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˜ OFICINA ESPANOLA DE PATENTES Y MARCAS

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11 N´ umero de publicaci´on:

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˜ ESPANA

A23L 1/0524 A61L 15/28 A61K 7/48

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TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA

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kN´umero de solicitud europea: 94119080.3 kFecha de presentaci´on: 02.12.1994 kN´umero de publicaci´on de la solicitud: 0 664 300 kFecha de publicaci´on de la solicitud: 26.07.1995

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54 T´ıtulo: Pectina, procedimiento y composici´ on.

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73 Titular/es: CP Kelco ApS

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72 Inventor/es: Glahn, Poul-Egede

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74 Agente: Elzaburu M´ arquez, Alberto

30 Prioridad: 02.12.1993 US 161635

Ved Banen, 16 4623 Lille Skensved, DK

45 Fecha de la publicaci´ on de la menci´on BOPI:

16.09.2002

45 Fecha de la publicaci´ on del folleto de patente:

ES 2 171 430 T3

16.09.2002

Aviso:

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En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicaci´on en el Bolet´ın europeo de patentes, de la menci´on de concesi´on de la patente europea, cualquier persona podr´a oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposici´on deber´a formularse por escrito y estar motivada; s´olo se considerar´a como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposici´ on (art. 99.1 del Convenio sobre concesi´on de Patentes Europeas). Venta de fasc´ ıculos: Oficina Espa˜ nola de Patentes y Marcas. C/Panam´ a, 1 – 28036 Madrid

ES 2 171 430 T3 DESCRIPCION Pectina, procedimiento y composici´ on. 5

La presente invenci´on se refiere a composiciones de pectinas y procedimientos para preparar las mismas. Procedimientos para la preparaci´ on de pectinas son bien conocidos, ya que hay muchos usos para estos productos. En general, elaboraciones de pectinas t´ıpicas incluyen las etapas de:

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(1) extracci´ on a´cida a partir de materias primas vegetales a pH bajo, (2) purificaci´ on del extracto l´ıquido, y (3) aislamiento de la pectina extraida del l´ıquido.

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En la etapa de extracci´on a´cida, el material vegetal se trata t´ıpicamente con a´cidos diluidos, tales como ´acidos n´ıtrico, sulf´ urico, clorh´ıdrico u otros a´cidos org´anicos o inorg´ anicos, para separar la pectina de los componentes de la celulosa del material. Las materias primas vegetales usadas corrientemente son c´ascaras de c´ıtricos de la producci´ on de zumos y pulpa de manzana, de la producci´ on de zumo de manzana y de sidra. Tambi´en se usan otras materias primas vegetales, tales como remolacha, antes o despu´es de la extracci´on del az´ ucar, cabezas de girasol despu´es de la separaci´on de las simientes, y otros vegetales o productos de desecho de vegetales. Las condiciones de extracci´on se eligen de manera que la mayor parte de las mol´eculas de pectina contenida en la materia prima vegetal se transfiere, desde las paredes de las c´elulas de dichas materias primas vegetales, al medio de extracci´on. La cantidad y calidad de la pectina extraida depende de la fuente de materia prima y de la elecci´ on y control de las condiciones de extracci´on tales como pH, temperatura y tiempo de extracci´ on. Despu´es de la etapa de extracci´on a´cida, queda una mezcla de material vegetal s´ olido y l´ıquido que contiene la pectina. Esta mezcla se somete, luego, a una etapa de purificaci´on, en la que el material vegetal s´olido se separa por filtraci´ on, centrifugaci´ on u otras etapas de separaci´ on convencionales conocidas por los expertos en la t´ecnica. El extracto se puede purificar, opcionalmente, por intercambio de iones y concentrar por evaporaci´ on de parte del agua. Alternativamente, la etapa de purificaci´ on se puede llevar a cabo por o´smosis inversa, concentrando y purificando el extracto en la misma etapa. La pectina en el extracto ´acido se puede aislar haci´endola reaccionar con sales de aluminio despu´es de ajustar el pH. El gel de pectinato de aluminio as´ı formado se trata con una mezcla de alcohol/´ acido para separar, por lavado, la sal de aluminio y se transforma la pectina en a´cido p´ectico. El a´cido p´ectico se puede neutralizar, despu´es, y una cantidad sustancial de agua se separa por lavado con alcohol ligeramente alcalino. M´ as corrientemente, la pectina se aisla tratando la disoluci´ on de pectina con un alcohol apropiado para hacer la pectina insoluble en la mezcla resultante de alcohol y agua. Se puede usar cualquier alcohol u otro disolvente org´ anico miscible con agua, lo m´as frecuentemente con alcohol et´ılico, alcohol met´ılico, o alcohol isoprop´ılico; alcohol isoprop´ılico es el m´as preferido. La pectina insolubilizada se separa de la mezcla de alcohol/agua por medios apropiados tales como filtraci´ on, centrifugaci´ on, etc. La torta de pectina resultante se seca y se muele al tama˜ no de part´ıculas deseado. En procedimientos comerciales t´ıpicos, la presencia de niveles altos de cati´ on polivalente se evita en las etapas (1) y (2) descritas m´as arriba. Aunque niveles bajos de cati´ on, es decir, los materiales presentes naturalmente en las materias primas, se pueden tolerar en algunos casos, ha sido pr´ actica general no a˜ nadir nunca cati´ on o cationes adicional(es) a los procedimientos. Esto deber´ıa dar lugar a aumentos inaceptables de viscosidad y a niveles inaceptables de pectina insoluble en el producto final. Pectinas producidas industrialmente est´ an integradas primariamente de cadenas de ´acido poligalactur´onico en las que se puede encontrar ramnosa. Az´ ucares neutros pueden estar unidos a las unidades de ramnosa. El a´cido anhidrogalactur´ onico integra, al menos, 65 % de la materia seca en pectinas de tipo comercial. Los ´acidos galactur´onicos est´an parcialmente esterificados con alcohol met´ılico.

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ES 2 171 430 T3 Por convenci´on, pectinas con m´ as de 50 % de grupos esterificados con alcohol met´ılico se denominan pectinas con alto contenido de metoxilos; mientras tanto, pectinas con menos de 50 % de los grupos de acido carbox´ılico esterificados con alcohol met´ılico se denominan pectinas con bajo contenido de meto´ xilos. 5

El extracto, tal como se obtiene en la producci´ on comercial, est´a compuesto por las mol´eculas que son solubles en las condiciones de pH, temperatura y tiempo usadas durante la extracci´on. El extracto est´a compuesto de una mezcla de mol´eculas que difieren seg´ un el peso molecular, distribuci´ on de peso molecular y grado de esterificaci´on. 10

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Las propiedades de la pectina obtenida son, por tanto, muy dependientes de la mezcla espec´ıfica de las configuraciones moleculares presentes en la pectina aislada. Esta mezcla de mol´eculas se puede controlar solamente, en un cierto grado, por el fabricante de pectina, mediante la elecci´ on de materias primas y las condiciones de extracci´on. Por esta raz´ on, se observa variaci´ on en las propiedades de pectinas de unos extractos a otros, de un fabricante a otro y, en general, es necesaria la normalizaci´ on de las propiedades. Esto se puede conseguir mezclando diferentes extractos y diluyendo con diluyentes aceptables, tales como az´ ucar, dextrosa, fructosa, etc.

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Una de las principales variaciones funcionales entre pectinas con alto contenido de metoxilos es su sensibilidad a la presencia de concentraci´ on variable de cationes polivalentes. Es conocido que pectinas con alto grado de esterificaci´on, por ejemplo, superior a cincuenta, no son particularmente u ´tiles para aplicaciones que suponen la reacci´on de la pectina con cationes polivalentes, tales como calcio.

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El Documento FR-A-1.185.280 describe un procedimiento de preparaci´ on de pectinas secas de alto contenido, fuerte y d´ebilmente esterificadas, que tienen un alto poder de disoluci´ on y poseen, tambi´en con un valor de pH alto, un poder m´ aximo de gelificaci´on, el cual procedimiento comprende las operaciones siguientes:

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- Precipitaci´on de pectina en forma de un pectinato met´ alico, de una disoluci´ on acuosa de pectina, con pH a´cido, preferiblemente entre 3 y 4, usando un carbonato met´ alico, preferiblemente carbonato c´alcico o bicarbonato s´ odico, opcionalmente usando un disolvente org´ anico, y - transformaci´on, subsiguiente, de los pectinatos met´ alicos, por tratamiento con un a´cido, en pectina libre, y

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- secado del producto.

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Se ha descubierto inesperadamente que pectinas extra´ıdas comercialmente contienen una mezcla de una fracci´ on sensible al calcio y una fracci´ on no sensible al calcio, que se puede separar en fracciones separadas de una manera comercialmente posible. La sensibilidad al calcio es un indicador fuerte de la sensibilidad a otros cationes; este descubrimiento se aplica tambi´en a la sensibilidad a otros cationes.

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Por consiguiente, la presente invenci´on se refiere a un procedimiento que comprende tratar una disoluci´on, gel, o suspensi´ on de materia prima de pectina, que tiene un grado de esterificaci´ on superior a 60 %, con una preparaci´ on que contiene cati´on, para obtener, al menos, una primera fracci´ on que tiene una sensibilidad al calcio m´ as alta y una segunda fracci´ on que tiene una sensibilidad al calcio m´as baja que dicha materia prima de pectina.

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La presente invenci´on se refiere, tambi´en, a una composici´on que comprende pectina, que tiene un grado de esterificaci´on superior a 60 % y una relaci´ on entre pectina sensible al calcio y la suma de pectina sensible a cati´on (PSC) y pectina no sensible al calcio (PNSC), superior a 0,60.

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La presente invenci´on se refiere, tambi´en, a una composici´ on que comprende pectina de c´ıtricos que tiene un grado de esterificaci´ on inferior a 80 % y una relaci´ on entre PNSC y la suma de PSC y PNSC, superior a 0,60. La presente invenci´on se refiere, tambi´en, a una composici´ on que comprende una sal de metal di- o tri-valente de pectina, que tiene una propiedad de absorci´ on de agua de, al menos, 20.

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Adem´as, la presente invenci´on se refiere a una composici´on alimenticia, que comprende, en mezcla, un producto alimenticio y las composiciones PSC y PNSC descritas m´as arriba.

