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˜ OFICINA ESPANOLA DE PATENTES Y MARCAS

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k ES 2 100 460 kInt. Cl. : A23L 1/29

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˜ ESPANA

A23L 1/308 A23D 9/00 A23D 7/00

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TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA

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kN´umero de solicitud europea: 93303951.3 kFecha de presentaci´on : 20.05.93 kN´umero de publicaci´on de la solicitud: 0 571 219 kFecha de publicaci´on de la solicitud: 24.11.93

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54 T´ıtulo: Composiciones de sustitutos de grasa de glicerina propoxilada y esterificada resistentes a

los efectos secundarios gastrointestinales.

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73 Titular/es: Arco Chemical Technology, L.P.

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72 Inventor/es: Masten, Lawrence W.

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74 Agente: D´ıez de Rivera y Hoces, Alfonso

30 Prioridad: 20.05.92 US 886538

Two Greenville Crossing, 4001 Kennett Pike, Suite 238 Greenville, Delaware 19807, US

45 Fecha de la publicaci´ on de la menci´on BOPI:

16.06.97

45 Fecha de la publicaci´ on del folleto de patente:

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16.06.97

Aviso:

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En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicaci´on en el Bolet´ın europeo de patentes, de la menci´on de concesi´on de la patente europea, cualquier persona podr´a oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposici´on deber´a formularse por escrito y estar motivada; s´olo se considerar´a como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposici´ on (art◦ 99.1 del Convenio sobre concesi´on de Patentes Europeas). Venta de fasc´ ıculos: Oficina Espa˜ nola de Patentes y Marcas. C/Panam´ a, 1 – 28036 Madrid

ES 2 100 460 T3 DESCRIPCION

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´ Ambito de la invenci´ on Esta invenci´on se refiere a sustitutos de grasas de reducido contenido de calor´ıas que tienen una tendencia reducida a producir fuga de aceite, diarrea, u otros efectos secundarios gastrointestinales no deseables o adversos, cuando se consumen como parte de una composici´ on alimenticia. M´as espec´ıficamente, la invenci´on est´ a relacionada con mim´eticos de grasas de glicerina propoxilada y esterificada que tiene una distribuci´ on particular de a´cidos grasos incorporados a ella de forma que los mim´eticos de grasas son mejor tolerados en el tracto digestivo humano. Antecedentes de la invenci´ on En las composiciones alimenticias se ha propuesto una amplia variedad de sustancias para uso como sustitutos de grasas. Las estructuras qu´ımicas de tales sustancias se seleccionan de forma que sean m´as resistentes a la descomposici´on mediante los procesos metab´ olicos del sistema digestivo humano que se producen normalmente tras la ingesti´ on de l´ıpidos de triglic´eridos convencionales. Debido a su aumentada resistencia a la digesti´on y absorci´ on, el n´ umero de calor´ıas por gramo disponibles a partir de los sustitutos de grasas se reduce considerablemente comparado con los aceites vegetales comunes, grasas animales, y otros l´ıpidos. El uso de tales sustancias, posibilita, por lo tanto, la preparaci´ on de composiciones alimenticias de reducido contenido de calor´ıas, u ´tiles en el control del peso corporal. El documento EP-A-0 353 928 describe la preparaci´ on de glicerina propoxilada y esterificada mediante transesterificaci´on y el documento EP-A-0 356 255 describe la preparaci´ on de glicerina propoxilada y esterificada a partir de a´cidos grasos libres para uso como sustitutos de alimentos no cal´oricos.

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El documento EP-A-0 254 457 describe polioles extendidos con ep´oxido esterificados y su uso como sustitutos de grasas no cal´ oricos, no digestibles, para cocinar y en las composiciones alimenticias. La Patente de Estados Unidos N◦ 4.861.613 describe una clase de sustitutos de grasas particularmente u ´ tiles en los que un poliol, tal como la glicerina, es alcoxilado con un ep´oxido, tal como o´xido de propileno, y, despu´es, esterificado con cualquiera de varios ´acidos grasos para formar un poliol alcoxilado esterificado. Estas sustancias tienen las propiedades f´ısicas y organol´epticas de los l´ıpidos de triglic´eridos convencionales, pero son significativamente m´as bajas en calor´ıas disponibles (absorbidas) que los aceites comestibles debido a su pronunciada resistencia hacia la hidr´ olisis enzim´atica por la lipasa pancre´atica. La estabilidad t´ermica y oxidativa de los polioles alcoxilados esterificados los hace especialmente apropiados para uso para preparar composiciones alimenticias de reducido contenido de calor´ıas que requieren exposici´on a elevadas temperaturas. Desafortunamente, como consecuencia de su estabilidad hidrol´ıtica y baja digestibilidad, los polioles alcoxilados esterificados descritos en la Patente de Estados Unidos N◦ 4.861.613 pueden tender a producir ciertos efectos secundarios gastrointestinales no deseables cuando se consumen a niveles elevados en la dieta. Es decir, puesto que tales polioles alcoxilados esterificados no son f´ acilmente descompuestos en sustancias m´as sencillas tras la ingesti´on, retienen durante mucho tiempo su car´ acter aceitoso, similar a grasa y pasan a trav´es del tracto digestivo en forma sustancialmente inalterada. Los sustitutos de grasas no digestibles funcionan, a menudo, en general, como laxantes principalmente de igual manera que los aceites minerales. Como resultado de la no digestibilidad de los sustitutos de grasas, se pueden producir problemas con diarrea, fuga del sustituto de grasa a trav´es del esf´ınter anal, separaci´ on del sustituto de grasa como un aceite de la materia fecal excretada, y tiempos de transici´ on por el intestino acortados, que dan como resultado malestar gastrointestinal. Otros sustitutos de grasas que son igualmente resistentes a la digesti´on se sabe que producen los mismos efectos secundarios gastrointestinales. Los ejemplos incluyen el poli´ester de sacarosa que est´a esterificado con hasta 8 grupos a´cido graso; v´eanse las Patentes de Estados Unidos Nos. 3.954.976, 4.005.195, 4.005.196, y 5.006.360. Obviamente, tales problemas limitar´an grandemente el m´ aximo nivel de uso de estas sustancias que se puede tolerar en varias composiciones alimenticias, constri˜ nendo, de esta forma, la cantidad de triglic´erido convencional y el n´ umero de calor´ıas que se pueden eliminar de ciertos alimentos. Se han propuesto varias soluciones para estos problemas, pero ninguna es enteramente satisfactoria. Por ejemplo, la estructura de las uniones ´ester en un poli´eter esterificado se puede seleccionar de forma que las uniones sean m´as f´acilmente hidrolizadas por las enzimas presentes en el tracto digestivo, como se describe en la Patente de Estados Unidos N◦ 4.949.242. El poli´eter esterificado se convierte, de esta forma, en un poli´eter, que es considerablemente menos lip´ofilo y parecido a la grasa en car´ acter que el poli´eter esterificado original debido a la p´erdida de los grupos a´cido graso y a la generaci´ on de grupos hidroxilo libres, y a´cidos grasos libres. No obstante, los ´acidos grasos liberados se metabolizan y digie2

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ren de la misma manera que los a´cidos grasos derivados de la hidr´ olisis enzim´atica de los triglic´eridos convencionales. El poli´eter esterificado tendr´ a, por lo tanto, una disponibilidad cal´ orica mayor que la que pudiera desearse en un sustituto de grasa. Resultados similares ser´ıan esperados all´ı donde ciertos de los grupos ´ester de ´acido graso est´ an unidos directamente al residuo de poliol (por ejemplo, glicerina) m´as bien que a los segmentos de oxialquileno, como sucede donde el sustituto de grasa no est´a altamente alcoxilado (v´ease la Tabla I de la Patente de Estados Unidos N◦ 4.861.613) o donde se emplean m´etodos sint´eticos especiales como los descritos en la solicitud de Patente Europea en tramitaci´on 92302662.9 y en la Solicitud de Patente de Estados Unidos N◦ de Serie 600.462, presentada el 19 de octubre de 1990. Es evidente que existe una necesidad de un sustituto de grasa o mim´etico de grasa que sea altamente resistente a la hidr´olisis y a la absorci´ on, proporcionando, de esta forma, una reducci´ on cal´ orica significativa comparada con un l´ıpido de triglic´erido comestible convencional, y que incluso tampoco produzca los mismos efectos secundarios gastrointestinales no deseados que los sustitutos de grasa de la t´ecnica anterior cuando se consumen a niveles de dieta altos.

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Sumario de la invenci´ on

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Esta invenci´on crea una composici´on de glicerina propoxilada y esterificada con ´acidos grasos u ´til como un sustituto de grasa de reducido contenido de calor´ıas, resistente a los efectos secundarios gastrointestinales, que tiene un n´ umero promedio de unidades de oxipropileno por equivalente de glicerina desde 3 hasta 20, un contenido de grupos acilo de a´cido graso tal que, al menos, 40 por ciento en moles de los grupos acilo de a´cido graso de la composici´on se derivan de un a´cido graso lineal saturado de C20 -C24 , y un ´ındice de grasa s´ olida, a 27◦ C, medido por dilatometr´ıa, de, al menos, 30.

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El Ejemplo 35 del documento EP-A-0353928 describe la transesterificaci´ on de una glicerina propoxilada que contiene, como promedio, 8 unidades de oxipropileno por mol´ecula, con una cantidad de tetracosanoato de metilo en exceso de la requerida para reaccionar con cada grupo hidroxilo de la glicerina propoxilada. El producto de este procedimiento est´ a excluido de esta invenci´on.

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Se crea adicionalmente un producto alimenticio de reducido contenido de calor´ıas que tiene un componente graso que comprende dicha composici´on de glicerina propoxilada y esterificada con ´acidos grasos.

