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˜ OFICINA ESPANOLA DE PATENTES Y MARCAS
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k 2 143 172 kInt. Cl. : A01N 59/00, A01N 65/00
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˜ ESPANA
C11D 3/39 //(A01N 59/00, A01N 65:00 A01N 25:04), (A01N 65/00 A01N 25:04)
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TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA
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kN´umero de solicitud europea: 96870146.6 kFecha de presentaci´on : 13.11.1996 kN´umero de publicaci´on de la solicitud: 0 842 606 kFecha de publicaci´on de la solicitud: 20.05.1998
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54 T´ıtulo: Microemulsiones desinfectantes.
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73 Titular/es:
THE PROCTER & GAMBLE COMPANY One Procter & Gamble Plaza Cincinnati, Ohio 45202, US
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72 Inventor/es: Petri, Marco;
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74 Agente: D´ıez de Rivera de Elzaburu, Alfonso
45 Fecha de la publicaci´ on de la menci´on BOPI:
01.05.2000
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45 Fecha de la publicaci´ on del folleto de patente:
01.05.2000
Aviso:
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Romano, Nicoletta; Serego Allighieri, Giadra y Trani, Marina
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En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicaci´on en el Bolet´ın europeo de patentes, de la menci´on de concesi´on de la patente europea, cualquier persona podr´a oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposici´on deber´a formularse por escrito y estar motivada; s´olo se considerar´a como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposici´ on (art◦ 99.1 del Convenio sobre concesi´on de Patentes Europeas). Venta de fasc´ ıculos: Oficina Espa˜ nola de Patentes y Marcas. C/Panam´ a, 1 – 28036 Madrid
ES 2 143 172 T3 DESCRIPCION Microemulsiones desinfectantes. 5
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Campo t´ ecnico La presente invenci´on se refiere a composiciones que se pueden usar para desinfectar diversas superficies que incluyen superficies animadas (por ejemplo, piel humana, boca y superficies similares) y superficies inanimadas que incluyen, pero no se limitan a las mismas, superficies duras como paredes, baldosas, suelos, vidrio, superficies de ba˜ no, superficies de cocina, platos as´ı como tejidos, ropas, alfombras y superficies similares. Antecedentes de la invenci´ on
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Las composiciones antimicrobianas/antibacterianas incluyen materiales que tienen la capacidad de desinfectar. Est´ a generalmente reconocido que un material desinfectante reduce en gran medida o incluso elimina los microorganismos, por ejemplo, las bacterias, que existen en una superficie. Por ejemplo, las composiciones basadas en compuestos de amonio cuaternario se han descrito ampliamente en la t´ecnica para fines de desinfecci´on. Aunque dichas composiciones desinfectantes proporcionan propiedades de desinfecci´ on aceptables, ´estas no han encontrado una buena aceptaci´ on entre los consumidores que buscan composiciones desinfectantes basadas en productos qu´ımicos seguros y menos desagradables. De este modo, es un objeto de la presente invenci´ on proporcionar composiciones que sean desinfectantes efectivos sobre diversas superficies, y que sean seguros para las superficies tratadas y el medio ambiente. Se ha encontrado ahora que esto se puede conseguir formulando un aceite esencial o uno de sus agentes activos en forma de una microemulsi´on que tiene gotitas dispersas en una fase acuosa, comprendiendo dichas gotitas dicho aceite esencial o uno de sus agentes activos, y teniendo dichas gotitas un tama˜ no de part´ıculas inferior a 100 nm. En efecto, se ha encontrado sorprendentemente que se proporciona un mejor rendimiento de desinfecci´on con una microemulsi´on de la presente invenci´ on, cuando se compara con una composici´ on similar que no est´a en forma de una microemulsi´ on como la definida en la presente invenci´on. De este modo, en su realizaci´on m´ as extensa la presente invenci´on comprende el uso de una microemulsi´on que contiene un tensioactivo, una fase acuosa y gotitas dispersas en dicha fase acuosa, comprendiendo dichas gotitas un aceite esencial o uno de sus agentes activos, y teniendo dichas gotitas un tama˜ no de part´ıculas inferior a 100 nan´ ometros, para desinfectar una superficie. La presente invenci´ on tambi´en comprende una microemulsi´ on adecuada para desinfectar una superficie, que contiene un tensioactivo, una fase acuosa que comprende un blanqueante, preferiblemente un blanqueante peroxigenado, y gotitas dispersas en dicha fase acuosa, comprendiendo dichas gotitas un