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ES 2 171 430 T3 Adem´as, la presente invenci´on se refiere a un dispositivo de higiene personal que contiene las composiciones descritas m´as arriba.

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Tambi´en, la presente invenci´on se refiere a una composici´ on cosm´etica, que comprende, al menos, un ingrediente cosm´etico y las composiciones descritas m´as arriba. Sin estar limitado por la teor´ıa, parece que las composiciones descritas en la presente memoria descriptiva, ofrecen caracter´ısticas de comportamiento u ´nicas, no obtenidas hasta ahora. La PSC tiene la capacidad de absorber m´ as agua que un material correspondiente de menor grado de esterificaci´ on, debido a que tiene una estructura m´as abierta. Esto da lugar a un gel m´ as blando y m´ as deformable, lo cual es importante para muchas aplicaciones en alimentos, cosm´eticos, etc. El gel se reduce f´acilmente a peque˜ nas part´ıculas deseables y su mejor deformabilidad da lugar a mejor sabor y cremosidad.

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Pectinas comerciales corrientes, que tienen un grado de esterificaci´on inferior a 50 %, tienen m´as sitios para reticulaci´ on de calcio y, por tanto, una estructura m´ as densa, con menos capacidad para absorber agua. Pectinas con grado de esterificaci´ on inferior a 50 % forman geles m´ as s´olidos con calcio, que dan lugar a productos menos apetitosos. 20

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Los beneficios de la presente invenci´on deber´ıan presentarse f´ acilmente a los expertos que tienen el beneficio de la presente descripci´ on. Por ejemplo, en comparaci´on con un producto de pectina no separado, la composici´on de PSC de acuerdo con la presente invenci´on deber´ıa ser m´as eficiente en muchas aplicaciones, por ejemplo, hasta dos veces m´as eficiente en aplicaciones estabilizantes para sistemas de prote´ınas acidificadas. Tambi´en, por ejemplo, composiciones de PNSC de acuerdo con la presente invenci´ on proporcionan mejor comportamiento en las aplicaciones que requieren pectina que no sea reactiva con cationes. La PNSC, de acuerdo con la presente invenci´on, tiene la ventaja de que no deber´ıa formar geles en presencia de calcio. Esta caracter´ıstica tiene ventajas en muchas aplicaciones de uso final. La presente invenci´on se refiere a un procedimiento que comprende tratar una disoluci´ on, gel, o suspensi´ on de materia prima de pectina, que tiene un grado de esterificaci´ on superior a 60 %, con una preparaci´ on que contiene cati´on, para obtener, al menos, una primera fracci´ on que tiene un grado de sensibilidad al calcio m´ as alto y una segunda fracci´ on que tiene un grado de sensibilidad al calcio m´ as bajo, que dicha materia prima de pectina.

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Tal como se usa en la presente memoria descriptiva, la expresi´on “sensibilidad al calcio” pretende referirse a la propiedad de un producto de pectina relativa al incremento de viscosidad de una disoluci´ on del producto de pectina en condiciones apropiadas, usando el procedimiento descrito m´ as abajo en la secci´on titulada “Procedimientos Anal´ıticos”. Tal como ya se ha establecido m´as arriba, puesto que la sensibilidad al calcio es un fuerte indicador de la sensibilidad a otros cationes, la presente invenci´on abarca tambi´en la sensibilidad a tales otros cationes. Tal como se usa en la presente memoria descriptiva, la expresi´ on “grado de esterificaci´ on” pretende referirse a la extensi´on a la que, grupos de a´cidos carbox´ılicos contenidos en la cadena del ´acido poligalactur´ onico, se han esterificado (por ejemplo, por imidaci´ on). Tal como se ha sugerido, procedimientos de acuerdo con la presente invenci´ on comprenden el tratamiento de materia prima de pectina. Tal como se usa en la presente memoria descriptiva, la expresi´ on “materia prima de pectina” pretende referirse a producto de pectina obtenido por separaci´ on de pectina a partir de material vegetal. Por ejemplo, la materia prima de pectina podr´ıa ser el extracto de pectina ´acida despu´es de purificaci´ on o podr´ıa ser torta de pectina h´ umeda obtenida despu´es de tratar la disoluci´on de pectina a´cida con un alcohol. Adem´ as, la materia prima de pectina podr´ıa ser, por ejemplo, la pectina seca o parcialmente seca en dicha torta de pectina de la precipitaci´on, o podr´ıa ser el polvo de pectina seca y molida tal y como se produce normalmente por los fabricantes de pectina.

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La materia prima de pectina se trata con una preparaci´ on que contiene cati´on. Tal como se usa en la presente memoria descriptiva, la expresi´on “preparaci´ on que contiene cati´on” pretende referirse a a cualquier fuente de cati´ on libre. El cati´ on es, preferiblemente, un ion met´ alico derivado de sales elegidas en el grupo que comprende sales de metales alcalino-t´erreos, sales de metales alcalinos, sales de metales de transici´ on, y su mezclas, con tal de que tales sales sean razonablemente solubles en el disolvente, por ejemplo, agua o mezclas de agua/alcohol. Cuando un i´ on met´alico se usa como cati´on, se elige preferiblemente en el grupo que comprende calcio, hierro, magnesio, zinc, potasio, sodio, aluminio, manganeso, 4

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y sus mezclas. M´as preferiblemente, los cationes met´ alicos se eligen en el grupo que comprende calcio, hierro, zinc y magnesio. Los m´as preferiblemente, el cati´on es calcio. Se pueden emplear mezclas de dos o m´as cationes met´alicos. Sin embargo, si se emplea un cati´ on de metal monovalente, tambi´en deber´ıa estar presente un cati´on de metal di- o tri-valente, tal como calcio. Preferiblemente, cuando se usan tales mezclas, uno de los cationes met´alicos es calcio. Ejemplos de sales met´alicas que se pueden usar en la pr´actica de la presente invenci´on, con tal de que sean razonablemente solubles en el disolvente, incluyen, pero no est´an limitadas a ellas, acetato c´alcico, fosfato a´cido de calcio, carbonato c´alcico, cloruro c´alcico, citrato c´alcico, dihidr´ ogenofosfato c´alcico, formiato c´ alcico, gluconato c´alcico, glutamato c´alcico, glicerato c´alcico, glicerofosfato c´alcico, glicinato c´alcico, hidr´ ogenofosfato c´alcico, hidr´ oxido c´ alcico, yoduro c´alcico, lactato c´alcico, lactofosfato c´alcico, carbonato de calcio y magnesio, hexafosfato c´alcico-magn´esico de inositol, fosfato c´ alcico trib´asico, ofosfato c´ alcico, propionato c´ alcico, pirofosfato c´ alcico, succinato c´alcico, sacarosato c´alcico, sulfito c´alcico, tetrafosfato c´ alcico, acetato de hierro (II), acetato de hierro (III), acetato b´ asico de hierro (III), cloruro de amonio y hierro (III), citrato de amonio y hierro (III), sulfato de amonio y hierro (II), carbonato de hierro (II), cloruro de hierro (II), cloruro de hierro (III), citrato de colina y hierro, citrato de hierro (II), dextrano-hierro, formiato de hierro (II), formiato de hierro (III), hipofosfito de hierro (III), lactato de hierro (II), fosfato de hierro (II), oxalato de potasio y hierro (III), pirofosfato de hierro (III), citrato de sodio y hierro (III), pirofosfato de sodio y hierro (III), sulfato de hierro (II), sulfato de hierro (III), fosfato de amonio y magnesio, sulfato de amonio y magnesio, carbonato magn´esico, cloruro magn´esico, citrato magn´esico, dihidr´ ogenofosfato magn´esico, formiato magn´esico, hidr´ ogenofosfato magn´esico, hidr´ ogenoo-fosfato magn´esico, hidr´ oxido magn´esico, carbonato b´asico de magnesio, lactato magn´esico, nitrato magn´esico, oxalato magn´esico, ´oxido magn´esico, fosfato magn´esico, propionato magn´esico, pirofosfato magn´esico, sulfato magn´esico, acetato de zinc, sulfato de amonio y zinc, carbonato de zinc, cloruro de zinc, citrato de zinc, formiato de zinc, hidr´ ogenofosfato de zinc, hidr´ oxido de zinc, lactato de zinc, nitrato de zinc, ´oxido de zinc, fosfato de zinc, fosfato monob´ asico de zinc, fosfato trib´ asico de zinc, o-fosfato de zinc, propionato de zinc, pirofosfato de zinc, sulfato de zinc, tartrato de zinc, valerato de zinc, e iso-valerato de zinc. Las sales preferidas son sales de calcio, tales como cloruro c´alcico, hidr´ oxido c´ alcico, acetato c´alcico, propionato c´ alcico, ´oxido c´ alcico, gluconato c´alcico, lactato c´alcico y carbonato c´alcico. La sal de calcio m´as preferida es cloruro c´alcico. En procedimientos de acuerdo con la presente invenci´ on, la preparaci´ on que contiene cati´on, preferiblemente contiene un cati´ on di- o tri-valente y opcionalmente, al menos, un disolvente miscible en agua. En condiciones apropiadas, el cati´ on polivalente forma una sal pectinato de cati´on insoluble o gel. Inesperadamente se ha descubierto que una porci´on de la pectina no forma tal sal insoluble con dichos cationes polivalentes, sino que sale, por difusi´ on, de dicho gel hacia la disoluci´ on salina formando una fase de pectina separada en dicha disoluci´ on. Por consiguiente, la pectina se puede separar en dos o m´as fracciones, una que contiene pectina que ha reaccionado con el cati´on, que forma una matriz de gel insoluble en el disolvente. Una segunda fracci´ on, que no forma tal matriz de gel, se transfiere a la fase l´ıquida hasta que se alcanza el equilibrio entre la fase l´ıquida y el l´ıquido en el interior de las part´ıculas de gel que contienen el pectinato que forma la matriz. El cati´on preferido es ion calcio en disoluci´on acuosa, opcionalmente mezclada con un disolvente tal como alcohol met´ılico, alcohol et´ılico, alcohol prop´ılico, alcohol isoprop´ılico, acetona, acetato de etilo, y cualquier otro disolvente org´ anico que sea miscible con agua. Cuando se mezcla con alcohol, se deber´ıa tener cuidado de evitar niveles de alcohol que dar´ıan lugar a precipitaci´ on de un compuesto de pectina insoluble. La disoluci´ on preferida es una mezcla de alcohol y agua. La m´ as preferida es una mezcla de alcohol isoprop´ılico y agua. La concentraci´on de cati´ on se puede variar en un amplio intervalo, estando determinado el l´ımite superior solamente por consideraciones econ´ omicas y pr´acticas. Se prefiere que el l´ımite superior sea 60 milimoles de cati´on por litro de medio de reacci´on (60 mM). Lo que se quiere decir por medio de reacci´on es lo que resulta de reaccionar el material de partida de pectina con la preparaci´ on que contiene cati´ on. Un l´ımite superior m´ as preferido es 45 mM de cati´on. El l´ımite inferior est´ a determinado por la cantidad de cati´ on que deber´ıa proporcionar el grado deseado de separaci´ on en las, al menos, primera y segunda fracciones. El l´ımite inferior preferido es 5 mM de cati´on. Un l´ımite inferior m´ as preferido es 10 mM de cati´on, siendo 30 mM el l´ımite inferior m´ as preferido.