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Otro aspecto de la presente invenci´ on es un componente graso de reducido contenido de calor´ıas resistente a los efectos secundarios gastrointestinales y u ´til para preparar productos alimenticios, que comprenden un triglic´erido comestible y dicha composici´on de glicerina propoxilada y esterificada con ´acidos grasos. La invenci´on proporciona, adem´ as, un m´etodo para preparar una composici´ on alimenticia de reducido contenido de calor´ıas que tiene un componente graso resistente a los efectos secundarios gastrointestinales, comprendiendo dicho m´etodo formular dicha composici´ on alimenticia con dicha composici´on de glicerina propoxilada esterificada con a´cidos grasos. Tambi´en se crea mediante esta invenci´on una composici´ on de glicerina propoxilada y esterificada con a´cidos grasos u ´til como un sustituto de grasa de reducido contenido de calor´ıas, resistente a los efectos secundarios gastrointestinales, que tiene un n´ umero promedio de unidades de oxipropileno por equivalente de glicerina desde 5 hasta 16, un contenido de grupos acilo de a´cido graso tal que, al menos, 60 por ciento en moles de los grupos acilo de ´acido graso de la composici´on se derivan de a´cido beh´enico, y un ´ındice de grasa s´olida, a 27◦C, medido por dilatometr´ıa, de, al menos, 40. La presente invenci´on proporciona, tambi´en, una composici´ on de glicerina propoxilada y esterificada con ´acidos grasos obtenible alcoxilando glicerina con desde 3 hasta 20 equivalentes de ´oxido de propileno por equivalente de glicerina, preferentemente bajo condiciones catalizadas por base, para dar una composici´on de glicerina propoxilada, y esterificar la composici´on de glicerina propoxilada con, al menos, un ´acido graso o equivalente de ´acido graso, seleccionado de forma que la composici´on de glicerina propoxilada y esterificada con ´acidos grasos tenga un ´ındice de grasa s´ olida, a 27◦ C, medido por dilatometr´ıa, de, al menos, 30, y, al menos, un contenido de grupos acilo de a´cido graso en el que, al menos, 40 por ciento en moles de los grupos acilo de ´acido graso se derivan de un a´cido graso lineal saturado de C20 -C24 . Preferentemente, al menos aproximadamente 80% de los grupos hidroxilo de la composici´ on de glicerina propoxilada est´ an esterificados.

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ES 2 100 460 T3 Descripci´ on detallada de la invenci´ on

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A fin de que la composici´ on de glicerina propoxilada y esterificada con a´cidos grasos tenga una tendencia m´ınima a producir efectos secundarios gastrointestinales, es esencial que el ´ındice de grasa s´olida olida a esta a 27◦C sea, al menos, 30, medido por dilatometr´ıa. Preferentemente el ´ındice de grasa s´ temperatura es, al menos, 40. El ´ındice de grasa s´ olida se determina de acuerdo con el M´etodo Oficial A.O.C.S. Cd 10-57. Como se explicar´a con m´as detalle posteriormente, el ´ındice de grasa s´ olida a acilmente como se desee, variando el contenido de grupos acilo grasos lineales 27◦C se puede controlar f´ on o dobles enlaces saturados de C20 -C40 , el ´ındice de yodo (que es una medida del nivel de insaturaci´ carbono-carbono), el n´ umero promedio de carbonos del grupo acilo de a´cido graso por equivalente de glicerina, y el n´ umero promedio de unidades de oxipropileno por equivalente de glicerina en la composici´on de glicerina propoxilada y esterificada con a´cidos grasos. Para lograr la sensaci´on bucal o´ptima y otras caracter´ısticas organol´epticas, es altamente deseable que el ´ındice de grasa s´olida sea menor que 80 (m´ as preferentemente, menor que 70) a 21◦ C (temperatura ambiente) y menor que 40 (preferentemente, olida menor que 30) a 37◦C (temperatura corporal). Las composiciones que tienen un ´ındice de grasa s´ relativamente alto a temperatura corporal pueden tener un sabor o textura ceroso pronunciado y, por lo tanto, pueden no ser aceptables para uso en elevadas proporciones en ciertas composiciones alimenticias. El ´ındice de grasa s´olida deber´ıa ser menor que 80 a temperatura ambiente de forma que las propiedades de la composici´on alimenticia que contiene el mim´etico de grasa se parezcan lo m´as exactamente a las propiedades de una composici´ on alimenticia convencional. Debido a los m´etodos por los cuales se pueden preparar de forma conveniente las composiciones mim´eticas de grasa de esta invenci´on, dichas composiciones son, t´ıpicamente, mezclas de compuestos individuales de glicerina propoxilada y esterificada. Los compuestos de glicerina propoxilada y esterificada que comprenden las composiciones de glicerina propoxilada y esterificada de esta invenci´ on contienen residuos de glicerilo, unidades de oxipropileno y O k grupos acilo de a´cido graso -CR unidos covalentemente. El residuo de glicerilo puede tener la estructura | | | OH OH OH O O O | | | | | | gen´erica CH2 -CH-CH2 y se deriva de la glicerina CH2 -CH -CH2 o de un equivalente de la glicerina. Las unidades de oxipropileno est´ an, generalmente, entremezcladas entre los residuos de glicerilo y los grupos acilo y tienen la estructura -(CH2 -CH-O)- o -(CH-CH2 -O)-. | | CH3 CH3 T´ıpicamente, m´ as de una unidad de oxipropileno puede estar presente entre un ox´ıgeno de un residuo individual de glicerilo y un grupo acilo de forma que se cree una unidad de polioxipropileno. No obstante, una u ´nica “rama” o “brazo” de un compuesto de glicerina propoxilada y esterificada puede contener solo una unidad de oxipropileno. Algunas porciones de los grupos acilo pueden estar unidas directamente al residuo de glicerilo, sin una unidad de oxipropileno mediadora, a pesar de que se prefiere que menos del 25% de los grupos acilo de la composici´on global est´en unidos de esta manera. En una realizaci´on preferida, el n´ umero promedio de unidades de oxipropileno por equivalente de glicerina en la composici´ on de glicerina alcoxilada esterificada es desde 3 hasta 20. M´ as preferentemente, est´a presente un promedio desde 4 hasta 16 unidades de oxipropileno por equivalente de glicerina. La presencia de unidades de oxipropileno es cr´ıtica puesto que las unidades de oxipropileno ayudan a rebajar el punto de fusi´ on de las composiciones mejorando, de esta forma, la sensaci´ on bucal y las caracter´ısticas de fusi´ on comparadas con composiciones an´alogas que no contienen unidades de oxipropileno. A fin de maximizar la resistencia de las composiciones de glicerina propoxilada y esterificada hacia la hidr´ olisis catalizada por la enzima lipasa pancre´atica, ser´ a deseable, generalmente, que las unidades de oxipropileno adyacentes a los grupos acilo est´en orientadas de forma que se creen, predominantemente, uniones de ´ester secundario m´as bien que primario. Es decir, el grupo metilo deber´ıa estar localizado sobre el ´atomo de carbono unido al a´tomo de ox´ıgeno formando parte de la uni´ on ´ester como sigue: O k -CH2 -CHOCR | CH3 4

ES 2 100 460 T3 Preferentemente, al menos 80% de las uniones ´ester de las composiciones globales son secundarias. Lo m´as preferentemente, al menos 95% de las uniones ´ester de la composici´on global son secundarias.

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En una realizaci´ on preferida de esta invenci´on, la composici´on de glicerina propoxilada y esterificada tiene una velocidad de hidr´ olisis por la lipasa pancre´atica porcina por debajo de 20% comparada con un patr´ on de aceite de oliva. Preferentemente, la velocidad de hidr´ olisis relativa est´ a por debajo de 10%. Los m´etodos para medir la velocidad de hidr´ olisis por la lipasa pancre´atica porcina est´ an descritos en la Patente de Estados Unidos N◦ 4.861.613.

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El n´ umero promedio de unidades de oxipropileno en la composici´ on de glicerina propoxilada y esterificada no debe ser tan bajo como para que de como resultado que una elevada proporci´ on de grupos acilo est´en unidos directamente a los residuos de glicerilo puesto que tales grupos acilo unidos directamente ser´ an casi tan susceptibles a la divisi´on enzim´atica como los grupos acilo de un triglic´erido completamente digestible convencional, reduciendo, de esta forma, la utilidad de la composici´ on como un sustituto de grasa con bajo contenido de calor´ıas. Al mismo tiempo, el n´ umero promedio de unidades de oxipropileno por equivalente de glicerina no deber´ıa exceder, generalmente, de aproximadamente de 20, puesto que las composiciones resultantes podr´ıan ser sustancialmente m´as altas en viscosidad, cuando est´an en forma l´ıquida, que un l´ıpido de triglic´erido convencional y, por lo tanto, menos u ´tiles como sustitutos directos para tal l´ıpido debido a las diferencias que se puede requerir en la formulaci´ on. un sea necesario, variando el n´ umero promedio El ´ındice de grasa s´ olida a 27◦ C se puede ajustar, seg´ de unidades de oxipropileno por equivalente de glicerina (grado de propoxilaci´ on) en la composici´on. Para un contenido constante de grupos acilo de a´cido graso (es decir, si las proporciones relativas de los diferentes grupos acilo presentes est´an fijadas), el ´ındice de grasa s´olida aumentar´ a al disminuir el grado de propoxilaci´ on y disminuir´ a al aumentar el grado de propoxilaci´ on. Expresado de forma diferente, disminuir el grado de propoxilaci´on cambia el intervalo de fusi´ on (el intervalo de temperatura sobre el cual la composici´on cambia desde predomin´ antemente s´olida a predominantemente l´ıquida) a una temperatura m´as elevada, mientras que aumentar el grado de propoxilaci´on cambia el intervalo de fusi´ on a una temperatura menor. Al disminuir la proporci´ on de grupos acilo de ´acido graso lineal saturado de C20 -C24 (es decir, al disminuir el n´ umero promedio de carbonos del grupo acilo por equivalente de glicerina) o al aumentar el ´ındice de yodo de la composici´ on (como resultado de aumentar la proporci´on de grupos acilo de ´acido graso insaturado presentes), el n´ umero promedio de unidades de oxipropileno por glicerina necesitar´a ser disminuido para mantener el ´ındice de grasa s´ olida a 27◦ C por encima del valor cr´ıtico de 30. Si una composici´ on de glicerina propoxilada y esterificada con a´cidos grasos particular tiene un ´ındice de grasa s´ olida a 21◦C o 37◦ C indeseablemente alto, es posible mejorar f´acilmente las cualidades organol´epticas de la composici´on aumentando el grado de propoxilaci´ on, con tal de que el ´ındice de grasa on resultante sea, todav´ıa, al menos 30. s´olida a 27◦ C de la composici´ La selecci´on de estructuras y distribuciones espec´ıficas de los grupos acilo en las composiciones de glicerina propoxilada y esterificada de esta invenci´ on es cr´ıtica para la capacidad de tales sustancias para funcionar como mim´eticos de grasa de bajo contenido de calor´ıas que tengan una tendencia reducida a provocar efectos secundarios gastrointestinales tras la ingesti´ on. Se ha descubierto, de forma inesperada, que la incorporaci´ on de cierta proporci´ on de grupos acilo derivados de ´acidos grasos lineales saturados de on de C20 -C24 de cadena larga cambia, de forma espectacular y eficaz, las propiedades de una composici´ glicerina propoxilada y esterificada de forma que no tienda nunca m´ as a actuar como laxante cuando se consume en cantidades relativamente grandes. Al mismo tiempo, la composici´ on de glicerina propoxilada y esterificada es altamente resistente a la digesti´on y a la descomposici´on metab´ olica y, consecuentemente, contribuye solo con un bajo nivel de calor´ıas a la dieta. Por lo tanto, el uso de la composici´ on de glicerina propoxilada y esterificada de esta invenci´ on evita tener que renunciar a la reducci´on deseada del contenido de calor´ıas a fin de lograr un sustituto de grasa que sea aceptablemente tolerado en el tracto digestivo. Al menos 40 por ciento en moles de los grupos acilo de ´acido graso de la composici´on de glicerina as preferenpropoxilada y esterificada se debieran derivar de un a´cido graso lineal saturado de C20 -C24 . M´ temente, al menos 60 por ciento en moles de los grupos acilo se derivan as´ı. En este contexto, “derivados de” significa que el grupo acilo tiene una estructura de hidrocarbilo de cadena larga an´ aloga a la presente on de en un a´cido graso lineal saturado de C20 -C24 . Como se explicar´a posteriormente, la composici´ glicerina propoxilada y esterificada se puede preparar, realmente, usando tanto un a´cido graso como un derivado de a´cido graso, tal como un ´ester de ´acido graso, haluro de a´cido graso, o anh´ıdrido de a´cido graso. Generalmente hablando, ser´ a deseable aumentar la proporci´ on de grupos acilo derivados de ´acidos umero promedio de segmentos de oxipropileno en grasos lineales saturados de C20 -C24 al aumentar en n´ la composici´on, a fin de influir de forma m´ as favorable en las propiedades no laxantes de la composici´ on 5