aceite esencial o uno de sus agentes activos, y teniendo dichas gotitas un tama˜ no de part´ıculas inferior a 100 nan´ ometros. Una ventaja de la presente invenci´on es que se proporciona un rendimiento de desinfecci´on efectivo en una amplia gama de cepas bacterianas que incluyen cepas bacterianas Gram positivas y Gram negativas pero tambi´en de microorganismos m´as resistentes como hongos, incluso a altos niveles de diluci´on, por ejemplo, a niveles de diluci´on de hasta 1:100 (microemulsi´ on:agua). Otra ventaja de la presente invenci´on es que, adem´ as de las propiedades de desinfecci´on proporcionadas, se proporciona tambi´en buena limpieza ya que las microemulsiones de esta invenci´on comprenden al menos un tensioactivo y opcionalmente un disolvente. Las microemulsiones seg´ un la presente invenci´ on son tambi´en adecuadas para desinfectar diversas superficies que incluyen superficies animadas (por ejemplo, piel humana y/o boca) as´ı como superficies inanimadas. En efecto, esta tecnolog´ıa es particularmente adecuada en aplicaciones para superficies duras, aplicaciones para lavado de ropa, por ejemplo, en un denominado “modo de remojo”, “durante el modo de lavado” y/o “modo de pretratamiento”, as´ı como en aplicaciones para alfombras y superficies similares. T´ ecnica anterior El documento WO 96/26262 describe composiciones l´ıquidas de limpieza de acci´on ligera de microemulsi´ on que comprenden de 1 % a 26 % en peso de al menos un tensioactivo ani´ onico seleccionado del 2
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grupo que consiste en tensioactivos de sulfonatos, tensioactivos de alquil-sulfatos y tensioactivos de alquil´eter-sulfatos etoxilados, y sus mezclas, de 0 % a 25 % en peso de un tensioactivo de iones dipolares, de 0,5 % a 29 % en peso de un compuesto biodegradable seleccionado del grupo que consiste en una mezcla de un alcohol polihidroxilado no esterificado etoxilado, un alcohol polihidroxilado completamente esterificado y etoxilado y un alcohol polihidroxilado parcialmente esterificado etoxilado, de 0,4 % a 10 % de un hidrocarburo insoluble en agua, aceite esencial o un perfume, de 1 % a 20 % de un co-tensioactivo, siendo el resto agua. No se describen blanqueantes. No se describe ninguna aplicaci´ on para desinfectar. El documento US 5.568.725 describe un perfume transparente sin alcohol que consiste esencialmente en una base de perfume sin alcohol, agua y un concentrado de fragancia en microemulsi´ on del tipo aceite en agua transparente y estable que consiste en agua, al menos un aceite de perfume hidr´ ofobo (por ejemplo, aceite de lavanda, geraniol), al menos un tensioactivo cati´onico y al menos un tensioactivo no i´onico, en el que el perfume en microemulsi´on transparente tiene un ´ındice de refracci´ on comprendido en el intervalo de 1,4 a 1,6 a una temperatura comprendida en el intervalo de 20◦C a 30◦ C. No se han descrito blanqueantes. Tampoco se ha descrito ninguna aplicaci´on para desinfectar. El documento WO 96/01305 describe una composici´ on acuosa de limpieza la cual, en diluci´on acuosa por un factor de al menos dos, produce una microemulsi´ on estable, teniendo dicha emulsi´on un tama˜ no de part´ıculas de la fase dispersa medido de 10 a 100 nan´ ometros, incluyendo dicha composici´ on agua, tensioactivo (15 % a 40 %), disolvente (5 % a 30 %), aceite insoluble en agua (5 % a 20 %), teniendo dicha composici´ on un tama˜ no de part´ıculas de la fase dispersa medido superior a 100 nm antes de la diluci´ on. No se describen blanqueantes. No se describe ninguna aplicaci´ on para desinfectar. Sumario de la invenci´ on
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La presente invenci´on comprende una microemulsi´ on adecuada para desinfectar una superficie, que contiene un tensioactivo, una fase acuosa que contiene un blanqueante, y gotitas dispersas en dicha fase acuosa, comprendiendo dichas gotitas un aceite esencial o uno de sus agentes activos, y teniendo dichas gotitas un tama˜ no de part´ıculas inferior a 100 nan´ ometros. 30
En su realizaci´on m´ as amplia la presente invenci´ on comprende el uso de una microemulsi´ on que contiene un tensioactivo, una fase acuosa y gotitas dispersas en dicha fase acuosa, comprendiendo dichas gotitas un aceite esencial o uno de sus agentes activos, teniendo dichas gotitas un tama˜ no de part´ıculas inferior a 100 nan´ ometros, para desinfectar una superficie. 35
Descripci´ on detallada de la invenci´ on Microemulsiones de la presente invenci´ on 40
La presente invenci´on comprende una microemulsi´ on adecuada para desinfectar una superficie, que contiene un tensioactivo, una fase acuosa que contiene un blanqueante, y gotitas dispersas en dicha fase acuosa, comprendiendo dichas gotitas un aceite esencial o uno de sus agentes activos, y teniendo dichas gotitas un tama˜ no de part´ıculas inferior a 100 nan´ ometros.