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El pH del medio de reacci´on influye en la capacidad de formar matriz de la materia prima de pectina. Si el pH es demasiado bajo, no se forma matriz. Se supone que el pH deber´ıa ser, al menos, 2. El l´ımite inferior es preferiblemente, al menos, 3, siendo 4 el m´ as preferido. El l´ımite superior del pH est´ a determinado solamente por la estabilidad de la materia prima de pectina en la combinaci´ on de pH, temperatura, y tiempo a usar. Se supone que el l´ımite superior deber´ıa ser 8. El l´ımite superior preferido deber´ıa ser 6, siendo 5 el l´ımite superior m´ as preferido. Tal como se indica m´as arriba, procedimientos de acuerdo con la presente invenci´ on comprenden tratar materia prima de pectina, que tiene un grado de esterificaci´ on superior a 60 %, para obtener, al menos, una primera fracci´ on que tiene un grado de sensibilidad al calcio m´ as alto y una segunda fracci´ on que tiene un grado de sensibilidad al calcio m´ as bajo que la materia prima de pectina. Se prefiere que la primera fracci´ on tenga un grado de esterificaci´ on de, al menos, 1 % m´as bajo que el grado de esterificaci´ on de la materia prima, m´ as preferido, al menos, 3 % m´ as bajo y lo m´ as preferido, al menos, 5 % m´ as bajo que el grado de esterificaci´on de la materia prima. La segunda fracci´ on, por consiguiente, tiene un grado preferido de esterificaci´on de, al menos, 1 % m´ as alto que el grado de esterificaci´on de la materia prima, m´as preferido un grado de esterificaci´ on de, al menos, 3 % m´as alto, y lo m´ as preferido, al menos, 7 % m´as alto que el grado de esterificaci´on de la materia prima. La separaci´on de las, al menos, primera y segunda fracciones de acuerdo con la presente invenci´ on se realiza preferiblemente en forma de separaci´ on en una fase de gel y una fase l´ıquida, respectivamente. La fase de gel es, predominantemente, el producto de reacci´ on del cati´ on, en la preparaci´ on que contiene cati´on, y la fracci´ on sensible al calcio presente en la materia prima de pectina. La fase l´ıquida es, predominantemente, la fracci´on de pectina en la materia prima que no forma gel con la preparaci´ on que contiene cati´on. Diversas t´ecnicas convencionales en la t´ecnica se podr´ıan usar para llevar a cabo la etapa de separaci´on. Preferiblemente, la separaci´on se lleva a cabo por filtraci´on, usando una disoluci´ on de lavado para completar la separaci´ on. La composici´on de la disoluci´ on de lavado preferida comprende la misma preparaci´ on, que contiene cati´on, usada para tratar la materia prima de pectina. Despu´es de las etapas de lavado, la primera fracci´ on tiene una sensibilidad al calcio (SC) de, al menos, 10 % m´ as alta que la sensibilidad al calcio de la materia prima. La SC de la primera fracci´ on es, preferiblemente, al menos 25 % m´as alta que la materia prima, m´ as preferiblemente, al menos, 50 % m´as alta que la materia prima, y lo m´as preferiblemente, al menos, 100 % m´as alta que la materia prima. En una realizaci´ on preferida de la presente invenci´ on, el extracto de pectina purificado se hace reaccionar con una disoluci´ on de una sal de cati´ on en condiciones de flujo sustancialmente sin cizallamiento, formando grandes part´ıculas de gel visibles a simple vista. Las part´ıculas de gel se pueden separar, luego, de cualquier forma apropiada, del l´ıquido y se vuelven a poner en suspensi´ on en l´ıquido de nueva aportaci´ on o l´ıquido que contiene una menor concentraci´on de la PNSC.

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La fracci´on de gel se puede convertir en su forma a´cida o en una sal de un metal monovalente o de amon´ıaco, tratando las fracciones precipitadas en alcohol, con una disoluci´on de alcohol a´cido que separan, por lavado, los metales polivalentes. La fracci´on se puede, luego, neutralizar parcial o totalmente lavando con una disoluci´ on alcoh´olica de la sal deseada.

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Alternativamente, las fracciones se pueden acidificar antes de la precipitaci´on alcoh´olica y, subsiguientemente, lavar con alcohol a´cido. Adem´ as, las fracciones se pueden tratar con resina cambiadora de iones que lleva el cati´on monovalente deseado y, subsiguientemente, precipitar con alcohol. El m´etodo preferido depende del uso posterior de las fracciones. Las fracciones tratadas de esta manera se pueden elaborar tal como se describe m´ as arriba.

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Al menos una de las fracciones de gel y l´ıquida separadas se puede deshidratar, luego, secar y moler. Preferiblemente, ambas fracciones se deshidratan, se secan y se muelen. La deshidrataci´on se lleva a cabo para separar la mayor parte del agua antes de la etapa de secado. Aunque cualquier t´ecnica conocida se podr´ıa usar para la deshidrataci´ on, preferiblemente las fracciones se tratan con alcohol. La fase agua/alcohol formada en la deshidrataci´ on se separa sustancialmente por decantaci´ on, centrifugaci´ on o filtraci´ on, usando cualquier t´ecnica convencional. El secado se consigue mediante t´ecnicas convencionales, por ejemplo, estufas a presi´ on atmosf´erica o presi´on reducida, para un contenido de humedad inferior a 50 %, y preferiblemente inferior a 25 %. La temperatura de secado se deber´ıa mantener por debajo de la temperatura a la que la pectina comienza a perder sus propiedades, por ejemplo, color, peso molecular, etc. Las t´ecnicas de molienda son bien conocidas y cualquier t´ecnica conocida se puede usar para moler el producto de pectina al tama˜ no de part´ıculas deseado. Es lo m´as preferido que el producto final est´e en forma de polvo seco, con un contenido de humedad de 12 % o menos. Con la forma de polvo seco 6

ES 2 171 430 T3 se pretende significar que el producto es capaz de ser vertido sin aglutinarse sustancialmente. Esto es preferido para facilidad de uso.

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Los procedimientos de acuerdo con la presente invenci´on podr´ıan ser continuos o intermitentes, prefiri´endose el continuo. La relaci´on de pectina sensible al calcio (PSC) a la suma de PSC y pectina no sensible al calcio (PNSC) se denomina en lo sucesivo relaci´on de pectina sensible al calcio (RPSC). Tal como se sugiere m´as arriba, las composiciones de pectina de acuerdo con la presente invenci´on tienen una RPSC superior a 0,60. Las composiciones preferidas tienen una RPSC de, al menos, 0,65. Una RPSC m´ as preferida es, al menos, 0,75 siendo 0,85 la m´as preferida. El grado de esterificaci´ on de la materia prima de pectina de acuerdo con la presente invenci´ on es superior a 60 %. El grado de esterificaci´ on es preferiblemente, al menos, 65 %. El grado m´ as preferido de esterificaci´ on es, al menos, 70 %. Tal como se sugiere m´as arriba, la pectina se puede obtener a partir de diversas fuentes, tales como c´ascaras de c´ıtricos de la producci´ on de zumos, pulpa de manzana de la producci´ on de zumo de manzana y sidra, remolacha, cabezas de girasol, y otros vegetales o productos de desecho de plantas. Las pectinas preferidas son pectinas de c´ıtricos. Estas pectinas se eligen preferiblemente en el grupo que comprende lima, lim´on, pomelo, y naranja.

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Las composiciones de acuerdo con la presente invenci´ on comprenden, adem´ as, una sal de metal di- o tri-valente de pectina, que tiene una propiedad de absorci´ on de agua de, al menos, 20. Las sales met´ alicas son preferiblemente las mismas que las descritas m´as arriba al definir composiciones de acuerdo con la presente invenci´on. Las pectinas preferidas son, tambi´en, las mismas que las descritas m´as arriba al definir las composiciones de acuerdo con la presente invenci´ on.

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La expresi´on “propiedad de absorci´ on de agua” se entiende que se refiere a la capacidad de la muestra de pectina a absorber agua cuando se sumerge en agua destilada o una disoluci´ on de NaCl al 1 %, preparada con agua destilada.