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La incorporaci´ on de grupos acilo derivados de ´acidos grasos lineales saturados de C20 -C24 no solo reduce la tendencia de la composici´on de glicerina propoxilada y esterificada a provocar efectos secundarios gastrointestinales no deseables, sino que tambi´en parece disminuir, generalmente, las calor´ıas disponibles en el sustituto de grasa comparado con las composiciones de glicerina propoxilada y esterificada an´ alogas que no contienen grupos acilo de a´cido graso de cadena larga. Es decir, las composiciones de glicerina propoxilada y esterificada de esta invenci´ on son, aparentemente, incluso m´ as resistentes a la digesti´on, absorci´ on y descomposici´on metab´ olica que los compuestos similares de la t´ecnica anterior. Mediante selecci´on cuidadosa de los grupos acilo de ´acido graso y del grado de propoxilaci´on, es posible, por lo tanto, lograr una reducci´ on cal´ orica o´ptima en las composiciones de glicerina propoxilada y esterificada. El a´cido graso saturado de C20 -C24 es lineal (es decir, no ramificado) y contiene, preferentemente, solo una funcionalidad de a´cido carbox´ılico. El grupo acilo puede corresponder, por lo tanto, a la estructura O k umero entero desde 18 hasta 22. El valor de n es, lo m´ as convegeneral -C(CH2 )n CH3 en la que n es un n´ nientemente, un n´ umero par (por ejemplo, 18, 20, o 22) puesto que los a´cidos grasos correspondientes est´ an f´ acilmente disponibles a bajo coste procedentes de fuentes naturales tales como triglic´eridos comestibles. ´ Acidos grasos espec´ıficos ilustrativos apropiados para uso como ´este componente de las composiciones de glicerina propoxilada esterificada incluye, pero no se limitan a, a´cido eicosanoico (araqu´ıdico), ´acido heneicosanoico, ´acido docosanoico (beh´enico), ´acido tricosanoico, y a´cido tetracosanoico (lignoc´erico). Tambi´en se pueden utilizar con ventaja mezclas de estos ´acidos grasos saturados de C20 -C24 . El a´cido graso saturado de cadena larga m´ as preferido para el uso es el ´acido beh´enico (es decir, el grupo acilo tiene O k la estructura -C(CH2 )20 CH3 ), tanto porque comunica eficazmente propiedades anti-laxantes deseables a una composici´ on de glicerina propoxilada y esterificada como porque es f´ acilmente disponible mediante hidrogenaci´ on del a´cido er´ ucico derivado de los triglic´eridos presentes en el aceite de semilla de colza. A pesar de que todos los grupos acilo de la composici´ on de glicerina propoxilada y esterificada se pueden derivar de un a´cido graso lineal saturado de C20 -C24 , hasta 60% en moles de los grupos acilo se on de tales otros grupos pueden derivar de otros a´cidos grasos de C8 -C24 . Preferentemente, la proporci´ acilo es menor que 40% en moles. Generalmente hablando, la incorporaci´ on de grupos acilo que son a a rebajar el ´ındice de relativamente cortos de longitud (C8 -C18 ), insaturados, y/o ramificados, tender´ grasa s´olida a 27◦C de la glicerina propoxilada y esterificada resultante. Los ´acidos grasos que, opcionalmente, se pueden usar en combinaci´ on con los ´acidos grasos lineales saturados de C20 -C24 requeridos pueden ser cualquiera de los ´acidos grasos conocidos tales como ´acido capr´ılico, ´acido pelarg´onico, a´cido c´ aprico, a´cido l´ aurico, a´cido palm´ıtico, ´acido este´arico, a´cido oleico, ´acido cetoleico, ´acido mir´ıstico, ´acido palmitoleico, ´acido gadoleico, a´cido er´ ucico, a´cido ricinoleico, a´cido linoleico, ´acido linol´enico, ´acido miristoleico, a´cido eleoeste´arico, a´cido araquid´ onico, o mezclas o derivados hidrogenados de estos a´cidos. Preferentemente, se emplean ´acidos monocarbox´ılicos lineales que contienen desde 0 hasta 5 dobles enlaces. Las proporciones y estructuras qu´ımicas de los grupos acilo de a´cido graso en las composiciones mim´eticas de grasa de esta invenci´on deber´ıan seleccionarse de forma que el ´ındice de grasa s´ olida a as preferentemente, 40). Para un grado 27◦C, medido por dilatometr´ıa, no caiga por debajo de 30 (m´ constante de propoxilaci´ on, aumentar la proporci´ on relativa de grupos acilo de a´cido graso lineal saturado olida a 27◦ C. Como se describe previamente, hasta 60 por ciento de C20 -C24 elevar´a el ´ındice de grasa s´ en moles de los grupos acilo de ´acido graso en la composici´on se pueden derivar de a´cidos grasos distintos de los a´cidos grasos lineales saturados de C20 -C24 . Disminuir la proporci´on de grupos acilo de ´acido graso insaturado presentes dar´ a como resultado un aumento en el ´ındice de grasa s´olida a 27◦C. Por esta on y m´ as raz´on, el ´ındice de yodo deber´ıa ser menor que 50 centigramos de I2 por gramo de la composici´ preferentemente es menor que 25. No obstante, se ha descubierto que la incorporaci´on de una cantidad menor de grupos acilo de a´cido graso insaturado tiende a disminuir el ´ındice de grasa s´ olida a 21◦ C, mejorando, de esta forma, la sensaci´ on bucal de la composici´ on, mientras que se mantiene el ´ındice de on relativa de grupos acilo de a´cido grasa s´olida a 27◦ C por encima del valor cr´ıtico de 30. La proporci´ graso insaturado presentes se puede medir de forma adecuada mediante la determinaci´on del ´ındice de yodo (denominado tambi´en como valor de yodo) de la composici´on usando m´etodos qu´ımicos h´ umedos tales como el m´etodo AOCS Cd 1-25. Aumentar el n´ umero de grupos acilo de a´cido graso diferentes 6

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en la composici´on tiende a tener el mismo efecto favorable en el perfil de fusi´ on de la composici´on (es decir, rebajar el ´ındice de grasa s´ olida a 21◦ C mientras que al mismo tiempo se mantiene el ´ındice de on puede ser ventajoso emplear una mezcla de ´acidos grasa s´olida a 27◦ C por encima de 30). Por esta raz´ grasos del tipo obtenible por divisi´ on o hidr´ olisis de un triglic´erido natural, tal como a´cidos grasos de soja, ´acidos grasos de coco, ´acidos grasos de aceite de ma´ız, ´acidos grasos de sebo, a´cidos grasos de aceite de semilla de algod´on, a´cidos grasos de aceite de cacahuete, ´acidos grasos de aceite de semilla de c´artamo, y similares. Disminuir la proporci´ on de los grupos acilo de a´cido graso de cadena corta (es decir C8 -C14 ) con relaci´on a los grupos acilo de ´acido graso de cadena larga (es decir C16 -C24 ) servir´a tambi´en para aumentar el ´ındice de grasa s´olida a 27◦C.