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Las microemulsiones de la presente invenci´on que se pueden denominar tambi´en “soluciones micelares hinchadas” o “soluciones micelares solubilizadas” tienen una apariencia transparente o transl´ ucida, en contraste con una apariencia opaca o lechosa t´ıpicamente asociada a las emulsiones. Las microemulsiones de esta memoria son tambi´en f´ısicamente estables. Con “f´ısicamente estables” se quiere decir en esta memoria que las microemulsiones no presentan separaci´on de fases durante un almacenamiento prolongado, es decir, las gotitas que comprenden aceites esenciales/agentes activos permanecen dispersas en la fase acuosa.
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La presente invenci´on se basa en el descubrimiento de que se proporciona un rendimiento de desinfecci´on mejorado cuando una composici´ on desinfectante que comprende un tensioactivo, un blanqueante, preferiblemente un blanqueante peroxigenado, un aceite esencial o uno de sus agentes activos y una fase acuosa, se formula en forma de una microemulsi´ on que comprende gotitas dispersas en dicha fase acuosa, comprendiendo dichas gotitas dicho aceite esencial o uno de sus agentes activos, y teniendo un tama˜ no de part´ıculas inferior a 100 nan´ ometros, cuando se compara con una composici´on similar que no est´a en forma de una microemulsi´on seg´ un la presente invenci´ on. En efecto, se proporciona un rendimiento de desinfecci´ on efectivo con las microemulsiones seg´ un la presente invenci´ on con un nivel total bajo de agentes activos desinfectantes.
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Con la expresi´ on “rendimiento de desinfecci´on efectivo” se quiere decir en esta memoria que las microemulsiones de la presente invenci´on permiten reducir de manera significativa la cantidad de bacterias en una superficie infectada. De hecho, se consigue una desinfecci´ on efectiva en diversos microorganismos que incluyen bacterias Gram positivas como Staphylococcus aureus, como y bacterias Gram negativas como Pseudomonas aeruginosa, as´ı como en hongos como Candida albicans presentes en superficies infectadas. El rendimiento de desinfecci´ on de una composici´ on se puede medir mediante la actividad bacteriana de dicha composici´on. Se describe un m´etodo de ensayo adecuado para evaluar la actividad bacteriana de una composici´ on en una superficie en el documento Est´ andar Europeo, prEN 1040, CEN/TC 216 N 78, fechado en Noviembre de 1995 expedido por el Comit´e Europeo para Estandarizaci´on, en Bruselas. El documento Est´ andar Europeo, prEN 1040, CEN/TC 216 N 78, especifica un m´etodo y requerimientos de ensayo para determinar la actividad bacteriana m´ınima de una composici´ on desinfectante. El ensayo se supera si las unidades formadoras de colonias bacterianas (cfu) se reducen desde 107 cfu (nivel inicial) a 102 cfu (nivel final despu´es de estar en contacto con el producto desinfectante), es decir, es necesaria una un la presente invenci´ on pasan este ensayo, reducci´on de la viabilidad de 105 . Las microemulsiones seg´ incluso si se usan en condiciones de alta diluci´ on, por ejemplo, a un nivel de diluci´ on de hasta 100:1 (agua:microemulsi´ on). Preferiblemente en las microemulsiones seg´ un la presente invenci´ on, como ya se dijo, las gotitas que comprenden dicho aceite esencial o uno de sus agentes activos, tienen un tama˜ no de part´ıculas inferior a 90 nm, preferiblemente inferior a 80 nm. La diluci´ on cuando se usan las microemulsiones de la presente invenci´on no afecta al tama˜ no de part´ıculas de dichas gotitas puesto que el tama˜ no de part´ıculas de dichas gotitas es inferior a 100nm, preferiblemente inferior a 90 nm en diluci´ on. Un m´etodo de ensayo adecuado para evaluar el tama˜ no de las gotitas que comprenden dicho aceite esencial o uno de sus agentes activos en las microemulsiones seg´ un