35

40

45

50

55

60

De acuerdo, tambi´en, con la presente invenci´on, una composici´ on alimenticia comprende, en mezcla, un producto alimenticio y las composiciones de pectina descritas m´ as arriba. Tal como se usa en la presente memoria descriptiva, la expresi´ on producto alimenticio pretende referirse a cualquier alimento, composici´ on alimenticia, ingrediente para alimentos, o producto de alimentaci´ on, ya comprenda un solo ingrediente o una mezcla de dos o m´ as ingredientes, ya sea l´ıquido, contenga l´ıquido, o sea s´ olido, ya sea primariamente carbohidrato, grasa, prote´ına, o cualquiera de sus mezclas, ya sea comestible per se o requiera etapas convencionales preliminares, tales como cocci´on, mezcla, enfriamiento, tratamiento mec´anico, y similares. La invenci´on es particularmente aplicable a carne, volater´ıa, productos de pescados, productos l´ acteos, tales como leche, helados, yogur, queso, pudin, y bebidas l´ acteas con sabores, alimentos horneados tales como pan, tortas, pastelitos, galletas, bizcochos, empanadas, roscas fritas, bizcocho salado, y patatas fritas a la inglesa, productos para untar no l´ acteos, mayonesas, sopas, compotas, salsas, ali˜ nos, confecciones congeladas, preparaciones de frutas, mermeladas y confituras, bebidas, gel acuoso, jaleas para reposter´ıa, preparaciones de frutas, y productos para untar con bajo contenido de grasa. Adem´as, de acuerdo con la presente invenci´on, un dispositivo de higiene personal contiene las composiciones de pectina tal como se describen m´as arriba. La invenci´on es particularmente aplicable a tampones, dispositivos para incontinencia, pa˜ nales desechables, y vendajes de las heridas. Adicionalmente, de acuerdo con la presente invenci´on, una composici´ on cosm´etica comprende, al menos, un ingrediente cosm´etico y las composiciones de pectina, tal como se describen m´as arriba. La composici´ on es especialmente aplicable a lociones bronceadoras al sol, composiciones de pantallas solares, cremas que incluyen emolientes, tales como isopropilmiristato, aceites de silicona, aceites minerales, y aceites vegetales que dan lugar a una respuesta t´ actil en forma de un incremento del poder de lubricaci´ on de la piel, y refrigerantes de la piel, tales como mentol, lactato de mentilo, mentil-pirrolidona-carboxilatoN-etil-p-mentano-3-carboxamida y otros derivados de mentol, todos los cuales dan lugar a una respuesta t´ actil en forma de sensaci´ on de enfriamiento sobre la piel, perfumes, y desodorantes distintos de perfumes, cuya funci´ on es reducir el nivel de, o eliminar la, microflora en la superficie de la piel, especialmente los responsables del desarrollo de olor en el cuerpo, antisudorantes activos, cuya funci´ on es reducir o eliminar 7

ES 2 171 430 T3 la aparici´ on de sudor en la superficie de la piel, y anticolin´ergicos activos, cuya funci´on es reducir o eliminar la generaci´on de sudor antes de que alcance la superficie de la piel.

5

10

Una composici´on adicional de acuerdo con la presente invenci´on comprende una pectina de c´ıtricos que tiene un grado de esterificaci´ on inferior a aproximadamente 80 % y una relaci´ on de pectina no sensible al calcio a la suma de pectina sensible al calcio m´as pectina no sensible al calcio superior a 0,60 (preferiblemente superior a 0,70, m´as preferiblemente superior a 0,80 y lo m´ as preferiblemente superior a 0,90). Aunque el l´ımite superior para el grado de esterificaci´on se sugiere que sea inferior a 0,80 %, podr´ıa ser inferior a 75 %, o inferior a 70 %, o incluso inferior a 65 %. El l´ımite inferior para el grado de esterificaci´ on est´a limitado solamente por el producto final que retenga su no sensibilidad al calcio. Se supone que el grado de esterificaci´ on podr´ıa ser tan bajo como 45 %. Sin embargo, el l´ımite inferior podr´ıa ser 50 %. Esta composici´on se puede aminar (por ejemplo, a˜ nadiendo hasta 25 % de grupos amida). Tales composiciones son particularmente u ´ tiles en productos alimenticios tales como mermeladas y jaleas, bebidas, geles acuosos, jaleas de reposter´ıa, y productos para untar con bajo contenido de grasas.

15

Procedimientos anal´ıticos Determinaci´ on de la sensibilidad al calcio (SC) de muestras de pectina 20

Una disoluci´ on de pectina de concentraci´ on deseada se prepara en agua destilada y el pH se ajusta a 1,5 con HCl 1M. La muestra de pectina deber´ıa estar en forma de a´cido o sal monovalente. La concentraci´on usada en los Ejemplos 1 y 2 es 0,60 %. Porciones de 145 g de esta disoluci´on de pectina se miden en vasos de viscosidad.

25

5 mL de una disoluci´ on que contiene 250 mM de cloruro c´ alcico se a˜ naden a la disoluci´ on de pectina de 145 g, para dar una concentraci´ on final de 8,3 mM de calcio. Con agitaci´ on eficiente mediante agitador magn´etico, 25 mL de un tamp´ on de acetato que contiene 1 M de iones acetato y un pH de 4,75 se a˜ naden a la disoluci´ on de pectina para llevar el pH a 4,2.

30

35

40

Se retira el im´ an y el vaso se deja a temperatura ambiente (25◦ C) hasta el d´ıa siguiente, en el que la viscosidad se mide a 25◦ C con un viscos´ımetro Brookfield. Aunque el m´etodo es lo m´as apropiado para muestras de pectina que tienen una viscosidad no superior a 100, viscosidades de hasta 200 unidades Brookfield se pueden medir con buena reproducibilidad. Las muestras de pectina con viscosidades m´ as altas tienden a gelificar, dando lugar a resultados menos reproducibles. El m´etodo, sin embargo, da una clara indicaci´ on de la sensibilidad relativa de las muestras al calcio. Cuando la viscosidad de mismas muestras de pectina se mide sin la adici´on de cloruro c´ alcico, diluyendo, en cambio, con agua destilada, la contribuci´ on de los iones calcio a la viscosidad de la disoluci´on que contiene calcio se puede calcular restando el valor para la disoluci´on exenta de calcio, del valor para disoluci´ on que contiene calcio. Para muestras de pectina con sensibilidad al calcio (SC) muy baja, esta diferencia es de muy pocas unidades o nula.

45

Los resultados presentados en los ejemplos son la diferencia entre la viscosidad medida con y sin la adici´on de calcio.

50

Determinaci´ on de la relaci´ on de pectina sensible al calcio y pectina no sensible al calcio, en una muestra de pectina 1.000 g de muestra de pectina se disuelven en 50 kg de agua desmineralizada calentando a 70◦ C. La disoluci´ on se enfr´ıa a aproximadamente 20◦ C.

55

Si la muestra contiene az´ ucar u otros ingredientes, el peso se corrige convenientemente. Las muestras con m´as de aproximadamente 5 mg de Ca u otros cationes di- o tri-valentes por gramo de pectina se lavan con ´acido para separar estos cationes, o la disoluci´on se trata con resina cambiadora de iones para obtener la sal de un cati´ on monovalente.

60

El pH de la disoluci´ on se ajusta a 4,0.

8

ES 2 171 430 T3

5

La cantidad exacta de pectina en la disoluci´on se determina mezclando 2,5 kg de la disoluci´ on con 5,0 L de alcohol isoprop´ılico de 80 % para precipitar la pectina. El precipitado se recoge sobre una tela de nailon, se lava dos veces con alcohol isoprop´ılico de 60 %, se seca a 60◦C durante la noche y se pesa. La concentraci´on de pectina en la disoluci´ on de pectina se calcula dividiendo el peso de pectina seca por el peso de disoluci´ on de pectina precipitada con alcohol isoprop´ılico, designada por A g de pectina por kg de disoluci´ on. Una porci´ on de la disoluci´ on, en el intervalo de 30-35 kg, se pesa con dos cifras decimales y se mezcla, agitando suavemente, con una cantidad igual de una disoluci´ on que contiene:

10

- 38,7 kg de agua desmineralizada. - 9,9 kg de alcohol isoprop´ılico (AIP) de 80 %. - 0,66 kg de CaCl2 , 6H2 O

15

Despu´es de mezclar las dos disoluciones, esto da lugar a un contenido de Ca de 30 mM y 8 % de AIP (100 %). La suspensi´on de part´ıculas de gel formada se mantiene durante 24 horas con agitaci´on ocasional.

20

25

30

Las part´ıculas de gel se separan de la fase l´ıquida y se lavan dos veces en cantidades iguales de una disoluci´ on que contiene 30 mM de Ca y 8 % de AIP (100 %). El tiempo de equilibrio es de 24 horas para cada lavado. Se pesa la cantidad total de la fase de gel lavada. La concentraci´on de pectina en la fase de gel se determina mezclando 15-20 kg de fase de gel, pesada con la aproximaci´on de dos cifras decimales, con dos veces su valor de AIP de 80 %, se lava dos veces en AIP de 60 %, se seca y se pesa. La concentraci´on de pectina en la fase de gel se calcula dividiendo el peso de pectina seca por el peso de la fase de gel, designada por B g de pectina por kg de fase de gel. La relaci´on de PSC se calcula de acuerdo con la f´ ormula: RPSC =

peso de la fase de gel x B peso de disoluci´ on de pectina x A

35

La relaci´on de PNSC se calcula restando de 1, la relaci´ on de PSC. Ensayo de absorci´ on de agua 40

45

Pesar 0,20 g de muestra. A˜ nadir la muestra a una bolsita de t´e de 5,1 cm x 7,6 cm. Sumergir la bolsita de t´e en 50 g de una disoluci´ on de NaCl al 1 %, durante 10 minutos. Vaciar la bolsita de t´e y pesar. La absorci´on de agua se calcula mediante la ecuaci´on siguiente: Ww - Wb - Ws

= g de agua absorbida por g de muestra.

Ws 50

umeda. Ww = peso de la bolsita de t´e h´ Wb = peso de de la bolsita de t´e vac´ıa. Ws = peso de la muestra.