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Para optimizar las propiedades hidr´ofobas y similares a grasa de las composiciones de esta invenci´on, la glicerina propoxilada deber´ıa estar sustancialmente esterificada. Es decir, esencialmente todos los grupos hidroxilo de la composici´on de glicerina propoxilada han reaccionado, preferentemente, con a´cido graso o un derivado de a´cido graso. Por esta raz´ on, la composici´on deber´ıa contener un promedio de, al menos, 2,5 (preferentemente, al menos 2,9) grupos acilo de ´acido graso por equivalente de glicerina. La proporci´on de grupos hidroxilo no reaccionados se puede determinar f´ acilmente mediante m´etodos qu´ımicos h´ umedos est´andar tales como el ´ındice de hidroxilo. Para minimizar el contenido cal´ orico disponible de los sustitutos de grasa de glicerina propoxilada y esterificada de esta invenci´ on, se deber´ıa seleccionar la composici´on qu´ımica de forma que el peso molecular promedio num´erico sea, al menos, aproximadamente 750. M´ as preferentemente, el peso molecular m´ınimo es aproximadamente 1000. A fin de que la composici´ on de glicerina propoxilada y esterificada imite tan exactamente como sea posible las propiedades f´ısicas de un l´ıpido natural (particularmente la viscosidad cuando est´ a en forma l´ıquida o fundida) tambi´en es deseable que el peso molecular promedio num´erico no exceda de aproximadamente 2300. Preferentemente, el peso molecular est´ a por debajo de aproximadamente 2000. Los sustitutos de grasa de glicerina propoxilada y esterificada de esta invenci´ on se pueden preparar usando cualquier m´etodo apropiado. En general, los procedimientos descritos en la t´ecnica anterior para sintetizar otras composiciones de glicerina propoxilada y esterificada ser´ an apropiados para el uso, con tal de que, en la etapa de esterificaci´ on, se empleen los ´acidos grasos, o derivados de a´cidos grasos, lineales saturados de C20 -C24 . Tales procedimientos se describen, por ejemplo, en las Patentes de Estados Unidos Nos. 4.861.613 y 4.983.329 y en la Publicaci´ on de la Patente Europea N◦ 353.928. Un sustituto de grasa de reducido contenido de calor´ıas resistente a los efectos secundarios gastrointestinales, que comprende una mezcla de compuestos de glicerina propoxilada y esterificada de acuerdo con esta invenci´ on, se puede obtener por adaptaci´ on o modificaci´ on de los procedimientos de esterificaci´on descritos en las publicaciones anteriormente mencionadas. Por lo tanto, una glicerina propoxilada se esterifica con equivalentes de ´acido graso seleccionados de forma que, al menos, 40% (m´ as preferentemente, al menos aproximadamente 60%) de los grupos acilo de ´acido graso de la mezcla resultante se derivan de a´cidos grasos lineales saturados de C20 -C24 . Los restantes grupos acilo de ´acido graso, si hubiese alguno, se pueden derivar de ´acidos grasos de C8 -C24 distintos de los ´acidos grasos saturados de C20 -C24 . Como se explica con m´as detalle en las publicaciones anteriormente mencionadas, se pueden emplear realmente en la esterificaci´on tanto ´acidos grasos como equivalentes de ´acidos grasos, tales como ´esteres de a´cidos grasos, haluros de a´cidos grasos o anh´ıdridos de a´cidos grasos. Los grupos acilo de ´acido graso lineal saturado de C20 -C24 se pueden introducir, tambi´en, usando a´cidos grasos lineales insaturados de C20 -C24 en la etapa de esterificaci´on y despu´es hidrogenando la composici´ on de glicerina propoxilada y esterificada para aumentar la proporci´on de grupos acilo de a´cido graso lineal saturado de C20 -C24 hasta el nivel deseado.

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Las realizaciones particularmente preferidas de las composiciones de sustitutos de grasa de esta invenci´on son las siguientes.

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Una composici´on que tiene un promedio desde 7 hasta 9 unidades de oxipropileno por equivalente de glicerina y un ´ındice de yodo menor que 10, en la que 40 hasta 95 por ciento de los grupos acilo de ´acido graso se derivan de a´cido beh´enico y 5 hasta 60 por ciento de los grupos acilo de a´cido graso se derivan de ´acidos grasos saturados o insaturados de C12 -C24 distintos de a´cido beh´enico.

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Una composici´on que tiene un promedio desde 4 hasta 6 unidades de oxipropileno por equivalente de glicerina y un ´ındice de yodo menor que 15, en la que 50 hasta 70 por ciento de los grupos acilo de ´acido graso se derivan de a´cido araqu´ıdico, ´acido beh´enico, ´acido lignoc´erico o sus mezclas y 30 hasta 50 por ciento de los grupos acilo de ´acido graso se derivan de ´acidos grasos saturados o insaturados de C12 -C24 distintos de a´cido araqu´ıdico, ´acido beh´enico y ´acido lignoc´erico.

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ES 2 100 460 T3 Una composici´on que tiene un promedio desde 4 hasta 12 unidades de oxipropileno por equivalente de glicerina y un ´ındice de yodo menor que 10, en la que los grupos acilo de a´cido graso se derivan de una mezcla de ´acidos grasos hidrogenados de aceite de semilla de colza con alto contenido de ´acido er´ ucico que contiene, al menos, 40 por ciento en moles de ´acido beh´enico. 5

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Una composici´on que tiene un promedio desde 6 hasta 10 unidades de oxipropileno por equivalente de glicerina y un ´ındice de yodo desde 5 hasta 25, en la que 60 hasta 90 por ciento de los grupos acilo de ´acido graso se derivan de ´acido araqu´ıdico, ´acido beh´enico, a´cido lignoc´erico o sus mezclas y 10 hasta 40 por ciento de los grupos acilo de ´acido graso se derivan de una mezcla de ´acidos grasos de aceite de soja, aceite de ma´ız, aceite de cacahuete, aceite de semilla de algod´on, aceite de semilla de c´artamo o aceite de semilla de girasol. Las composiciones de glicerina propoxilada y esterificada con ´acidos grasos de acuerdo con la invenci´ on se pueden preparar tambi´en sintetizando, por separado, las composiciones que tienen diferentes contenidos de grupos acilo de a´cido graso y despu´es mezclando tales composiciones, con tal de que la composici´on de la mezcla resultante tenga un n´ umero promedio de unidades de oxipropileno por equivalente de glicerina desde 3 hasta 20, un contenido de grupos acilo de a´cido graso tal que, al menos, 40 por ciento en moles de los grupos acilo de a´cido graso se deriven de un ´acido graso lineal saturado de C20 -C24 , y un ´ındice de grasa s´olida a 27◦ C, medido por dilatometr´ıa, de, al menos, 30.

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Las composiciones de glicerina propoxilada y esterificada de esta invenci´ on se pueden usar como sustitutos parciales o totales (100%) para l´ıpidos convencionales en cualquier composici´on alimenticia que contenga grasa comestible. La cantidad del mim´etico de grasa empleada es suficiente para reducir eficazmente las calor´ıas disponibles de la composici´ on alimenticia comparada con una composici´ on alimenticia preparada usando una cantidad equivalente (peso o volumen) de un l´ıpido de triglic´erido completamente digerible convencional solo. Preferentemente, al menos aproximadamente 10 por ciento (m´as preferentemente, al menos aproximadamente 25 por ciento en peso) del componente similar a grasa total de la composici´ on alimenticia est´ a compuesto por la composici´on de glicerina propoxilada y esterificada. El l´ıpido de triglic´erido mezclado con la composici´on de glicerina propoxilada y esterificada puede ser cualquiera de los triglic´eridos de ´acido graso comestibles conocidos disponibles de fuentes naturales o sint´eticas. Estos triglic´eridos de ´acido graso comestibles incluyen, pero no se limitan a, grasas y aceites tales como sebo, aceite de soja, aceite se semilla de algod´ on, aceite de coco, aceite de pepita de palma, aceite de ma´ız, aceite de pescado, manteca de cerdo, grasa de leche, aceite de oliva, aceite de palma, aceite de cacahuete, aceite de semilla de c´artamo, manteca de cacao, aceite de semilla de s´esamo, aceite de semilla de colza, aceite de semilla de girasol, as´ı como derivados total o parcialmente hidrogenados y mezclas de estos triglic´eridos. A pesar de que la composici´on de glicerina propoxilada y esterificada se puede combinar en cualquier proporci´ on con el l´ıpido de triglic´erido, son particularmente ventajosas relaciones en peso desde 5:95 hasta 95:5. El l´ıpido de triglic´erido se puede seleccionar para impartir un nivel deseable de calor´ıas, sabor, aroma, sensaci´ on bucal, estabilidad t´ermica, viscosidad u otras propiedades tales a la mezcla y a la composici´on alimenticia resultante. Ciertas de las composiciones de glicerina propoxilada y esterificada de esta invenci´ on pueden tender a tener una sensaci´ on bucal cerosa o arenosa como consecuencia de su elevado contenido de s´olidos. Para eliminar o minimizar cualquiera de tales propiedades organol´epticas desagradables, las composiciones se combinan, preferentemente, con uno o m´as l´ıpidos de triglic´erido l´ıquidos. El l´ıpido puede ser cualquiera de los triglic´eridos de ´acido graso discutidos anteriormente con tal de que tenga un punto de fusi´on comas preferentemente, un punto de fusi´ on completa pleta de 37◦ C (temperatura corporal) o por debajo (m´ on de glicerina propoxilada y esterificada se dispersa, de forma vende 25◦ C o por debajo). La composici´ tajosa, en forma de part´ıculas finas en una matriz del l´ıpido de triglic´erido l´ıquido. Preferentemente, las part´ıculas tienen un tama˜ no promedio de 25 micr´ ometros o menor (m´ as preferentemente, 10 micr´ometros o menor). La relaci´on en peso de l´ıpido de triglic´erido l´ıquido a glicerina propoxilada y esterificada es, lo m´ as deseablemente, desde aproximadamente 0,5:1 hasta aproximadamente 10:1 (m´as preferentemente desde aproximadamente 1,5:1 hasta aproximadamente 4:1). Para obtener dispersiones de este tipo, la composici´ on de glicerina propoxilada y esterificada y l´ıpido de triglic´erido l´ıquido se pueden combinar en forma de suspensi´on y la suspensi´ on resultante, someterla a molienda. La temperatura durante la operaci´ on de molienda, que reduce el tama˜ no de part´ıculas de la composici´on de glicerina propoxilada y esterificada al nivel deseado, deber´ıa mantenerse por debajo (preferentemente, al menos 7◦ C por debajo) del punto de fusi´ on completa de la composici´ on de glicerina propoxilada y esterificada (la temperatura m´ınima a la que la composici´on tiene un ´ındice de grasa s´ olida de 0). La composici´on del sustituto de grasa de esta invenci´ on puede reemplazar, totalmente o en parte, a 8