la presente invenci´ on es la Microscop´ıa Electr´ onica de Crio-transmisi´ on (Cryo-TEM). Las muestras para Cryo-TEM se preparan en un sistema de vitrificaci´ on de medio circundante controlado (CEVS) que se describe con detalle en Controlled Environment Vitrification System (CEVS) de Bellare, J. R.; Davis, H. T.; Scriven, L. E. y Talmon, Y.: An improved sample preparation technique, J. Electron Microsc. Tech., 1988, 10, 87-111. Se coloca una gota de 5 µl de la microemulsi´on de muestra sobre una pel´ıcula pol´ımera soporte agujereada revestida con carb´ on montada sobre la superficie de una rejilla de TEM est´andar de malla 200 (Ted Pella, Inc., Catalog 01883). La gota se emborrona con papel de filtro hasta que se reduce a una pel´ıcula delgada de la muestra (de 10 a 200nm) que se extiende por lo orificios (de 2 a 8 µm) de la pel´ıcula soporte. Despu´es la muestra es vitrificada sumergi´endola r´ apidamente, mediante un cierre sincr´ onico situado en el fondo del CEVS, en etano l´ıquido a su punto de congelaci´ on. La muestra v´ıtrea se transfiere en nitr´ ogeno l´ıquido R para su reproducci´on. La temperatura de la muestra se mantiene por a un microscopio Philips CM12 debajo de -170◦C durante todo el examen. Un elemento esencial de la presente invenci´on es un aceite esencial o uno de sus agentes activos, o sus mezclas. Los aceites esenciales o sus agentes activos que se usan en las microemulsiones de esta memoria son los aceites esenciales que presentan actividad antimicrobiana y m´as particularmente actividad antibacteriana. Por “agentes activos de aceites esenciales” se entiende en esta memoria cualquier ingrediente de aceites esenciales que presente actividad antimicrobiana/antibacteriana. Se supone que dichos aceites esenciales y sus agentes activos act´ uan como agentes desnaturalizadores de prote´ınas. Una ventaja adicional de dichos aceites esenciales y de sus agentes activos es que proporcionan un olor agradable a las microemulsiones de la presente invenci´ on sin necesidad de a˜ nadir un perfume. En efecto, las microemulsiones seg´ un la presente invenci´ on no s´ olo proporcionan un excelente rendimiento de desinfecci´on en superficies infectadas sino tambi´en un buen olor. Dichos aceites esenciales incluyen, pero no se limitan a ´estos, los obtenidos a partir de tomillo, lemongrass, c´ıtricos, limones, naranjas, an´ıs, clavo, semilla de an´ıs, canela, geranio, rosas, menta, lavanda, citronela, eucalipto, hierbabuena, alcanfor, s´ andalo y cedro, y sus mezclas. Agentes activos de aceites esenciales para su uso en esta memoria incluyen, pero no se limitan a ´estos, timol (presente, por ejemplo, en el tomillo), eugenol (presente, por ejemplo, en canela y clavo), mentol (presente, por ejemplo, en la menta), geraniol (presente, por ejemplo, en geranio y rosa), verbenona (presente, por ejemplo, en verbena), eucaliptol y pinocarvona (presente en eucalipto), cedrol (presente, por ejemplo, en el cedro), anetol (presente, por ejemplo, en el an´ıs), carvacrol, hinoquitiol, berberina, terpineol, limoneno, y sus mezclas. Los agentes activos de aceites esenciales preferidos para su uso en 4
ES 2 143 172 T3 esta memoria son timol, eugenol, verbenona, eucaliptol, limoneno y/o geraniol.
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El timol se puede encontrar disponible comercialmente, por ejemplo, de Aldrich, y el eugenol se puede encontrar disponible comercialmente, por ejemplo, de Sigma, Systems - Bioindustries (SBI) - Manheimer Inc. T´ıpicamente, las microemulsiones seg´ un la presente invenci´ on comprenden de 0,005 % a 5 % en peso de la microemulsi´on total, de dicho aceite esencial o uno de sus agentes activos, o sus mezclas, preferiblemente de 0,006 % a 3 %, m´as preferiblemente de 0,05 % a 1 %.
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Otro elemento esencial de la presente invenci´on es un tensioactivo o una de sus mezclas.