55

´ Acido galactur´ onico Grado de amidaci´ on

60

Grado de sustituci´ on Pesar 5 g de la muestra con la aproximaci´on de 0,1 mg y transferir a un vaso de precipitados apro-

9

ES 2 171 430 T3

5

10

15

20

25

piado. Agitar durante 10 minutos con una mezcla de 5 mL de disoluci´ on para an´ alisis (denominado en lo sucesivo DA) de ´acido clorh´ıdrico y 100 mL de etanol de 60 %. Transferir a un tubo filtrante de vidrio adaptado (30 a 60 mL de capacidad) y lavar con seis porciones de 15 mL de la mezcla de HCl-etanol de 60 %, seguido por etanol de 60 % hasta que el filtrado est´e exento de cloruros. Finalmente, lavar con 20 mL de etanol, secar durante 2,5 horas en estufa a 105◦C, enfriar y pesar. Transferir exactamente la d´ecima parte del peso neto total de la muestra seca (que representa 0,5 g de la muestra original sin lavar), a un matraz c´ onico de 250 mL y humedecer la muestra con 2 mL de DA de etanol. A˜ nadir 100 mL de agua destilada recientemente hervida y enfriada, taponar y revolver ocasionalmente hasta que se forma una disoluci´ on completa. A˜ nadir 5 gotas de DA de fenolftale´ına, valorar con DA dehidr´ oxido s´ odico 0,1 N y anotar los resultados como valoraci´on inicial (V1 ). A˜ nadir exactamente 20 mL de DA de hidr´ oxido s´ odico 0,5 N, taponar, remover vigorosamente y dejar reposar durante 15 minutos. A˜ nadir exactamente 20 mL de DA de ´acido clorh´ıdrico 0,5 N y remover hasta que desaparece el color rosa. Despu´es de a˜ nadir tres gotas de DA de fenolftale´ına, valorar con DA de hidr´ oxido s´ odico 0,1 NS para un color rosa d´ebil, que persiste despu´es de remover vigorosamente; anotar este valor como valoraci´on de saponificaci´ on (V2 ). Transferir cuantitativamente el contenido del matraz c´onico a un matraz de destilaci´on de 500 mL provisto de un colector Kjeldhal y refrigerante refrigerado con agua, cuyo tubo de alimentaci´on se extiende bien por debajo de la superficie de una mezcla de 150 mL de agua, exenta de di´oxido de carbono, y 20,0 mL de DA de a´cido clorh´ıdrico 0,1 N en un matraz receptor. Al matraz de destilaci´ on, a˜ nadir 20 mL de una disoluci´ on de hidr´ oxido s´ odico 0,1 N, cerrar las conexiones, y despu´es comenzar a calentar cuidadosamente para evitar una espumaci´ on excesiva. Continuar calentando hasta que se han recogido 80-120 mL de destilado. A˜ nadir unas pocar gotas de DA de rojo de metilo al matraz receptor y valorar el ´acido en exceso con DA de hidr´ oxido s´ odico 0,1 N, anotando el volumen requerido, en mL, como S. Realizar una determinaci´on en blanco sobre 20,0 mL de DA de a´cido clorh´ıdrico 0,1 N, y anotar el volumen requerido, en mL, como B. Anotar la valoraci´ on de amida (B-S) como V3 . Calcular el grado de esterificaci´ on (en forma de % de grupos carboxilo totales), mediante la f´ ormula:

30

V2

x 100

V1 + V2 + V3 35

Calcular el grado de amidaci´ on (en forma de % de grupos carboxilo totales) mediante la f´ ormula:. V3

x 100

V1 + V2 + V3 40

Y calcular los mg de ´acido galactur´ onico por la f´ormula: 19,41 x (V1 + V2 + V3 )

45

Los mg de ´acido galactur´ onico obtenidos de esta manera son el contenido de la d´ecima parte del peso de la muestra lavada y seca. Para calcular el porcentaje de a´cido galactur´ onico sobre la base de exento de humedad y cenizas, multiplicar el n´ umero de mg obtenidos por 1.000/x, siendo x el peso, en mg, de la muestra lavada y seca. Ejemplo 1

50

12,5 g de pectina molida y seca, con alto contenido de metoxilos, se dispersaron en 1 L de una disoluci´ on que conten´ıa: 55

60

Alcohol isoprop´ılico, 80 %

150 mL

Agua destilada

750 ml

CaCl2 , 2 H2 O

4,4 g

10

ES 2 171 430 T3

5

Esta dispersi´on se agit´o suavemente y su pH se ajust´o en el intervalo de 3,6 a 4 con carbonato s´ odico. La masa de reacci´on se separ´ o, sobre una tela de nailon, en un l´ıquido y una fracci´ on gelificada. La torta se lav´o volviendo a poner la torta en suspensi´ on en 1 L de la disoluci´ on de m´ as arriba. El material insoluble se separ´o del l´ıquido en una tela de nailon despu´es de agitar durante 1 hora. El lavado se repiti´ o dos veces.

10

La fase s´olida se sec´o mezclando con alcohol isoprop´ılico, separando la fase de alcohol/agua de la pectina y secando el material de pectina. Las disoluciones de lavado combinadas se concentraron por evaporaci´on y la pectina se aisl´o mezclando el extracto concentrado con alcohol isoprop´ılico y procediendo como para la fase de gel. Casi se obtuvieron cantidades iguales de las dos fracciones, con los siguientes datos anal´ıticos representativos:

15

20

Gel

L´ıquido

Grado de esterificaci´on, %

66

74

AA, %(1)

86

85

SC(2)

930

0,3

25

30

(1)

. AA significa a´cido anhidrogalactur´ onico.

(2)

. SC significa sensibilidad al calcio.

La materia prima tiene un grado de esterificaci´ on de 71 % y una SC de 300. Ejemplo 2

35

1.000 g de pectina pura se disolvieron en 50 kg de agua desmineralizada, calentando a 70◦C, y se enfri´ o a aproximadamente 20◦ C. La pectina pura conten´ıa menos de aproximadamente 5 mg de calcio u otros cationes di- o tri-valentes por gramo de pectina.

40

El pH de la disoluci´ on se ajust´ o a 4,0. La disoluci´on se mezcl´o, con agitaci´on suave, con una cantidad igual de una disoluci´ on que conten´ıa: - 38,7 kg de agua desmineralizada.

45

- 9,9 kg de alcohol isoprop´ılico (AIP) - 0,66 kg de CaCl2 , 6 H2 O

50

Despu´es de mezclar las dos disoluciones, la suspensi´on de gel resultante ten´ıa un contenido de calcio de 30 mM y un contenido de alcohol isoprop´ılico (AIP) de aproximadamente 8 %. La suspensi´on de part´ıculas de gel formada se dej´ o estar durante 2 horas con agitaci´on ocasional.

55

Las part´ıculas de gel se separaron de la fase l´ıquida y se lavaron dos veces en cantidades iguales de una disoluci´ on que conten´ıa 30 mM de Ca y 8 % de AIP. El tiempo de equilibrio fue de 2 horas. La fase de gel se deshidrat´ o mezclando con dos veces su peso de AIP de 80 %, se lav´ o dos veces en AIP de 60 %, se sec´o y se pes´o.

60

11

ES 2 171 430 T3

5

10

15

Materia prima

Fracci´on de PSC

Fracci´on de PNSC

Grado de esterificaci´on, %

71,5

67,5

78,5

ASA, %

360

850

86,4

SC

360

850

0,1

% de fracciones

100

61

El grado medio, en porcentaje, de esterificaci´on basado en la cantidad de las dos fracciones y su grado, en porcentaje, de esterificaci´on se calcula que es 71,8, en buena concordancia con el valor medido sobre la materia prima. El valor del grado de esterificaci´ on de la fracci´ on de PSC disminuye en

20

(71,5 - 67,5)

x 100 = 5,6 %

71,5 25

en comparaci´on con la materia prima. El grado del valor de esterificaci´on de la fracci´ on PNSC aumenta en (78,5 - 71,5)

x 100 = 9,8 %

71,5 30

en comparaci´on con la materia prima. Ejemplo 3 35

La separaci´on se llev´o a cabo tal como se describe en el Ejemplo 2, excepto que solamente se us´o 6 % de AIP sobre una pectina con un grado de esterificaci´on, en porcentaje, de 60,4. Materia prima

Fracci´on de PSC

Fracci´on de PNSC

Grado de esterificaci´on, %

60,4

54,3

67,0

AA, %

84,4

85,7

84,7

SC

3,6

45

0,5

% de fracciones

100

55

45

40

45

50

El grado medio, en porcentaje, de esterificaci´on basado en la cantidad de las dos fracciones y su grado de esterificaci´on, en porcentaje, se calcula que es 60,0, en concordancia con el valor medido sobre la materia prima. 55

Ejemplo 4 La separaci´on se llev´o a cabo tal como se describe en el Ejemplo 2, excepto que se us´o 12 % de AIP sobre una pectina con un grado, en porcentaje, de esterificaci´ on de 68,3. 60

12

ES 2 171 430 T3

5

10

15

Materia prima

Fracci´on de PSC

Fracci´on de PNSC

Grado de esterificaci´on, %

68,3

64,8

76,6

AA, %

83,0

89

88,4

SC

4,9

109

0

% de fracciones

100

57

43

El grado medio, en porcentaje, de esterificaci´on basado en las dos fracciones y su grado, en porcentaje, de esterificaci´on se calcula que es 69,8, en razonablemente buena concordancia con el valor medio sobre la materia prima. Ejemplo 5

20

La separaci´on se llev´o a cabo tal como se describe en el Ejemplo 2 sobre una pectina con un grado, en porcentaje, de esterificaci´on de 71,9. Materia prima

Fracci´on de PSC

Fracci´on de PNSC

Grado de esterificaci´on, %

71,9

65,6

77,3

AA, %

80,9

84,7

83,4

SC

87

1.080

0,4

% de fracciones

100

42

58

25

30

35

El grado medio, en porcentaje, de esterificaci´on basado en la cantidad de las dos fracciones y su grado, en porcentaje, de esterificaci´on se calcula que es 72,3, en buena concordancia con el valor medido sobre la materia prima. 40

Ejemplo 6 La separaci´on se llev´o a cabo tal como se describe en el Ejemplo 2, excepto que solamente 2 % de AIP se us´o sobre la misma pectina que en el Ejemplo 2. Materia prima

Fracci´on de PSC

Fracci´on de PNSC

Grado de esterificaci´on, %

71,5

65,6

77,1

AA, %

83,1

85,5

84,2

SC

360

1.600

0,2

% de fracciones

100

54

46

45

50

55

60

El grado medio, en porcentaje, de esterificaci´on basado en la cantidad de las dos fracciones y su grado, en porcentaje, de esterificaci´on se calcula que es 70,8, en buena concordancia con el valor medido sobre la materia prima. En los ejemplos siguientes, PSC estandarizada se usa como designaci´on para la pectina de acuerdo con la presente invenci´on: 13

ES 2 171 430 T3 - PSC estandarizada se refiere a la fracci´ on sensible al calcio obtenida por el procedimiento de separaci´on descrito m´as arriba, estandarizada con az´ ucar u otros materiales inertes para obtener un comportamiento uniforme. 5

Ejemplo 7 Pasta de h´ıgado tal como se produce tradicionalmente contiene hasta 75 % de grasa. La grasa en la formulaci´ on es necesaria para dar a la pasta la estabilidad de forma y sabor deseados; sin grasa, la pasta estar´ıa muy seca.