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un l´ıpido de triglic´erido en un aceite para cocinar, aceite para fre´ır, aceite para ensalada, o materia grasa culinaria, por ejemplo. Los usos adicionales incluyen combinar la composici´ on de glicerina propoxilada y esterificada con otros ingredientes alimenticios para formar composiciones alimenticias tales como postres helados (por ejemplo, sorbetes, helado, yogur helado, batidos de leche), productos cocinados (pasteles, rosquillas, panecillos, bizcochos de chocolate, panes, pasteles, bizcochos enrollados, pastas, galletas, bollos, galletas de hojaldre saladas), mantequilla de nuez (mantequilla de cacahuete), productos l´ acteos (margarina, crema agria, aligeradores del caf´e, queso, pasta de queso, salsas aromatizadas, crema rellena, leche rellena), mayonesa, aderezos para ensalada, aperitivos salados (patatas chips, ralladuras de ma´ız, bu˜ nuelos de queso, galletas tostadas en forma de rosquilla), alimentos fritos (pollo frito, bu˜ nuelos, pasteles fritos, verduras fritas tales como patatas fritas, pescado frito), carnes reformadas y trituradas (carnes para el almuerzo, embutidos, salchichas, hamburguesas), alimentos para animales de compa˜ n´ıa, sustitutos de carne y huevos o pastas para extender, coberturas batidas, salsas y otras salsas, escarchados, rellenos, helados, sustitutos o mezclas de manteca de cacao, dulces (especialmente aquellos que contienen normalmente ingredientes grasos tales como chocolate o mantequilla de cacahuete), sopas, y mezclas de horneado en seco (para panecillos, pasteles, tortitas, barquillos, bizcochos de chocolate, y similares). Debido a las propiedades similares a la grasa y a la estabilidad de las composiciones de glicerina propoxilada y esterificada, se requerir´ a, generalmente, m´ınima reformulaci´ on de las composiciones alimenticias est´andar. La viscosidad, perfil de fusi´ on, punto de fluencia, dureza, a´rea tixotr´ opica, estabilidad l´ıquido/s´ olido, ´ındice de grasa s´olida, y otras propiedades f´ısicas de la composici´on de glicerina propoxilada y esterificada se seleccionan, preferentemente, de forma que se parezcan tan exactamente como sea posible a las propiedades an´ alogas del triglic´erido convencional que se va a reemplazar.

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Ingredientes ilustrativos que se pueden usar en combinaci´on con los mim´eticos de grasa de esta invenci´on incluyen carbohidratos (harina, almidones, az´ ucares, celulosas), l´ıpidos comestibles (triglic´eridos), prote´ınas (de fuentes animal o vegetal), vitaminas, antioxidantes, emulsionantes, espesantes, conservantes, colorantes, sabores, aromas, sustitutos del az´ ucar (sacarina, aspartame, sucralosa, ciclamatos, y similares), otros sustitutos de grasa o mim´eticos de grasa (por ejemplo, poli´ester de sacarosa o caprenina), agua, leche, especias, huevos, y similares. Se pueden preparar f´ acilmente emulsiones de aceite en agua o de agua en aceite combinando agua, la composici´ on de glicerina propoxilada y esterificada, y otros ingredientes tales como emulsivos. Las composiciones de glicerina propoxilada y esterificada de esta invenci´on son particularmente apropiadas para preparar composiciones alimenticias que requieren exposici´on a elevadas temperaturas. Al contrario que otros sustitutos de grasa propuestos tales como macrocoloides prote´ınicos o ciertas sustancias con base de polisac´arido que requieren agua para hacerlas de textura semejante a grasa, los mim´eticos de grasa de esta invenci´on son excepcionalmente estables t´ermicamente y no se descomponen f´acilmente o pierden sus propiedades similares a grasa cuando se calientan. Los mim´eticos de grasa, por lo tanto, se pueden utilizar f´ acilmente en aplicaciones para fre´ır con elevado contenido de grasa para preparar alimentos fritos tales como aperitivos salados, pollo frito, pescado frito, patatas fritas, y similares, puesto que funcionar´ an como medios eficaces de transferencia de calor (es decir, transmitir´ an el calor r´ apida y uniformemente al alimento que se va a fre´ır y tambi´en proporcionar´ an calidad de crujiente).

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De la descripci´on anteriormente mencionada, alguien experto en la t´ecnica puede f´ acilmente comprobar las caracter´ısticas esenciales de esta invenci´on y, sin apartarse del esp´ıritu y del alcance de la misma, puede hacer varios cambios y modificaciones de la invenci´on para adaptarla a varios usos, condiciones y realizaciones.

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Los siguientes ejemplos ilustran adicionalmente los mim´eticos de grasa y las composiciones alimenticias de esta invenci´on, pero no son limitativos de la invenci´on en modo alguno cualquiera que sea. 50

Ejemplos Preparaci´ on y evaluaci´ on de composiciones de glicerina propoxilada y esterificada

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Con fines comparativos, se prepar´ o la siguiente serie de composiciones de glicerina propoxilada y esterificada que se diferencian en el contenido de grupos acilo, esterificando una glicerina propoxilada que conten´ıa un promedio de aproximadamente 8 equivalentes de o´xido de propileno (es decir, aproximadamente 8 segmentos de oxipropileno) por residuo de glicerilo, con diferentes a´cidos grasos o mezclas de acidos grasos. ´

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ES 2 100 460 T3 ∗ GPE-1:

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preparada usando una mezcla de a´cidos grasos de soja que tienen la composici´on aproximada de 0,1% de a´cido mir´ıstico, 9,8% de a´cido palm´ıtico, 2,5% de a´cido este´arico, 0,4% de a´cido palmitoleico, 28,9% de a´cido oleico, 50,7% de ´acido linoleico, y 6,5% de a´cido linol´enico (´ındice de grasa s´olida a 27◦C=0, ´ındice de yodo = 100 g I2 /100 g). ∗ GPE-2: preparada usando 95% de a´cido este´arico (´ındice de grasa s´ olida a 27◦C = 3, ´ındice de yodo < 1 g I2 /100 g). GPE-3: preparada usando una mezcla de aproximadamente 85% de a´cido beh´enico y 15% de acido este´arico (´ındice de grasa s´olida a 27◦ C = 76, ´ındice de yodo < 1 g I2 /100 g). ´ GPE-4: preparada usando 3 partes de una mezcla de aproximadamente 85% de a´cido beh´enico y 15% de a´cido este´arico y 1 parte de una mezcla de a´cidos grasos de soja que tienen la composici´on indicada en la descripci´ on de la GPE-1 anterior (´ındice de grasa s´olida a 21◦ C = 40, ´ındice de yodo = 12,5 g I2 /100 g). GPE-5: preparada usando una mezcla de aproximadamente 64% de a´cido beh´enico y 36% de acido este´arico (´ındice de grasa s´olida a 27◦ C = 71, ´ındice de yodo < 1 g I2 /100 g). ´ ∗ ejemplo comparativo Se llevaron a cabo estudios de alimentaci´on con ratas en los que se introdujo en la dieta de las ratas, a niveles variables, una de las composiciones de glicerina propoxilada y esterificada descritas anteriormente. Se emplearon diez ratas macho por grupo. Se permiti´ o a las ratas el acceso libre a estas dietas durante un per´ıodo de dos semanas, siendo calificadas las heces de las ratas diariamente para determinar la fuga de aceite, heces blandas y diarrea. La alimentaci´on con GPE-1 y GPE-2 (composiciones de glicerina propoxilada y esterificada que no conten´ıan ninguna cantidad apreciable de grupos acilo derivados de a´cidos grasos lineales saturados de un efecto secundario gastrointestinal sigC20 -C24 ) a niveles de dieta de 5% no dieron como resultado ning´ nificativo (Tablas I y II). No obstante, a niveles de dieta m´ as altos de estos sustitutos de grasa la frecuencia observada de fuga anal de aceite y pelets fecales blandos aument´ o hasta niveles inaceptables. Cuando estuvo presente en la dieta 15% o m´as de estas glicerinas propoxiladas y esterificadas, por ejemplo, casi todos los animales exhibieron fuga anal del sustituto de grasa. Estos estudios comparativos demostraron los problemas que se pueden encontrar cuando se introducen en la dieta elevadas concentraciones de las composiciones de glicerina propoxilada y esterificada de la t´ecnica anterior. Cuando se emplearon composiciones de glicerina propoxilada y esterificada de acuerdo con esta invenci´on (Tablas III y IV) se observaron significativamente menos dificultades con los efectos secundarios gastrointestinales cuando el sustituto de grasa estaba presente a elevados niveles en la dieta. GPE-3, que conten´ıa una elevada proporci´ on (85%) de grupos acilo derivados de un a´cido graso lineal saturado de as eficaz para controlar la fuga de aceite y la diarrea. GPE-5, que conten´ıa grupos C20 -C24 ), fue la m´ acilo derivados de ´acido este´arico adem´as de grupos acilo derivados de ´acido beh´enico, actu´ o algo mejor que la GPE-4, en la que los grupos acilo distintos de los derivados de a´cido beh´enico eran derivados de ´ ´acidos grasos de soja. Esto demostr´ o la ventaja de seleccionar los grupos acilo distintos de los derivados as bien que insaturade ´acidos grasos lineales saturados de C20 -C24 para que sean, tambi´en, saturados m´ dos. No obstante, incluso GPE-4 exhibi´ o una tendencia significativamente menor a provocar diarrea que tanto GPE-1 como GPE-2 (medida mediante la blandura de los pelets fecales). La actuaci´on de GPE-4 se pudo mejorar f´acilmente disminuyendo el n´ umero promedio de unidades de oxipropileno por glicerina (por ejemplo, 6 m´ as bien que 8).