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Se necesita un tensioactivo para formar las microemulsiones de la presente invenci´ on debido a que ´este permite dispersar la fase aceitosa, es decir, las gotitas que comprenden el aceite esencial o uno de sus agentes activos, en la fase acuosa de las microemulsiones de aceite en agua de la presente invenci´on. En otras palabras, en ausencia de tensioactivos no se formar´ıan las presentes microemulsiones debido a que la fase aceitosa dispersa, es decir, las gotitas que comprenden el aceite esencial o uno de sus agentes activos, tender´ıan a aumentar r´ apidamente y a separarse de la fase acuosa. De este modo, la presencia de un tensioactivo o de sus mezclas permite controlar el tama˜ no de las gotitas que comprenden dicho aceite esencial o sus agentes activos seg´ un la presente invenci´ on. Se entiende aqu´ı que el tensioactivo que se va a usar en esta memoria o sus mezclas, as´ı como sus cantidades se escogen, dependiendo de la naturaleza y cantidad del aceite esencial o de sus agentes activos, de manera que se formen las microemulsiones seg´ un la presente invenci´ on.
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T´ıpicamente, las microemulsiones seg´ un la presente invenci´ on comprenden de 0,01 % a 40 % en peso de la microemulsi´on total, de un tensioactivo, o sus mezclas, preferiblemente de 0,05 % a 15 % y m´as preferiblemente de 0,1 % a 12 %. 30
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Tensioactivos adecuados para su uso en la presente invenci´on incluyen cualquier tensioactivo conocido por los expertos en la t´ecnica que sea capaz de formar una microemulsi´on como se defini´ o anteriormente, que comprenda gotitas que contienen el aceite esencial o uno de sus agentes activos, cuando se a˜ nade a una composici´ on acuosa que comprende dicho aceite esencial o uno de sus agentes activos. Tensioactivos adecuados incluyen tensioactivos no i´onicos, ani´ onicos, cati´onicos, anf´ oteros y/o de iones dipolares. Dichos tensioactivos resultan tambi´en deseables en esta invenci´on ya que contribuyen a mejorar el rendimiento de limpieza de las presentes microemulsiones. Los tensioactivos preferidos para su uso en esta invenci´ on son los tensioactivos de iones dipolares y/o anf´ oteros.
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Tensioactivos anf´oteros adecuados para su uso en esta invenci´ on incluyen o´xidos de amina que tienen la siguiente f´ormula R1 R2 R3 NO, en la que cada grupo R1 , R2 y R3 es independientemente una cadena hidrocarbonada saturada sustituida o no sustituida lineal o ramificada de 1 a 30 a´tomos de carbono. Los tensioactivos de o´xido de amina preferidos para su uso seg´ un la presente invenci´ on, son o´xidos de amina que tienen la siguiente f´ ormula R1 R2 R3 NO en la que R1 es una cadena hidrocarbonada que comprende de 1 a 30 ´atomos de carbono, preferiblemente de 6 a 20, m´ as preferiblemente de 8 a 16, siendo lo m´ as preferido de 8 a 12, y en la que R2 y R3 son independientemente cadenas hidrocarbonadas sustituidas o no sustituidas lineales o ramificadas que comprenden de 1 a 4 ´atomos de carbono, preferiblemente de 1 a 3 ´atomos de carbono, y m´as preferiblemente son grupos metilo. R1 puede ser una cadena hidrocarbonada saturada sustituida o no sustituida lineal o ramificada. Oxidos de amina adecuados para su uso en esta invenci´ on son, por ejemplo, o´xidos de amina de C8 -C10 de mezcla natural as´ı como ´oxidos de amina de C12 -C16 disponibles comercialmente de Hoechst.
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Los o´xidos de amina se prefieren en esta invenci´ on ya que ´estos proporcionan un rendimiento de limpieza efectivo y participan adem´ as en las propiedades de desinfecci´ on de las microemulsiones de esta invenci´on. Los tensioactivos de iones dipolares adecuados para su uso en esta invenci´on contienen grupos hidr´ ofilos tanto cati´ onicos como ani´onicos en la misma mol´ecula en un intervalo relativamente ancho de pH. El grupo cati´ onico t´ıpico es un grupo amonio cuaternario aunque se pueden usar otros grupos cargados positivamente como grupos fosfonio, imidazolio y sulfonio. Los grupos hidr´ ofilos ani´onicos t´ıpicos son 5
ES 2 143 172 T3 carboxilatos y sulfonatos, aunque se pueden usar otros grupos como sulfatos, fosfonatos y grupos similares. Una f´ ormula gen´erica para algunos tensioactivos de iones dipolares para su uso en esta memoria es: R1 -N+ (R2 )(R3 )R4 X− 5
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en la que R1 es un grupo hidr´ ofobo; R2 y R3 son cada uno un grupo alquilo, hidroxi-alquilo de C1 -C4 , y otro grupo alquilo sustituido que se pueda unir tambi´en para formar estructuras de anillo con el N; R4 es un resto que une el a´tomo de nitr´ ogeno cati´onico al grupo hidr´ ofilo y es t´ıpicamente un grupo alquileno, hidroxi-alquileno, o polialcoxi que contiene de 1 a 10 a´tomos de carbono; y X es el grupo hidr´ ofilo que es preferiblemente un grupo carboxilato o sulfonato. Los grupos hidr´ ofobos R1 preferidos son grupos alquilo que contienen de 1 a 24, preferiblemente menos de 18, m´as preferiblemente menos de 16 ´atomos de carbono. El grupo hidr´ ofobo puede contener insaturaci´ on y/o sustituyentes y/o grupos de enlace tales como grupos arilo, grupos amido, grupo ´esteres y grupos similares. En general, se prefieren los grupos alquilo sencillos por razones econ´omicas y de estabilidad.