10

Sorprendentemente, se ha descubierto que la adici´on de la PSC hace posible preparar una pasta con menos de 5 % de grasa, usando la formulaci´ on siguiente: Ingredientes

% de grasa completa

% de bajo contenido de grasa

H´ıgado

24,00

24,00

Carne de cerdo 1

12,00

12,00

Carne de vacuno 1

20,00

20,00

Grasa animal

20,00

-

Agua

17,48

40,80

Sal

1,70

1,30

Cebolla en polvo

0,42

-

Caseinato

1,00

-

Aascorbato

0,05

0,05

Harina de trigo

2,50

-

Harina de patata

0,50

-

Aderezo

-

1,00

Fosfato

0,20

-

Pimienta

0,15

-

Carragenano Genugel tipo MG-11

-

0,35

PSC estandarizada

-

1,0

100,00

100,00

15

20

25

30

35

40

45

50

55

Total Elaboraci´on: 1. Se tritura h´ıgado con sal durante 3 minutos.

60

2. Se a˜ nade carne de cerdo y se tritura durante 3 minutos. 3. Se a˜ naden los ingredientes secos. 14

ES 2 171 430 T3 4. Se a˜ nade agua y se contin´ ua triturando durante 3 minutos hasta que la mezcla es homog´enea. 5. Finalmente la carne de vacuno se tritura hasta la consistencia deseada. 5

10

6. La carne triturada se introduce en botes de lata y se se trata en autoclave a 115◦C durante 60 minutos. La pasta obtenida es calificada por especialistas en ese campo en cuanto a si tiene la misma textura que las pastas tradicionales y si es sabrosa y apetitosa. La composici´on y elaboraci´on es s´olo un ejemplo. Los expertos en la t´ecnica deber´ıan ser capaces de modificar la composici´on y la elaboraci´on para acomodar sus preferencias de sabor y condiciones de elaboraci´on. Ejemplo 8 Salsa “Thousand Island” con 3 % de aciete

15

Una salsa hecha de mayonesa, salsa de tomate y pepinillos (lo que en ingl´es se denomina Thousand Island adress), con solamente 3 % de aceite, se puede producir con la misma impresi´ on organol´eptica que se experimenta con la versi´on de grasa completa, de acuerdo con la formulaci´ on siguiente. Orden de adici´ on

Ingredientes

%

20

A

25

B 30

35

40

45

50

C

55

60

Aceite

3,0

PSC estandarizada

0,3

Prote´ına de suero de leche conc./caseinato de Na

1,0

Agua

48,75

Yema de huevo (past. 1/1 de sal)

5,0

Almid´ on modificado

1,0

Leche descremada en polvo

4,0

Benzoato s´odico (disol. al 20 %)

0,5

Sorbato pot´ asico (disol. al 20 %)

0,5

Az´ ucar

12,0

Pimienta blanca

0,05

Pimiento picante

0,1

Polvo de ajo

0,1

Condimento suced´ aneo de grasa

0,2

Vinagre de estrag´ on (7 % de a´cido)

5,0

Vinagre neutro (5 %)

5,0

Pasta de tomate

6,5

Sal

1,5

Pepinos picados acidificados

3,0

Encurtidos

2,5 100,00

Total 15

ES 2 171 430 T3 Observaciones sobre ingredientes: - Prote´ına conc.de suero de leche: PSE 73 disponible de Denmark Protein. 5

- Leche descremada en polvo: Superinstant´ anea - Almid´ on modificado: C-top 12616 disponible de Cerestar. - Condimento suced´ aneo de grasa: Flav-O-lok 610486 disponible de Tastemaker, Holland.

10

Elaboraci´on: 1. Mezclar los ingredientes (A).

15

2. Mezclar yema de huevo + leche descremada en polvo en la fase acuosa y a˜ nadir conservantes. Mezclar los ingredientes secos y mezclar en la fase acuosa. Hidratar durante 5 minutos. 3. Mezclar (A) y (B) y verter en un equipo de elaboraci´on (mezcladora Kuruma o Stephan o equivalente). Mezclar hasta homogeneidad.

20

4. Mezclar los ingredientes (C) y a˜ nadir lentamente. Elaborar hasta que se consigue un producto homog´eneo y suave. 5. Introducir en un envase preferido.

25

Ejemplo 9 Se prepar´ o salchicha de mortadela con la composici´ on siguiente: Ingredientes

%

30

Fragmentos de pavo

45,0

Tripolifosfato s´odico

0,5

Sal nitrito

1,6

Genugel type MB-73

0,5

Aislado de soja

1,0

Especias

0,56

PSC estandarizada

0,9

35

40

45

Hielo/agua 50

46,89

Almid´ on de patata

3,0

Ascorbato s´ odico

0,05

Ingredientes totales

55

100,00

Procedimiento para preparar mortadela con PSC estandarizada 60

1. A˜ nadir 80 % de la carne a una cortadora de bol y comenzar a cortar a baja velocidad. 2. A˜ nadir fosfato.

16

ES 2 171 430 T3 3. A˜ nadir sal nitrito. 4. A˜ nadir la mitad del hielo/agua. 5

5. A˜ nadir PSC. 6. A˜ nadir GenugelR type MB-73, aislado de soja y especias. 7. A˜ nadir el resto de hielo/agua.

10

8. A˜ nadir el resto de la cantidad de carne. 9. A˜ nadir el almid´ on de patata. 10. Cortar hasta que se han conseguido la consistencia y textura deseadas.

15

Programa en ahumadero 1. Introducir la carne en alojamientos de 50 mm permeables al humo.

20

2. Secar las salchichas durante 30 minutos a 50◦ C. Ahumar durante 1 h y 30 minutos a 55◦ C (20 % de humedad del aire). Cocer a 75◦ C hasta que la temperatura de la parte central alcanza 72◦ C. Enfriar inmediatamente. Ejemplo 10

25

De una manera muy f´ acil, se puede preparar una mayonesa con solamente 3 % de aceite y la misma sensaci´on, al comerla, que una mayonesa con grasa completa. Ingredientes

%

30

A

Agua Aceite de soja Yema de huevo Almid´ on modificado

30,0 3,0 4,0 3,0

B

Agua Benzoato s´odico, 20 % s´olidos p/v Sorbato s´ odico, 20 % s´olidos p/v

44,15 0,3 0,2

C

PSC estandarizada Estabilizante (Hercofood ET 015-1) Az´ ucar

1,0 0,6 5,0

D

Sal (NaCl)

1,2

E

Vinagre (9,6 %) Mostaza

5,0 0,05

35

40

45

50

100,00

Total 55

Elaboraci´on: 1. A˜ nadir yema de huevo, aceite y agua (A) a una mezcladora Stephan y mezclar hasta conseguir aspecto homog´eneo.

60

2. A˜ nadir conservante y agua (B), y mezclar de nuevo.

17

ES 2 171 430 T3 3. Mezclar los ingredientes secos (C), a˜ nadirlos a los otros ingredientes en la mezcladora, y mezclar durante 5 minutos. Dejar que la disoluci´ on repose durante 10 minutos.

5

La calidad al comer se puede cambiar de m´as bien fluido a espeso variando la concentraci´ on de la PSC estandarizada. El procedimiento es f´ acil; s´olamente es necesaria una mezcladora o un molino coloidal y no se necesita ninguna homgeneizadora u otro equipo caro. Ejemplo 11

10

Helado con bajo contenido de grasa El helado normalmente contiene 8-12 % de grasa de leche o m´as, para dar un sabor agradable. Se ha demostrado que la misma calidad al comer se puede obtener preparando un helado con PSC y solamente 1,5 % de grasa.

15

Ingredientes

%

A

Leche con 1,5 % de grasa

78,00

B

Az´ ucar Leche descremada en polvo PSC estandarizada Emulsionante/estabilizante (Hercofood II 30E-1) Sabor a vainilla

15,00 6,60 0,56 0,80 0,04

Total

100,00

20

25

30

Elaboraci´on: 1. Pesar la leche (A). 35

2. Mezclar los ingredientes secos (B). 3. Dispersar el polvo seco en la leche. 4. Calentar a 80◦C.

40

5. Enfriar a 5◦C. 6. Dejar que la mezcla helada repose durante un m´ınimo de 2 horas o hasta el d´ıa siguiente. 7. Congelar la mezcla helada usando una m´aquina de hielo y despu´es en un congelador.

45

50

El procedimiento se simplifica en comparaci´ on con los procedimiento tradicionales de fabricaci´on de helados. No es necesaria una homogeneizaci´on. Los ingredientes secos se pueden usar en forma de mezcla f´acil de mezclar con leche semi-descremada por el ama de casa o el fabricante de helados.

55

(Ver Ejemplo 12 en la p´ agina siguiente)

60

18

ES 2 171 430 T3 Ejemplo 12 Mayonesa con bajo contenido de grasa, 20 % de aceite 5

Orden de adici´ on

Ingredientes

%

A

Agua Yema de huevo Benzoato s´odico (disol. 20 %, p/v) Sorbato pot´ asico (disol. 20 %)

56,2 4,0 0,3 0,2

B

Aceite de soja PSC estandarizada Az´ ucar VPC 8080 Almid´ on modificado

20,0 0,6 5,0 2,0 3,0

C

Vinagre de estrag´ on (7 %) Mostaza (Dijon) Sal (NaCl)

7,0 0,5 1,2

10

15

20

100,0

Total

25

Elaboraci´on: 1. Mezclar agua, yema de huevo y conservantes. 30

2. Mezclar (B) cuidadosamente con aceite y verter en mezcladora Stephan. 3. A˜ nadir (A) a (B) y mezclar durante 5 minutos. 4. A˜ nadir (C) y mezclar durante 5 minutos.

35

apidamente). 5. Enfriar a 5◦C (r´ Observaci´ on: Se puede preparar sin yema de huevo (a˜ nadiendo colorante e incrementando la PSC estandarizada).