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ES 2 100 460 T3 TABLA I Frecuencia de fuga anal de aceite (% de efecto que se exhibe) 5

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Sustituto de grasa

∗ ∗ ∗ ∗ ∗ ∗

GPE-1 GPE-1 GPE-2 GPE-1 GPE-2 GPE-1

% en la dieta1

D´ıa de estudio 0

5 10 10 15 15 20

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0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 70 70 70 90 90 70 0 30 40 40 40 30 40 40 0 0 90 100 100 100 100 100 0 100 100 100 100 100 100 90 0 0 100 100 100 100 100 100

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0 0 0 0 0 0 0 100 90 70 60 60 60 60 40 40 30 100 100 100 100 100 100 100 100 90 90 100 100 100 100 100 100 100

TABLA II Frecuencia de pelets fecales blandos (% de efecto que se exhibe)

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Sustituto de grasa

% en la dieta1

D´ıa de estudio 0

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0 0 0 0 30 0

0 0 0 10 50 0

0 0 0 20 40 10

0 0 0 30 80 40

0 10 0 40 80 80

0 0 0 10 30 80

0 0 0 30 20 90

0 0 0 20 40 70

0 0 10 50 20 70

0 0 10 40 10 50

0 10 10 50 80

0 10 60 60

0 0 80 90

-

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∗ ∗ ∗ ∗ ∗ ∗

GPE-1 GPE-1 GPE-2 GPE-1 GPE-2 GPE-1

5 10 10 15 15 20

∗ Ejemplo comparativo 1

basado en peso

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TABLA III Frecuencia de fuga anal de aceite (% de efecto que se exhibe)

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Sustituto de grasa

GPE-3 GPE-3 GPE-5 GPE-5 GPE-4 GPE-4

% en la dieta1

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D´ıa de estudio 0

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0 0 0 20 90 40

0 0 0 30 80 40

0 0 0 30 70 70

0 0 0 30 60 80

0 0 0 30 40 30

0 0 0 50 40 80

0 0 0 30 40 80

0 0 0 30 40 90

0 0 0 40 -

0 0 0 40 -

0 0 0 30 -

0 0 0 -

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ES 2 100 460 T3 TABLA IV Frecuencia de pelets fecales blandos (% de efecto que se exhibe) 5

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Sustituto de grasa

GPE-3 GPE-3 GPE-5 GPE-5 GPE-4 GPE-4 1

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25

% en la dieta1

10 15 10 15 10 15

D´ıa de estudio 0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

14

0 0 0 0 0 0

0 0 0 0 0 10

0 0 0 0 10 0

0 0 0 0 20 10

0 0 0 0 30 30

0 0 0 0 20 10

0 0 0 0 10 0

0 0 0 0 10 0

0 0 0 0 0 0

0 0 0 0 0 0

0 0 0 0 10 0

0 0 0 0 -

0 0 0 0 -

0 0 0 0 -

0 0 -

basado en peso

Adaptando los procedimientos de propoxilaci´on y esterificaci´on descritos en la Patente de Estados Unidos N◦ 4.983.329 se preparan las siguientes glicerinas propoxiladas y esterificadas ilustrativas que tienen composiciones de acuerdo con la presente invenci´on. Se espera que estas sustancias sean similares a los l´ıpidos de triglic´eridos comestibles convencionales en las propiedades f´ısicas y organol´epticas, sustancialmente resistentes a la digesti´on y, por lo tanto, m´ as bajas en calor´ıas disponibles que los l´ıpidos de triglic´eridos, y consumibles en concentraciones relativamente altas en la dieta debido a su reducida tendencia a producir efectos secundarios gastrointestinales. GPE-7:

30

35

40

45

50

55

60

una composici´ on de glicerina propoxilada y esterificada que contiene un promedio de 8 unidades de oxipropileno por residuo de glicerilo y preparada usando una relaci´ on molar de 42,5:57,5 de a´cido beh´enico y a´cido este´arico (´ındice de grasa s´ olida a 27◦C = 61; ´ındice de yodo < 1g I2 /100g). GPE-8: una glicerina propoxilada y esterificada que contiene un promedio de 8 unidades de oxipropileno por residuo de glicerilo y preparada usando 3 partes de una mezcla de aproximadamente 85% de a´cido beh´enico y 15% de a´cido este´ arico y 1 parte de una mezcla de ´acidos grasos de coco (´ acidos grasos de C8 -C18 , predominantemente ´acido l´aurico). ´Indice de grasa s´olida a 27◦ C = 37; ´ındice de yodo < 1g I2 /100g. GPE-9: una composici´ on de glicerina propoxilada y esterificada que contiene un promedio de 12 unidades de oxipropileno por residuo de glicerilo y preparada usando una mezcla de a´cidos grasos de aceite de semilla de colza completamente hidrogenados (aproximadamente 55% en peso de ´acido beh´enico, siendo el resto predominantemente ´acido este´arico). GPE-10: una glicerina propoxilada y esterificada que contiene un promedio de 5 unidades de oxipropileno por residuo de glicerilo y preparada usando una mezcla hidrogenada de 9 partes de a´cidos grasos de aceite de semilla de colza y una parte de ´acidos grasos de on del grupo acilo de ´acido soja (´ındice de grasa s´ olida a 27◦C aprox. 65). Composici´ graso: C14:0 0,1% en peso; C16:0 3,4% en peso; C18:0 31,6% en peso; C18:1 3,4% en peso; C18:2 0,4% en peso; C20:0 8,6% en peso; C22:0 50,4% en peso; C24:0 1,6% en peso; desconocido 0,5% en peso. GPE-11: una glicerina propoxilada y esterificada que contiene un promedio de 6 unidades de oxipropileno por residuo de glicerilo y preparada usando una relaci´ on molar de 1:1:1 de acido beh´enico, ´acido eicosanoico y ´acido l´ ´ aurico. GPE-12: una glicerina propoxilada y esterificada que contiene un promedio de 15 unidades de oxipropileno por residuo de glicerilo y preparada usando una relaci´ on molar de 3:1 de acido lignoc´erico y ´acido palm´ıtico. ´ Se prepararon composiciones adicionales de glicerina propoxilada y esterificada con a´cidos grasos de acuerdo con la invenci´ on sintetizando, por separado, las composiciones de glicerina propoxilada y esterificada con a´cidos grasos que tienen diferentes contenidos de grupos acilo de ´acido graso y despu´es mezclando dichas composiciones en diferentes proporciones. Con fines comparativos se prepararon, de 12

ES 2 100 460 T3 forma similar, otras mezclas que ten´ıan composiciones que ca´ıan fuera del alcance de la invenci´ on. GPE-13: 5

∗GPE-14: ∗GPE-15:

10

GPE-16: ∗GPE-17:

15

∗GPE-18: GPE-19:

20

∗ Ejemplo 25

30

35

40

una mezcla 1:1 de GPE-3 y GPE-2 (´ındice de grasa s´ olida a 27◦C = 40; ´ındice de yodo < 1g I2 /100g). una mezcla 1:3 de GPE-3 y GPE-2 (´ındice de grasa s´ olida a 27◦C = 25; ´ındice de yodo < 1g I2 /100g). una mezcla 1:7 de GPE-3 y GPE-2 (´ındice de grasa s´ olida a 27◦C = 10; ´ındice de yodo < 1g I2 /100g). una mezcla 1:1 de GPE-3 y GPE-1 (´ındice de grasa s´ olida a 27◦C = 35; ´ındice de yodo = 50g I2 /100g). una mezcla 1:3 de GPE-3 y GPE-1 (´ındice de grasa s´ olida a 27◦C = 16; ´ındice de yodo = 75g I2 /100g). una mezcla 1:7 de GPE-3 y GPE-1 (´ındice de grasa s´olida a 27◦ C = 7; ´ındice de yodo = 87,5g I2 /100g). una mezcla 1:1 de GPE-3 y una glicerina propoxilada y esterificada preparada esterificando una glicerina propoxilada, que contiene un n´ umero promedio de aproximadamente 8 equivalentes de ´oxido de propileno por residuo de glicerilo, con una mezcla de a´cidos grasos de coco (´ındice de grasa s´ olida a 27◦C = 54; ´ındice de yodo < 1g I2 /100g). comparativo

Se llevaron a cabo estudios de alimentaci´on con ratas usando estas composiciones y el mismo procedimiento descrito anteriormente. Los resultados de estos estudios se presentan en las Tablas V-VIII. Se encontr´ o que el uso de composiciones de glicerina propoxilada y esterificada con ´acidos grasos que contienen una proporci´ on relativamente alta de grupos acilo de ´acido graso lineal saturado de C20 -C24 y que tienen un ´ındice de grasa s´olida a 27◦ C de m´as de 30, conduc´ıa a problemas significativamente menos frecuentes con efectos secundarios gastrointestinales. Para confirmar los resultados de los estudios de alimentaci´on en ratas, se administr´ o a cinco beagles machos de raza pura (6,4-12,3 kg) tanto aceite de ma´ız (como testigo) como composiciones de glicerina propoxilada y esterificada con a´cidos grasos en combinaci´ on con Dieta Canina Certificada N◦ 5007 (producto de Purina Mills, Inc.). Se pusieron a disposici´ on porciones de 275 a 300 g de cada dieta ofrecida en este estudio durante aproximadamente 4 horas por d´ıa. Durante los primeros siete d´ıas del estudio, todos los perros recibieron una dieta que conten´ıa 11,25% de aceite de ma´ız (2,76 g/kg/d´ıa). No se observ´o fuga o separaci´ on de fases de l´ıpidos de las heces defecadas durante ese per´ıodo de tiempo. Durante un per´ıodo de seis semanas, se dio a los cinco perros una dieta que conten´ıa GPE-1 (´ındice de grasa s´olida a 27◦C = 0) a un nivel de 5,63% (1,54 g/kg/d´ıa) durante dos semanas, despu´es una dieta que conten´ıa GPE-1 a un nivel de 8,44% (2,27 g/kg/d´ıa) durante dos semanas, y finalmente una dieta que conten´ıa GPE-1 a un nivel de 11,25% (3,12 g/kg/d´ıa) durante dos semanas. No se observ´ o fuga o separaci´ on de fase de aceite de la materia fecal excretada al nivel m´ as bajo de dieta con GPE-1.

45

No obstante, todos los animales exhibieron ensuciamiento perianal y separaci´ on de aceite fecal al nivel m´as alto de dieta con GPE-1. La frecuencia del ensuciamiento perianal y de aceite en las cazoletas de recolecci´on fue algo menor al nivel intermedio de dieta con GPE-1, a pesar de que la frecuencia de la separaci´ on de aceite fecal fue equivalente a la observada al nivel de 11,25%.

50

Para demostrar los beneficios de usar las composiciones de glicerina propoxilada y esterificada con a´cidos grasos de esta invenci´on como sustitutos de grasa, se aliment´ o despu´es a los perros con una dieta que conten´ıa 11,25% de GPE-4 (´ındice de grasa s´olida a 27◦C = 40; 3,12 g/kg/d´ıa) durante dos semanas y despu´es una dieta que conten´ıa 16,89% de GPE-4 (4,89 g/kg/d´ıa) durante dos semanas adicionales. La primera dieta de GPE-4 se introdujo inmediatamente despu´es de la conclusi´on del per´ıodo de ensayo descrito anteriormente en el que se hab´ıa administrado una dieta de 11,25% de GPE-1. Despu´es de un per´ıodo de limpieza de unos pocos d´ıas, no se observ´o evidencia de fuga de aceite del esf´ınter anal o separaci´ on de fase de la GPE-4 de las heces.

