sabor excelente y con un contenido notablemente reducido de colesterol.

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Galletas de mantecado

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La mantequilla anterior de 4. fue mezclada con az´ ucar, agua, harina, polvo de levadura y agentes saboreadores hasta una pasta. La pasta fue enfriada y luego moldeada en porciones sobre una bandeja de cocci´on. Despu´es de cocci´on en un horno a una temperatura adecuada durante un corto periodo de tiempo, se obtuvieron galletas de mantecado. Caramelos

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La mantequilla anterior de 4., glucosa l´ıquida, sal, az´ ucar moreno, az´ ucar blanco, leche condensada endulzada, pasta de az´ ucar y agentes saboreadores fueron colocados en un cazo y agitados sobre calor suave. Despu´es de una ligera ebullici´on hasta la consistencia correcta, el contenido del cazo fue vertido en una bandeja engrasada y dejado enfriar. Se obtuvo un caramelo gomoso. Omitiendo la adici´ on de la pasta de az´ ucar, se obtuvo un caramelo duro.

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De este modo, se obtiene una adecuada grasa de leche que ha sido utilizada para la fabricaci´ on de una gran variedad de productos (incluyendo productos l´ acteos) que tienen niveles nulos o peque˜ nos de colesterol (mantequilla, quesos, requesones, helados, y leches l´ıquidas con poco colesterol, con un contenido variable de grasa). Cuando es necesario, puede utilizarse un agente saboreador (natural, id´entico al natural o artificial) en la formulaci´ on de los productos con objeto de restablecer el sabor esperado del producto, sabor que est´ a ausente debido al tratamiento inicial de la AMF.

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ES 2 058 312 T3 REIVINDICACIONES

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1. Un m´etodo para eliminar esteroles de grasa y/o aceite comestibles, comprendiendo dicho m´etodo las operaciones de mantener la grasa y/o el aceite en un estado l´ıquido, tratar la grasa y/o el aceite l´ıquidos con un adsorbente o absorbente seleccionado entre (a) un carb´ on impregnado con una sal met´ alica que incluye sulfato de zinc, nitrato de zinc, cloruro de zinc, cloruro de calcio, nitrato de manganeso, sulfato de manganeso y cloruro de manganeso;

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(b) un carb´ on impregnado con compuestos org´anicos solubles en agua o solubles en alcohol, seleccionados entre amidas y nucle´ otidos; (c) vidrio poroso, cer´amica o pl´ asticos; (d) materiales adsorbentes que incluyen al´ uminas, s´ılices, zeolitas y magnesias, que han sido impregnadas con sales minerales y/o amidas y nucle´otidos seleccionados; trat´andose la grasa y/o el aceite con el adsorbente o absorbente seleccionado hasta que m´ as de aproximadamente el 50 % de los esteroles de la grasa o del aceite son extra´ıdos de ´este. 2. Un m´etodo seg´ un la reivindicaci´ on 1, en donde dichas operaciones son llevadas a cabo como un proceso discontinuo.

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3. Un m´etodo seg´ un la reivindicaci´ on 1, en donde dichas operaciones son llevadas a cabo como un proceso sustancialmente continuo. 4. Un m´etodo seg´ un la reivindicaci´ on 3, que incluye la operaci´on de hacer pasar dicha grasa y/o aceite a trav´es de una columna continua que tiene un extremo aguas arriba, cerca del punto de entrada de la grasa y/o el aceite a la misma, y un extremo aguas abajo, cerca del extremo de salida de dicha columna. 5. Un m´etodo seg´ un la reivindicaci´ on 4, que incluye las operaciones de eliminar algo del adsorbente o absorbente gastado del extremo aguas abajo de dicha columna, y a˜ nadir adsorbente o absorbente fresco al extremo aguas arriba de dicha columna.

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6. Un m´etodo seg´ un la reivindicaci´ on 1, que incluye la operaci´on de utilizar carb´ on impregnado con una sal met´ alica. 7. Un m´etodo seg´ un la reivindicaci´ on 1, que incluye la operaci´on de utilizar urea como dicha amida. 40

8. Un m´etodo seg´ un la reivindicaci´ on 1, que incluye la operaci´on de utilizar monofosfato de guanosina o monofosfato de inosina como dicho nucle´ otido. 45

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9. Un m´etodo seg´ un cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que incluye la operaci´on de mantener la temperatura de la grasa y/o el aceite a una temperatura suficiente para reducir la viscosidad de dicha grasa l´ıquida o aceite hasta un valor que facilite la absorci´ on o adsorci´ on de los esteroles sobre, o en, el absorbente o adsorbente activo. 10. Un m´etodo seg´ un cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que incluye la operaci´ on de a˜ nadir uno o m´ as disolventes compatibles a dicha grasa y/o aceite para mantener dicha grasa y/o aceite en estado l´ıquido. 11. Un m´etodo seg´ un cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que incluye la operaci´on de utilizar un fraccionamiento para separar una fracci´ on de grasa l´ıquida de unas mezclas l´ıquidas de grasas s´olidas. 12. Un m´etodo seg´ un cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la constante K de Freundlich es aproximadamente 63.

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ES 2 058 312 T3 13. Un m´etodo seg´ un cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el compuesto ester´ olico eliminado es colesterol o sus derivados. 14. Un m´etodo seg´ un la reivindicaci´ on 12 o´ 13, en donde la citada grasa o aceite es grasa de leche. 5

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NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposici´ on Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicaci´ on del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a Espa˜ na y solicitadas antes del 7-10-1992, no producir´ an ning´ un efecto en Espa˜ na en la medida en que confieran protecci´ on a productos qu´ımicos y farmac´euticos como tales. Esta informaci´ on no prejuzga que la patente est´e o no inclu´ıda en la mencionada reserva.

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