40

Ejemplo 13 Salsas congeladas con bajo contenido de grasa

45

Salsas estables a congelaci´on/descongelaci´on, con PSC estandarizada se prepararon con la composici´on siguiente: Ingredientes

50

55

60

%

Agua Agar 900-A1 PSC estandarizada Almid´ on C*top Leche descremada en polvo Caseinato s´ odico Sal Pimienta Sabor Nata

83,48 1,00 0,40 4,00 1,40 1,50 1,00 0,02 0,20 7,00

Total

100,00 19

ES 2 171 430 T3 Elaboraci´on: 1. Mezclar los ingredientes secos y a˜ nadir agua y nata usando una mezcladora de alta velocidad (Silverson). 5

2. LLevar a ebullici´on mientras se agita. 3. Verter en moldes y enfriar a 5◦C. 4. Cortar en cubos y congelar.

10

Ejemplo 14 Imitaci´ on de nata ´ acida con bajo contenido de grasa 15

Orden de adici´ on

Ingredientes

%

A

Aceite de semilla de palma endurecido (punto fusi´ on 35◦ C) Monoglic´eridos destilados ´ Ester de a´cido l´ actico y monoglic´eridos

3,0 0,3

20

0,45

25

B

30

C 35

Leche descremada en polvo Maltodextrina (equivalente 10-12 de dextrosa) PSC estandarizada Genu Carrageenan LRA-50

4,0 10,0 0,6 0,8

Leche descremada

80,85

Ingredientes totales

100,00

Observaciones sobre ingredientes: 40

- Monoglic´erido destilado, por ejemplo, Palsgaard 0291. ´ - Ester de a´cido l´ actico y monoglic´eridos, por ejemplo, Palsgaard 0404. Elaboraci´on:

45

1. Fundir grasa y emulsionante (A) y calentar a 80◦ C. 2. Mezclar ingredientes secos (B) y disolver en fase acuosa (C) a 35◦ C con agitaci´on continua. Calentar a 80◦ C.

50

3. Mezclar fase de aceite en la fase acuosa mezclando a gran velocidad, y mezclar a 75-80◦C durante 30 minutos. 4. Homogeneizar a 150 bares a 75◦ C.

55

5. Ajustar el pH a 4,0 (por ejemplo, con disoluci´ on de a´cido l´ actico). 6. Enfriar, bajo agitaci´ on, a aproximadamente 20-30◦C. 7. Envasar.

60

8. Madurar a 5◦ C durante 48 horas.

20

ES 2 171 430 T3 Ejemplo 15 Producto para untar con bajo contenido de grasa (40 % de grasa) con PSC estandarizada 5

Productos para untar amarillos tradicionales contienen hasta 80 % de grasa, pero con el uso de PSC estandarizada es posible fabricar un un producto para untar de bajo contenido de grasa de alta calidad, con un contenido de grasa de 40 % solamente.

10

Orden de adici´ on

Ingredientes

%

A

Aceite de coco (Kokoneutrex)1 Aceite de palma hidrogenado (Palmowar EE42)2 Aceite de soja

2,5 9,3 27,7

Monoglic´erido destilado (Palsgaard 0291)3

0,6

PSC estandarizada Agua Sal

0,8 58,1 1,0

15

B 20

C

25

Aroma, color, vitaminas, conservantes Ingredientes totales

30

35

1

. Punto de fusi´ on 26◦ C.

2

. Punto de fusi´ on 42◦ C.

3

. Monoglic´erido destilado.

Opcional 100,00

Elaboraci´on: 40

1. Calentar la fase (A) de aceite a 43-45◦C. nadir al 2. Fundir el emulsionante (B) con 5 partes de aceite/grasa de (A) calentando a 60◦ C y a˜ aceite/grasa restante. 3. Calentar la fase acuosa (C) a 43-45◦C.

45

4. Preparar una emulsi´ on de agua en aceite mezclando la fase acuosa en la fase de aceite. 5. Elaborar la emulsi´ on en un refrigerador tubular, unidad de trabajo y refrigerador tubular (combinador disponible de Schroder, Germany). 50

55

Comentarios: Los productos para untar con bajo contenido de grasa producidos con PSC estandarizada de acuerdo con el ejemplo de m´ as arriba son m´ as lustrosos y m´as finos que las margarinas correspondientes en el mercado y tienen una excelente fusi´ on y textura coherente. El combinador se hizo funcionar en las condiciones siguientes:

60

21

ES 2 171 430 T3

Temperatura de entrada

43-45◦C

Temperatura de salida CC1

23-25◦C

A1 (unidad de trabajo)

35-40◦C

CC2 (refrigerador tubular No. 2)

15-25◦C

5

10

rpm de CCA: 800; A1: 1,400; CC2: 75. Ejemplo 16 15

20

Producto para untar con bajo contenido de grasa (20-25 % de grasa), con PSC estandarizada Productos para untar amarillos tradicionales contienen hasta 40-80 % de grasa, pero con el uso de PSC estandarizada es posible fabricar un producto para untar de bajo contenido de grasa de alta calidad, con un contenido de grasa de 20-25 % solamente. Cu´al de las dos recetas de m´as abajo se ha de elegir, depende del sistema emulsionante preferido. Orden de adici´on

25

A

Ingredientes

20 % de grasa

25 % de grasa

Aceite de palma hidrogenado (Palmowar EE42)(1) Aceite de soja (Shogun)

6,6 13,4

8,3 16,2

0,7 0,2 -

1,0

0,8 77,3 1,0

0,8 72,7 1,0

opcional

opcional

100,00

100,00

30

B

Emulsionante: Palsgaard 0291)(2) Palsgaard (4110)(3) Palsgaard 0094)(2)

35

C 40

PSC estandarizada Agua Sal Aroma, color, vitaminas, conservantes

45

Ingredientes totales

50

(1)

. Punto de fusi´ on 42◦ C.

(2)

. Monoglic´erido destilado.

(3)

. Poliricinoleato de poliglicerol

Elaboraci´on: 55

1. Calentar la fase (A) de aceite a 43-45◦C. nadir al 2. Fundir el emulsionante (B) con 5 partes de aceite/grasa de (A), calentando a 60◦C y a˜ aceite/grasa restante. 60

3. Calentar la fase acuosa (C) a 43-45◦C. 4. Preparar una emulsi´ on de agua en aceite mezclando la fase acuosa en la fase de aceite. 22

ES 2 171 430 T3 5. Elaborar la emulsi´ on en un refrigerador tubular, unidad de trabajo y refrigerador tubular (combinador disponible de Schroder, Germany). Comentarios: 5

10

El producto para untar, de bajo contenido de grasa, producido con PSC estandarizado de acuerdo con el ejemplo de m´as arriba es m´ as lustroso y m´as suave que las correspondientes margarinas en el mercado, y tiene una fusi´ on excelente y textura coherente. El combinador funcionaba en las condiciones siguientes:

15

20

Temperatura de entrada

43-45◦C

Temperatura de salida CC1 (refrigerador tubular No. 1)

23-25◦C

A1 (unidad de trabjo)

35-40◦C

CC2 (refrigerador tubular No. 2)

15-25◦C

rpm de CCA: 800; A1: 1.400, CC2: 750. 25

Ejemplo 17 Leche descremada con mejor sabor Ingredientes

30

35

40

45

%

PSC estandarizada

0,30

Estabilizante carragenano GENULACTA tipo LK-60

0,03

Sabor∗

0,05

Leche descremada

99,62

Total

100,00

Elaboraci´on: 1. Mezclar en seco todos los ingredientes. 2. Dispersar la mezcla seca en la leche fr´ıa por uso de una mezcladora de gran velocidad.

50

3. Homogeneizar a 200 bar, 1 etapa. 4. Pasteurizar a 85◦ C. 5. Envasar a 18-20◦C.

55

6. Almacenar a 5◦ C. Ejemplo 18 Se determin´o la absorci´on de agua de la fracci´ on sensible al calcio de acuerdo con esta invenci´on.

60

Las mediciones se llevaron a cabo con agua que conten´ıa 1 % de NaCl de acuerdo con el m´etodo descrito en Procedimientos Anal´ıticos.

23

ES 2 171 430 T3 Por absorci´ on de agua se sobreentiende la capacidad de la muestra de pectina para absorber agua, cuando se sumerge en agua destilada o una disoluci´ on de NaCl al 1 % fabricada con agua destilada. Los resultados obtenidos con un n´ umero de muestras se presentan en la tabla siguiente. 5

Bolsita de t´e, NaCl a 1 % absorci´ on, g/g

Designaci´ on de muestras 10

15

20

92-PEG-35A

20,4

92-PEG-48-1a

22,0

92-PEG-54-1

58,7

93-PEG-4A

55,0

93-PEG-16A.1

41,6

93-PEG-16A.2

20,7

93-PEG-7A.1

46,8

93-PEG-7A.2

22,6

93-PEG-10A.1

37,2

93-PEG-10A.2

33,3

93-PEG-23A.1

32,3

93-PEG-23A.2

35,1

25

30

35

40

45

50

55

60

24

ES 2 171 430 T3 REIVINDICACIONES

5

10

1. Una composici´on, que comprende pectina, que tiene un grado de esterificaci´ on superior a 60 % y una relaci´on de pectina, sensible al calcio, a la suma de pectina sensible al calcio y pectina no sensible al calcio superior a 0,65, en la que el grado de esterificaci´on representa la extensi´on (en %) en la que grupos de a´cido carbox´ılico libres, contenidos en la cadena de ´acido poligalactur´onico de la pectina, se han esterificado o, en otras palabras, se han vuelto no a´cidos y se mide en las condiciones tal como se sugieren en la descripci´on en la secci´on “Procedimientos Anal´ıticos”, y en la que la sensibilidad al calcio es una propiedad de un producto de pectina relacionado con un incremento de la viscosidad de una disoluci´ on del producto de pectina en las condiciones tal como se sugieren en la descripci´on en la secci´on “Procedimientos Anal´ıticos”.