55

60

13

ES 2 100 460 T3 TABLA V Frecuencia de fuga anal de aceite (% de efecto que se exhibe) 5

10

15

Sustituto de grasa

% en la dieta1

GPE-13 GPE-13 GPE-14∗ GPE-14∗ GPE-15∗ GPE-15∗

10 15 10 15 10 15

D´ıa de estudio 0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

14

0 0 0 0 0 0

0 60 10 80 30 80

0 70 30 100 40 100

0 80 30 90 30 90

0 80 30 90 30 100

10 80 30 90 30 100

10 80 30 90 50 100

0 70 40 90 50 100

10 90 50 100 70 100

0 70 60 90 50 100

0 40 60 100 40 100

0 50 80 100 50 100

0 60 70 100 50 100

0 60 30 100 50 100

90

TABLA VI Frecuencia de pelets fecales blandos (% de efecto que se exhibe)

20

Sustituto de grasa

% en la dieta1

GPE-13 GPE-13 GPE-14∗ GPE-14∗ GPE-15∗ GPE-15∗

10 15 10 15 10 15

D´ıa de estudio 0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

14

0 10 0 0 0 0

0 30 20 60 0 50

0 20 10 50 20 100

0 30 0 70 20 20

0 70 0 80 10 70

0 60 0 90 20 60

0 40 20 60 10 60

0 20 0 20 10 50

0 30 0 40 10 80

10 20 0 60 0 90

0 10 0 70 0 90

0 10 0 70 0 100

0 10 0 70 0 100

0 0 70 100

0 0 90

25

30

35

∗ Ejemplo comparativo 1

basado en peso

40

TABLA VII Frecuencia de fuga anal de aceite (% de efecto que se exhibe)

45

50

55

Sustituto de grasa

% en la dieta1

GPE-16 GPE-16 GPE-17∗ GPE-17∗ GPE-18∗ GPE-18∗

100 15 10 15 10 15

D´ıa de estudio 0

1

2

3

4

5

6

13

14

0 0 0 0 0 0

0 0 0 10 0 0 10 40 10 10 10 20 10 70 90 90 80 80 80 70 80 80 80 90 90 90 60 60 40 30 40 50 60 50 40 70 70 80 80 80 80 90 90 90 90 90 80 90 90 90 90 90 50 50 60 60 50 40 40 60 40 30 30 30 40 80 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

10 50 70 40 90

60

14

7

8

9

10

11

12

ES 2 100 460 T3 TABLA VIII Frecuencia de pelets fecales blandos (% de efecto que se exhibe) 5

10

15

Sustituto de grasa

% en la dieta1

GPE-16 GPE-16 GPE-17∗ GPE-17∗ GPE-18∗ GPE-18∗

D´ıa de estudio 0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

14

0 0 0 0 0 0

0 0 10 0 0 0

0 10 10 30 0 0

0 0 0 10 0 10

0 20 0 40 0 10

10 0 0 30 0 10

10 0 0 20 0 0

0 10 0 0 0 10

0 0 0 0 0 10

0 0 0 10 0 20

0 0 0 0 0 0

0 0 0 0 0 0

0 10 0 0 0 10

0 10 0 0 0 10

0 10 10 0 10

∗ Ejemplo comparativo 20

1

basado en peso

Productos alimenticios ilustrativos Patatas fritas 25

Este ejemplo demuestra la preparaci´on de patatas fritas con reducido contenido de calor´ıas usando la composici´ on de glicerina propoxilada esterificada de esta invenci´ on. 30

Se pelaron las patatas y despu´es se cortaron a lo largo en tiras de aproximadamente 9,5 mm de grosor. Se calienta GPE-3 hasta 182◦C en un recipiente de cocina con gran contenido de aceite apropiado; se emplea suficiente composici´on de glicerina propoxilada y esterificada para proporcionar una capa de, al menos, aproximadamente 50,8 mm de profundidad en el recipiente. Las tiras de patatas cortadas se colocan despu´es en el copol´ımero de bloques caliente durante 6 a 7 minutos o hasta que est´en crujientes y doradas. Escurrir sobre toallas de papel y salpicar con sal.

35

Las patatas fritas as´ı preparadas se espera que sean similares en sabor, olor y apariencia a las patatas fritas preparadas usando un aceite de triglic´erido convencional. No obstante, su contenido cal´orico disponible est´a significativamente reducido debido al car´ acter resistente a la digesti´on y absorci´ on de la composici´ on de glicerina propoxilada y esterificada. 40

Margarina

45

Este ejemplo demuestra la preparaci´on de una margarina de reducido contenido de calor´ıas usando la composici´on de glicerina propoxilada y esterificada de esta invenci´ on en combinaci´on con l´ıpidos de triglic´eridos digestibles convencionales. La margarina tiene la siguiente formulaci´ on: Ingrediente

50

Fase grasa monoglic´erido1 sal saborizante, colorantes agua

55

1

60

% en peso 82,7 0,2 1,0 0,2 resto hasta 100%

“Admul 6203” (producto de Unimills)

La composici´on de la fase grasa es la siguiente: 15

ES 2 100 460 T3

Ingrediente

5

% en peso

aceite de soja aceite de palma aceite de palma parcialmente hidrogenado (punto de fusi´ on de deslizamiento 44◦C) GPE-5

13,0 10,0 17,0 60,0

10

15

La margarina se prepara mezclando la fase acuosa preparada por separado y la fase grasa en un recipiente de pre-emulsi´on, y pasando posteriormente la pre-emulsi´ on, que tiene una temperatura de aproximadamente 55◦ C, a trav´es de dos cambiadores de calor de superficie rayada (unidades 1 y 2) y de un tubo de reposo (unidad 3). Las condiciones de procesamiento usadas son las siguientes: Unidad

20

25

30

velocidad de rotaci´ on, rpm temperatura de la camisa, ◦ C temperatura de salida, ◦ C

1

2

3

1000 -8 20

800 22 26

25

El producto solidificado se extruye en barras est´ andar de 113,5 gramos y se refrigera. La margarina as´ı preparada se espera que sea similar en sabor, olor, sensaci´ on bucal, textura y propiedades f´ısicas a una margarina convencional preparada usando solo l´ıpidos de triglic´eridos completamente digestibles, aunque contendr´ a calor´ıas disponibles significativamente menores debido a la composici´ on de glicerina propoxilada y esterificada presente. La margarina se puede consumir a nivel de dieta m´ as alto sin producir efectos secundarios gastrointestinales serios, comparada con una margarina preparada usando una composici´ on de glicerina propoxilada y esterificada que carece del contenido m´ınimo de grupos acilo derivados de ´acidos grasos lineales saturados de C20 -C24 requeridos por esta invenci´on. Escarchado

35

Usando los siguientes ingredientes se prepara un escarchado de reducido contenido de calor´ıas apropiado para uso sobre art´ıculos cocinados: 40

45

50

Ingredientes GPE-4 mantequilla az´ ucar de confitero leche desnatada vainilla

Cantidad 15 cucharadas soperas 5 cucharadas soperas 10 vasos 20 cucharadas soperas 10 cucharaditas

Batir bien la GPE-4, mantequilla y az´ ucar, despu´es a˜ nadir la leche desnatada y la vainilla y mezclar hasta que la mezcla sea suave y se extienda f´ acilmente Postre l´ acteo helado

55

60

Se homogeneiza una composici´on de glicerina propoxilada y esterificada de esta invenci´ on, que tiene un punto de fusi´ on entre aproximadamente 32◦C y 35◦C (18 partes en peso) con leche desnatada (82 partes en peso) en un homogeneizador l´ acteo convencional para dar una composici´ on de “crema de relleno”. La composici´ on de “crema de relleno” (68 partes en peso) se combina con leche desnatada condensada (15 partes), az´ ucar (15 partes) o una cantidad de aspartame u otro edulcorante artificial para proporcionar un grado equivalente de dulzura, gelatina (0,5 partes), aroma (1,0 partes) y colorante de calidad para alimentaci´on (0,25 partes) para producir una mezcla de postre l´ acteo helado que se procesa de la manera normal para dar un postre l´ acteo helado de reducido contenido de calor´ıas.

16

ES 2 100 460 T3

Galletas de pasas de Corinto

5

10

Se preparan galletas de pasas de Corinto batiendo az´ ucar (24,3 partes en peso) y az´ ucar invertido (20,0 partes) con GPE-5 (13,0 partes), huevos enteros (2,0 partes), y vainilla (0,1 parte). Despu´es se a˜ nade a la mezcla batida, en porciones, una mezcla de harina (13,7 partes), bicarbonato s´ odico (0,1 partes), fosfato monoc´ alcico (0,1 partes) y sal (0,1 partes) y se mezcla bien. Despu´es se a˜ naden pasas de Corinto (19,0 partes) a la mezcla de la masa de galletas. Se conforma la mezcla en bolas que contienen aproximadamente 1 cucharada sopera de masa por bola. Las bolas de masa se colocan en una plancha engrasada para galletas y se hornean durante 10-15 minutos en un horno precalentado a 375◦ C para dar galletas de pasas de Corinto de reducido contenido de calor´ıas. Mantequilla de cacahuete

15

20

Se prepara una mantequilla de cacahuete de reducido contenido de calor´ıas mezclando GPE-4 (35,0 partes en peso) con aroma de cacahuete (2,0 partes en peso) y despu´es a˜ nadiendo, a la mezcla resultante, con buena agitaci´on, s´ olidos de jarabe de ma´ız (12,0 partes), sal (1,0 partes) y jarabe de ma´ız de elevado contenido de fructosa (10,0 partes). Cuando estos ingredientes est´an bien mezclados, se a˜ nade harina de cacahuete desgrasada (40,0 partes) y se mezcla completamente para dar una pasta extensible de cacahuete de reducido contenido de calor´ıas. Pastel de libra Se preparan pasteles de libra usando los siguientes ingredientes:

25

Ingrediente

30

35

40

Cantidad

harina para pastel margarina de reducido contenido de calor´ıas (preparada como se ha descrito anteriormente) az´ ucar de mesa huevos enteros vainilla

454 g 454 g 454 g 9 2 cucharadas soperas

Batir bien la margarina de reducido contenido de calor´ıas que contiene GPE-5, despu´es a˜ nadir el az´ ucar gradualmente y continuar batiendo hasta que est´e ligera y esponjada. A˜ nadir los huevos, dos cada vez, batiendo bien despu´es de cada adici´ on. A˜ nadir el aromatizante. A˜ nadir la harina gradualmente y batir hasta que est´e suave. Verter la mezcla en tres moldes de loncha de pan engrasados y hornear aproximadamente 1 12 horas en un horno precalentado a 300◦ C. Rosquillas