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Los tensioactivos de iones dipolares altamente preferidos incluyen tensioactivos de beta´ına y sulfobeta´ına sus derivados o sus mezclas. Dichos tensioactivos de beta´ına o sulfobeta´ına se prefieren en esta invenci´on debido a que ´estos contribuyen a mejorar la desinfecci´on aumentando la permeabilidad de la pared celular bacteriana, permitiendo de este modo que entren en la c´elula otros ingredientes activos.
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Adem´ as, debido al perfil de acci´ on suave de dichos tensioactivos de beta´ına y sulfobeta´ına, ´estos resultan particularmente adecuados para limpiar superficies delicadas, por ejemplo, ropa o superficies delicadas en contacto con alimentos y/o beb´es. Los tensioactivos de beta´ına y sulfobeta´ına son tambi´en extremadamente suaves para la piel y/o las superficies que van a ser tratadas.
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Los tensioactivos de beta´ına y sulfobeta´ına adecuados para su uso en esta memoria son los detergentes de beta´ına/sulfobeta´ına y de compuestos similares a la beta´ına en los que la mol´ecula contiene tanto grupos b´ asicos como ´acidos que forman una sal interna que da a la mol´ecula grupos hidr´ ofilos tanto cati´onicos como ani´onicos en un amplio intervalo de valores de pH. Algunos ejemplos comunes de estos detergentes se describen en las Patentes de EE.UU. N◦ 2.082.275, 2.702.279 y 2.255.082, incorporadas en esta memoria como referencia. Los tensioactivos de beta´ına y sulfobeta´ına de esta memoria son compuestos seg´ un la f´ ormula
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R2 | R1 – N+ – (CH2 )n –Y− | R3 en la que R1 es una cadena hidrocarbonada que contiene de 1 a 24 a´tomos de carbono, preferiblemente de 8 a 18, m´ as preferiblemente de 12 a 14, en la que R2 y R3 son cadenas hidrocarbonadas que contienen de 1 a 3 ´atomos de carbono, preferiblemente 1 a´tomo de carbono, en la que n es un n´ umero entero de 1 a 10, preferiblemente de 1 a 6, m´as preferiblemente es 1, Y se selecciona del grupo que consiste en radicales carbonilo y sulfonilo y en la que la suma de las cadenas hidrocarbonadas R1 , R2 y R3 tiene de 14 a 24 ´atomos de carbono, o sus mezclas. Ejemplos de tensioactivos de beta´ına particularmente adecuados incluyen alquil(de C12 -C18 )-dimetilbeta´ına tal como beta´ına de coco y alquil(de C10 -C16 )-dimetil-beta´ına tal como lauril-beta´ına. La beta´ına R . de coco se encuentra disponible comercialmente de Seppic bajo el nombre comercial de Amonyl 265 La lauril-beta´ına se encuentra disponible comercialmente de Albright & Wilson bajo el nombre comercial R . Empigen BB/L Otros tensioactivos de iones dipolares espec´ıficos tienen las f´ormulas gen´ericas:
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-(C(R3 )2 )n -SO3
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-(C(R3 )2 )n -COO(−)
R1 -C(O)-N(R2 )-(C(R3 )2 )n -N(R2 )2 R1 -C(O)-N(R2 )-(C(R3 )2 )n -N(R2 )2
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(−)
en la que cada grupo R1 es un hidrocarburo, por ejemplo, un grupo alquilo que contiene de 8 a 20, ogeno preferiblemente a 18, m´as preferiblemente a 16 ´atomos de carbono, cada grupo R2 es o bien un hidr´ (cuando est´ a unido al nitr´ ogeno del grupo amido), un alquilo o alquilo sustituido de cadena corta que contiene de uno a 4 a´tomos de carbono, preferiblemente grupos seleccionados del grupo que consiste en metilo, etilo, propilo, etilo o propilo sustituido con hidroxi y sus mezclas, preferiblemente metilo, cada 6