15

20

2. La composici´ on de acuerdo con la reivindicaci´ on 1, en la que la pectina comprende sal cati´ onica de pectina. 3. La composici´ on de acuerdo con la reivindicaci´ on 2, en la que el cati´ on se elige de un ion met´alico derivado de sales elegidas entre sales de metales alcalino-t´erreos, sales de metales alcalinos, sales de metales de transici´on, y sus mezclas. 4. La composici´ on de acuerdo con la reivindicaci´ on 3, en la que el cati´ on se elige entre calcio, magnesio, hierro, zinc, sodio, aluminio, manganeso y sus mezclas.

25

5. La composici´ on de acuerdo con la reivindicaci´ on 4, en la que las sales se eligen entre sales da calcio, magnesio, zinc y hierro. 6. La composici´ on de acuerdo con la reivindicaci´ on 5, en la que el cati´ on es calcio.

30

35

7. La composici´ on de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la composici´ on est´ a en forma de polvo seco. 8. La composici´ on de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la pectina es pectina de c´ıtricos. 9. La composici´ on de acuerdo con la reivindicaci´ on 8, en la que la pectina de c´ıtricos se elige de lima, lim´ on, pomelo, y naranja.

40

45

10. La composici´on de una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que dicha pectina comprende una sal de metal di- o tri-valente de pectina, que tiene una propiedad de absorci´ on de agua de, al menos, 20, en la que la propiedad de absorci´ on de agua es la aptitud de una muestra de pectina para absorber agua cuando se sumerge en agua destilada o una disoluci´ on de NaCl al 1 %, fabricada con agua destilada en las condiciones tal como se sugieren en la descripci´on en la secci´on “Procedimientos Anal´ıticos”. 11. Una composici´on alimenticia que comprende, mezclados, un producto alimenticio y la composici´ on de una cualquiera de las reivindicaciones precedentes.

50

12. La composici´on de acuerdo con la reivindicaci´ on 11, en la que el producto alimenticio se elige entre carne, volater´ıa, y productos de la pesca. 13. La composici´on de acuerdo con la reivindicaci´ on 11, en la que el producto alimenticio es un producto l´ acteo.

55

60

14. La composici´on de acuerdo con la reivindicaci´ on 13, en la que el producto l´ acteo se elige entre leche, helado, yogur, queso, pudin y bebidas l´ acteas aromatizadas. 15. La composici´on de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 11 a 14, en la que el producto alimenticio es un alimento horneado. 16. La composici´on de una cualquiera de las reivindicaciones 11 y 12, en la que el producto alimenticio es un producto para untar no l´ acteo. 25

ES 2 171 430 T3

17. La composici´on de acuerdo con la reivindicaci´ on 11, en la que el producto alimenticio es mayonesa.

5

18. La composici´on de acuerdo con las reivindicaciones 11 y 12, en la que el producto alimenticio se elige entre caldos y salsas. 19. La composici´on de acuerdo con las reivindicaciones 11 y 12, en la que el producto alimenticio se elige entre ba˜ nos para mojar y ali˜ nos.

10

20. La composici´on de acuerdo con la reivindicaci´ on 11, en la que el producto alimenticio es una preparaci´ on congelada. 21. La composici´on de acuerdo con la reivindicaci´ on 11, en la que el producto alimenticio es una preparaci´ on de frutas.

15

20

22. La composici´on de acuerdo con la reivindicaci´ on 11, en la que el producto alimenticio se elije entre mermeladas y confituras. 23. La composici´on de una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que dicho grado de esterificaci´ on es, al menos, 65 %. 24. La composici´on de acuerdo con la reivindicaci´ on 23, en la que dicho grado de esterificaci´ on es, al menos, 70 %.

25

25. La composici´on de acuerdo con la reivindicaci´ on 24, en la que dicha relaci´ on es, al menos, 0,75. 26. La composici´on de acuerdo con la reivindicaci´ on 25, en la que dicha relaci´ on es, al menos, 0,85.

30

27. La composici´on de acuerdo con la reivindicaci´ on 10, en la que la propiedad de absorci´ on de agua es, al menos, 30. 28. La composici´on de acuerdo con la reivindicaci´ on 27, en la que la propiedad de absorci´ on de agua es, al menos, 50.

35

40

29. Un dispositivo higi´enico personal, que contiene las composiciones de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, 10, 27 y 28. 30. Un dispositivo higi´enico personal de acuerdo con la reivindicaci´ on 29, en el que dicho dispositivo higi´enico personal se elige de tampones, dispositivos para incontinencia, pa˜ nales desechables, y vendajes para heridas. 31. Una composici´on cosm´etica, que comprende, al menos, un ingrediente cosm´etico y la composici´on de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, 10, 27 y 28.

45

32. La preparaci´ on cosm´etica de acuerdo con la reivindicaci´on 31, en la que la pectina es una sal de metal di- o tri-valente de la pectina. 33. La composici´on cosm´etica de acuerdo con la reivindicaci´on 31 o´ 32, en la que el cosm´etico es una composici´ on de pantalla solar.

50

55

34. La composici´on cosm´etica de acuerdo con la reivindicaci´on 31 o´ 32, en la que el cosm´etico se elige entre loci´on y crema bronceadoras. 35. Un procedimiento para separar una mezcla de pectinas sensibles al calcio y no sensibles al calcio, que comprende tratar una disoluci´ on, gel o suspensi´ on de materia prima de pectina, que tiene un grado de esterificaci´ on superior a 60 %, con una preparaci´ on que contiene cati´on para obtener: - una primera fracci´ on que tiene: - un grado de sensibilidad al calcio, al menos, 10 % m´ as alto,

60

- un grado de esterificaci´ on superior a 60 % y, al menos, 1 % m´ as bajo que la materia prima de pectina, 26

ES 2 171 430 T3 - una relaci´on de pectina, sensible al calcio, a la suma de pectina sensible al calcio y pectina no sensible al calcio, superior a 0,65, y - una propiedad de absorci´ on de agua de, al menos, 20, y 5

- una segunda fracci´ on que tiene: - un grado de sensibilidad al calcio m´ as bajo que la materia prima de pectina, y - un grado de esterificaci´ on de, al menos, 15 % m´ as alto que la materia prima de pectina,

10

en el que el grado de esterificaci´ on representa la extensi´on (en %) a la que grupos de a´cido carbox´ılico libres contenidos en la cadena de ´acido poligalactur´onico de la pectina se han esterificado o, en otras palabras, vueltos no a´cidos (por ejemplo, por amidaci´ on) y se mide en las condiciones tal como se sugieren en la descripci´on de la secci´on “Procedimientos Anal´ıticos”,

15

en el que la sensibilidad al calcio es una propiedad de un producto de pectina relacionado con el aumento de viscosidad de una disoluci´ on de la pectina en las condiciones tal como se sugieren en la descripci´on de la secci´on “Procedimientos Anal´ıticos”, y

20

25

en el que la propiedad de absorci´ on de agua es la aptitud de una muestra de pectina para absorber agua cuando se sumerge en agua destilada o una disoluci´ on de NaCl al 1 %, fabricada con agua destilada, en las condiciones tal como se sugieren en la descripci´on de la secci´on “Procedimientos Anal´ıticos”. 36. El procedimiento de acuerdo con la reivindicaci´ on 35, en el que la preparaci´on que contiene cati´on, contiene un cati´on di- o tri-valente y opcionalmente, al menos, un disolvente miscible en agua. 37. El procedimiento de acuerdo con la reivindicaci´ on 36, en el que el cati´on es calcio.

30

38. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 35 a 37, que comprende, adem´as, separar dicha primera y dicha segunda fracciones, en fracciones de gel y l´ıquida, respectivamente. 39. El procedimiento de acuerdo con la reivindicaci´ on 38, que comprende, adem´as, lavar dicha fracci´ on de gel con dicha preparaci´ on que contiene cati´ on.

35

40. El procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 38 ´o 39, que comprende, adem´ as, deshidratar, secar y moler dichas fracciones. 41. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones 35 a 40, que es continuo.

40

42. El procedimiento de acuerdo con la reivindicaci´ on 41, en el que la, al menos, primera fracci´ on tiene una sensibilidad al calcio de, al menos, 25 % m´as alta que la materia prima. 43. El procedimiento de acuerdo con la reivindicaci´ on 42, en el que la, al menos, primera fracci´ on tiene una sensibilidad al calcio de, al menos, 50 % m´as alta que la materia prima.

45

50

44. El procedimiento de acuerdo con la reivindicaci´ on 43, en el que la, al menos, primera fracci´ on tiene una sensibilidad al calcio de, al menos, 100 % m´ as alta que la materia prima. 45. El procedimiento de acuerdo con la reivindicaci´ on 35, en el que la, al menos, primera fracci´ on tiene un grado de esterificaci´ on de, al menos, 3 % inferior al grado de esterificaci´ on de la materia prima. 46. El procedimiento de acuerdo con la reivindicaci´ on 45, en el que la, al menos, primera fracci´ on tiene un grado de esterificaci´ on de, al menos, 5 % inferior al grado de esterificaci´ on de la materia prima.

55

47. El procedimiento de acuerdo con la reivindicaci´ on 35, en el que la segunda fracci´on tiene un grado de esterificaci´on de, al menos, 3 % m´ as alto que el grado de esterificaci´on de la materia prima. 48. El procedimiento de acuerdo con la reivindicaci´ on 47, en el que la segunda fracci´on tiene un grado de esterificaci´on de, al menos, 7 % m´ as alto que el grado de esterificaci´on de la materia prima.

60

49. El uso del producto de la primera fracci´ on, obtenible por el procedimiento de acuerdo con la reivindicaci´on 35, en alimentos.

27

ES 2 171 430 T3 50. El uso del producto de la primera fracci´ on, obtenible por el procedimiento de acuerdo con la reivindicaci´on 35, para fines cosm´eticos.

5

51. El uso del producto de la primera fracci´ on obtenible por el procedimiento de acuerdo con la reivindicaci´on 35, para dispositivos higi´enicos personales.

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

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NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposici´ on Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicaci´ on del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a Espa˜ na y solicitadas antes del 7-10-1992, no producir´ an ning´ un efecto en Espa˜ na en la medida en que confieran protecci´ on a productos qu´ımicos y farmac´euticos como tales. Esta informaci´ on no prejuzga que la patente est´e o no inclu´ıda en la mencionada reserva.

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