45

Se preparan rosquillas usando los siguientes ingredientes: Ingrediente 50

55

60

Cantidad

harina az´ ucar sal levadura en polvo canela nuez moscada rallada margarina fundida de reducido contenido de calor´ıas (descrita anteriormente) leche desnatada huevo, batido

17

2 vasos 1/2 vaso 1 cucharadita 3 cucharaditas 1/4 de cucharadita una pizca 2 cucharadas soperas 1/2 vaso 1

ES 2 100 460 T3

5

Cerner los ingredientes secos, despu´es a˜ nadir la margarina de reducido contenido de calor´ıas. A˜ nadir la leche al huevo y combinar las mezclas. Despu´es de amasar ligeramente, pasar el rodillo ligeramente hasta un grosor de aproximadamente 6,4 mm. Cortar con un cortador de rosquillas

10

Calentar 76-102 mm de una mezcla 4:1 de GPE-3 y materia grasa (aceite vegetal parcialmente hidrogenado) hasta una temperatura de aproximadamente 182◦C. Cocinar las rosquillas hasta que est´en tostadas uniformemente, d´ andoles vuelta frecuentemente. Extraer de la mezcla de fre´ır y escurrir sobre papel absorbente. Pescado frito Se prepara una pasta de albardar de bu˜ nuelos usando los siguientes ingredientes:

15

Ingrediente

20

25

Cantidad

harina sal pimienta margarina de reducido contenido de calor´ıas (preparada como se ha descrito anteriormente) yemas de huevo, batidas cerveza sin gas

1 1/3 vasos 1 cucharadita 1/4 de cucharadita 1 cuchara sopera 2 3/4 de vaso

30

Se combinan todos los ingredientes, excepto la cerveza, y se mezclan bien. Despu´es se a˜ nade la cerveza gradualmente, agitando constantemente. Se deja reposar cubierta y refrigerada la pasta de albardar de 3-12 horas antes del uso.

35

Se sumergen en la pasta de albardar de bu˜ nuelos peque˜ nos pescados o trozos de pescado no m´ as gruesos de 25,4 mm y despu´es se fr´ıen durante 5-8 minutos hasta que est´en dorados oscuros en una mezcla 4:1 de GPE-5 y aceite de ma´ız de 76-102 mm de profundo, que ha sido precalentada hasta 188◦ C. Escurrir sobre papel absorbente. Pollo frito

40

Se prepara pollo frito de reducido contenido de calor´ıas cortando un pollo tomatero fresco en trozos, sazonando con sal y pimienta, y despu´es recubri´endolos con migas de galleta salada. Despu´es de dejarlos en reposo 10 minutos, sumergirlos en huevo ligeramente batido y de nuevo en migas de galleta salada. Fre´ır en una mezcla de 2:1 de GPE-3 y aceite de soja, de 76-102 mm de profundo, a una temperatura de aproximadamente 177◦ C durante aproximadamente 10-15 minutos o hasta que est´en dorados oscuro.

45

50

55

60

18

ES 2 100 460 T3 REIVINDICACIONES

5

10

15

20

1. Una composici´on de glicerina propoxilada y esterificada con a´cidos grasos, u ´til como un sustituto de grasa de reducido contenido de calor´ıas, resistente a los efectos secundarios gastrointestinales, caracterizada porque dicha composici´ on tiene un n´ umero promedio de unidades de oxipropileno por equivalente de glicerina desde 3 hasta 20, un contenido de grupos acilo de a´cido graso tal que, al menos, 40 por ciento en moles de los grupos acilo de ´acido graso de la composici´on se derivan de un a´cido graso lineal saturado de C20 -C24 y un ´ındice de grasa s´olida a 27◦ C, medido por dilatometr´ıa, de, al menos, 30, pero que excluye el producto obtenible transesterificando glicerina propoxilada, que contiene como promedio 8 unidades de oxipropileno por mol´ecula, con una cantidad de tetracosanoato de metilo que est´a en exceso de la requerida para reaccionar con cada uno de los grupos hidroxi de la glicerina propoxilada. 2. Una composici´on de glicerina propoxilada y esterificada con a´cidos grasos, u ´til como un sustituto de grasa de reducido contenido de calor´ıas, resistente a los efectos secundarios gastrointestinales, caracterizada porque dicha composici´ on tiene un n´ umero promedio de unidades de oxipropileno por equivalente de glicerina desde 3 hasta 20, un contenido de grupos acilo de a´cido graso tal que, al menos, 40 por ciento en moles de los grupos acilo de ´acido graso de la composici´on se derivan de un a´cido graso lineal saturado de C20 -C24 y los valores para los ´ındices de grasa s´olida, medidos por dilatometr´ıa, siguientes: a 21◦ C menor que 80 a 27◦ C al menos 30 a 37◦ C menor que 40.

25

30

35

3. Una composici´on de acuerdo con la reivindicaci´ on 1 o la reivindicaci´ on 2, caracterizada porque el ´cido graso lineal saturado de C20 -C24 se selecciona de ´acido araqu´ıdico, ´acido beh´enico, ´acido lignoc´erico, a y sus mezclas. 4. Una composici´on de acuerdo con la reivindicaci´ on 1, la reivindicaci´ on 2, o la reivindicaci´ on 3, caracterizada porque al menos 60 por ciento en moles de los grupos acilo de a´cido graso se derivan del ´acido graso lineal saturado de C20 -C24 . 5. Una composici´on de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el ´ındice de grasa s´olida a 27◦ C es, al menos, 40. 6. Una composici´on de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque tiene un ´ındice de yodo menor que 50.

40

45

7. Una composici´on de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque hasta 60 por ciento en moles de los grupos acilo de a´cido graso de la composici´on se derivan aprico, a´cido de a´cidos grasos de C8 -C24 seleccionados del grupo que consiste en a´cido capr´ılico, ´acido c´ l´aurico, a´cido palm´ıtico, ´acido este´arico, a´cido oleico, ´acido cetoleico, ´acido mir´ıstico, ´acido palmitoleico, ´acido gadoleico, a´cido er´ ucico, a´cido ricinoleico, a´cido linoleico, ´acido linol´enico, ´acido miristoleico, a´cido eleoeste´arico, a´cido araquid´ onico, y sus mezclas. 8. Una composici´on de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque tiene una velocidad de hidr´ olisis por lipasa pancre´atica porcina por debajo de 20% comparada con el aceite de oliva.

50

55

60

9. Una composici´on de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque tiene un promedio de, al menos, 2,5 grupos acilo de a´cido graso por equivalente de glicerina. 10. Una composici´on de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque, al menos, 85 por ciento de los grupos acilo de a´cido graso est´an enlazados a unidades de oxipropileno a trav´es de una uni´ on de ´ester secundario. 11. Una composici´on de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque tiene un n´ umero promedio de unidades de oxipropileno por equivalente de glicerina desde 4 hasta 16, un contenido de grupos acilo de a´cido graso tal que, al menos, 60 por ciento en moles de los grupos acilo de a´cido graso de la composici´on se derivan de un a´cido beh´enico, y un ´ındice de grasa s´olida a 27◦ C, medido por dilatometr´ıa, de, al menos, 40.

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ES 2 100 460 T3

5

10

12. Una composici´on de acuerdo con la reivindicaci´ on 11, caracterizada porque hasta 40 por ciento en moles de los grupos acilo de ´acido graso de la composici´on se derivan de a´cidos grasos de C8 -C24 seleccionados del grupo que consiste en a´cido capr´ılico, ´acido c´ aprico, a´cido l´ aurico, a´cido palm´ıtico, ´acido este´arico, a´cido oleico, ´acido cetoleico, ´acido mir´ıstico, ´acido palmitoleico, ´acido gadoleico, a´cido er´ ucico, ´acido ricinoleico, a´cido linoleico, ´acido linol´enico, ´acido miristoleico, a´cido eleoeste´arico, a´cido araquid´ onico, y sus mezclas. 13. Un producto alimenticio de reducido contenido de calor´ıas que tiene un componente graso, comprendiendo dicho componente graso una composici´ on de glicerina propoxilada y esterificada con a´cidos grasos, de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12. 14. El producto alimenticio de la reivindicaci´ on 13, que contiene, adicionalmente, un ingrediente no graso.

15

15. Un componente graso de reducido contenido de calor´ıas, resistente a los efectos secundarios gastrointestinales, y u ´til para preparar productos alimenticios, comprendiendo dicho componente graso un triglic´erido comestible y una composici´on de glicerina propoxilada y esterificada con a´cidos grasos, de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.

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16. Un componente graso de reducido contenido de calor´ıas, de acuerdo con la reivindicaci´ on 15, caracterizado porque el triglic´erido comestible se selecciona de sebo, aceite de soja, aceite de semilla de algod´on, aceite de coco, aceite de pepita de palma, aceite de ma´ız, aceite de pescado, manteca de cerdo, grasa de leche, aceite de oliva, aceite de palma, aceite de cacahuete, aceite de semilla de c´artamo, manteca de cacao, aceite de semilla de s´esamo, aceite de semilla de colza, aceite de semilla de girasol, y sus derivados total o parcialmente hidrogenados, y sus mezclas.

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17. Un componente graso de reducido contenido de calor´ıas, de acuerdo con la reivindicaci´ on 15 o la reivindicaci´on 16, caracterizado porque la composici´ on de glicerina propoxilada y esterificada con ´acidos grasos comprende, al menos, 25 por ciento en peso del componente graso. 30

18. Un m´etodo para preparar una composici´ on alimenticia de reducido contenido de calor´ıas que tiene un componente graso resistente a los efectos secundarios gastrointestinales, comprendiendo dicho m´etodo formular dicha composici´ on alimenticia con una composici´ on de glicerina propoxilada y esterificada con ´acidos grasos de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12. 35

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NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposici´ on Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicaci´ on del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a Espa˜ na y solicitadas antes del 7-10-1992, no producir´ an ning´ un efecto en Espa˜ na en la medida en que confieran protecci´ on a productos qu´ımicos y farmac´euticos como tales. Esta informaci´ on no prejuzga que la patente est´e o no inclu´ıda en la mencionada reserva.

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