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grupo R3 se selecciona del grupo que consiste en hidr´ogeno y grupos hidroxi y cada n es un n´ umero de 1 a 4, preferiblemente de 2 a 3, m´ as preferiblemente 3, con no m´as de un grupo hidroxi en cualquier resto (C(R3 )2 ). Los grupos R1 pueden estar ramificados y/o insaturados. Los grupos R2 pueden estar unidos para formar estructuras de anillos. Un tensioactivo de este tipo es una acil-amido-propileno(hidroxin´ıa Sherex bajo el propile-no)sulfobeta´ına grasa de C10 -C14 que se encuentra disponible de la Compa˜ R . nombre comercial “sulfobeta´ına Varion CAS” En una realizaci´ on preferida de la presente invenci´on, en la que las microemulsiones de esta invenci´on son particularmente adecuadas para desinfectar una superficie dura, el tensioactivo es t´ıpicamente un sistema de tensioactivos que comprende un o´xido de amina y un tensioactivo de beta´ına o sulfobeta´ına, preferiblemente en una relaci´ on en peso de o´xido de amina a beta´ına o sulfobeta´ına de 1:1 a 100:1, m´ as preferiblemente de 6:1 a 100:1 , siendo lo m´ as preferido de 10:1 a 50:1. El uso de dicho sistema de tensioactivos en las microemulsiones de esta invenci´on particularmente adecuadas para desinfectar una superficie dura, proporciona un rendimiento de limpieza efectivo y proporciona brillo en las superficies limpias, es decir, la cantidad de pel´ıcula/ vetas que queda sobre la superficie limpia que ha sido tratada con dichas microemulsiones es m´ınima. Los tensioactivos no i´onicos adecuados para su uso en esta memoria son etoxilatos y/o propoxilatos de alcoholes grasos que se encuentran disponibles comercialmente con una variedad de longitudes de cadenas de alcohol graso y una variedad de grados de etoxilaci´ on. De hecho, los valores de HLB de dichos tensioactivos no i´ onicos alcoxilados dependen esencialmente de la longitud de la cadena del alcohol graso, de la naturaleza de la alcoxilaci´ on y del grado de alcoxilaci´ on. Se encuentran disponibles cat´ alogos de tensioactivos que enumeran varios tensioactivos, incluyendo no i´ onicos, junto con sus respectivos valores de HLB.
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Los tensioactivos particularmente adecuados para su uso como tensioactivos no i´onicos son los tensioactivos hidr´ ofobos no i´ onicos que tienen un HLB (balance hidr´ofilo-lip´ ofilo) inferior a 16 y m´as preferiblemente inferior a 15. Se ha encontrado que esos tensioactivos hidr´ ofobos no i´ onicos proporcionan buenas propiedades de fraccionamiento de grasa. 30
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Los tensioactivos no i´onicos preferidos para su uso en las microemulsiones seg´ un la presente invenci´ on son tensioactivos seg´ un la f´ ormula RO(C2 H4 O)n C3 H6 O)m H, en la que R es una cadena alqu´ılica de C6 a C22 o una cadena de alquil-benceno de C6 -C28 , y en la que n + m es de 0 a 20 y n es de 0 a 15 y m es de 0 a 20, preferiblemente n + m es de 1 a 15 y, n y m son de 0,5 a 15, m´as preferiblemente n + m es de 1 a 10 y, n y m son de 0 a 10. Las cadenas R preferidas para su uso en esta memoria con las ofobos adecuados para su cadenas alqu´ılicas de C8 a C22 . Por lo tanto, los tensioactivos no i´onicos hidr´ uso en esta memoria son Dobanol R 91-2,5 (HLB = 8,1; R es una mezcla de cadenas alqu´ılicas de C9 y C11 , n es 2,5 y m es 0), o Lutensol R TO3 (HLB = 8; R es una cadena alqu´ılica de C13 , n es 3 y m es 0), o Lutensol R AO3 (HLB = 8; R es una mezcla de cadenas alqu´ılicas de C13 y C15 , n es 3 y m es 0), o Tergitol R 25L3 (HLB = 7,7; R est´a comprendido en el intervalo de longitud de cadena alqu´ılica de C12 a C15 , n es 3 y m es 0), o Dobanol R 23-3 (HLB=8,1; R es una mezcla de cadenas alqu´ılicas de C12 y C13 , n es 3 y m es 0), o Dobanol R 23-2 (HLB=6,2; R es una mezcla de cadenas alqu´ılicas de C12 y C13 , n es 2 y m es 0=, o Dobanol R 45-7 (HLB=11,6; R es una mezcla de cadenas alqu´ılicas de C14 y C15 , n es 7 y m es 0) Dobanol R 23-6,5 (HLB=11,9; R es una mezcla de cadenas alqu´ılicas de C12 y C13 , n es 6,5 y m es 0), o Dobanol R 25-7 (HLB=12; R es una mezcla de cadenas alqu´ılicas de C12 y C15 , n es 7 y m es 0), o Dobanol R 91-5 (HLB=11,6; R es una mezcla de cadenas alqu´ılicas de C9 y C11 , n es 5 y m es 0), o Dobanol R 91-6 (HLB=12,5; R es una mezcla de cadenas alqu´ılicas de C9 y C11 , n es 6 y m es 0), o Dobanol R 91-8 (HLB=13,7; R es una mezcla de cadenas alqu´ılicas de C9 a C11 , n es 8 y m es 0), Dobanol R 91-10 (HLB=14,2; R es una mezcla de cadenas alqu´ılicas de C9 a C11 , n es 10 y m es 0), o sus mezclas. Se prefieren en esta memoria Dobanol R 91-2,5, o Lutensol R TO3, o Lutensol R AO3, o Tergitol R 25L3, o Dobanol R 23-3, o Dobanol R 23-2, o Dobanol R 23-10, o sus mezclas. Estos tensioactivos Dobanol R se encuentran comercialmente disponibles de SHELL. Estos tensioactivos Lutensol R se encuentran comercialmente disponibles de BASF y estos tensioactivos Tergitol R se encuentran disponibles comercialmente de UNION CARBIDE. Los tensioactivos ani´onicos adecuados para su uso en esta memoria incluyen sales o ´acidos solubles en agua de la f´ ormula ROSO3 M en la que R es preferiblemente un hidrocarbilo de C6 -C24 , preferiblemente un alquilo o hidroxi-alquilo que tiene un componente alqu´ılico de C8 -C20 , m´as preferiblemente on, por ejemplo, un cati´ on de metal alcalino un alquilo o hidroxi-alquilo de C8 -C18 , y M es H o un cati´ (por ejemplo, sodio, potasio, litio), o amonio o amonio sustituido (por ejemplo, cationes metil, dimetily trimetil-amonio y cationes de amonio cuaternario, tales como cationes de tetrametil-amonio y dimetil7
ES 2 143 172 T3 piperidinio y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, y sus mezclas, y compuestos similares).
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Otros tensioactivos ani´ onicos adecuados para su uso en esta memoria incluyen alquil-difenil-´etersulfonatos y alquil-carboxilatos. Otros tensioactivos ani´onicos puede incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y de amonio sustituido tales como sales de mono, di y trietanolamina) de jab´on, alquilo lineal de C9 -C20 -benceno-sulfonatos, alcano de C8 -C22 primario o secundariosulfonatos, olefin(de C8 -C24 )-sulfonatos, a´cidos policarbox´ılicos sulfonatados preparados mediante sulfonaci´on del producto pirolizado de citratos de metales alcalino-t´erreos, por ejemplo, como se describe en la Memoria de Patente Brit´ anica N◦ 1.082.179, alquil-poliglicol-´eter-sulfatos de C8 -C24 (que contienen hasta 10 moles de ´oxido de etileno); alquil-´ester-sulfonatos tales como metil-´ester- de C14 -C16 sulfonatos; acil-glicerol-sulfonatos, oleil-glicerol-sulfatos grasos, alquil-fenol-´oxido de etileno-´eter-sulfatos, paraf´ınsulfonatos, alquil-fosfatos, isetionatos tales como los acil-isetionatos, N-acil-tauratos, alquil-succinamatos y sulfosuccinatos, mono´esteres de sulfo-succinato (especialmente mono´esteres de C12 -C18 saturados e insaturados), di´esteres de sulfosuccinato (especialmente di´esteres de C6 -C14 saturados o insaturados), acil-sarcosinatos, sulfatos de alquil-polisac´ aridos tales como los sulfatos de alquil-poligluc´ osido (los compuestos no sulfatados no i´ onicos que se describen mas adelante), alquilo primario ramificado-sulfatos, alquil-polietoxi-carboxilatos tales como los de la f´ ormula RO(CH2 CH2 O)k CH2 COO-M+ en la que R es umero entero de 0 a 10, y M es un cati´on formador de sal soluble. Son un alquilo de C8 -C22 , k es un n´ tambi´en adecuados a´cidos res´ınicos y ´acidos res´ınicos hidrogenados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada, y a´cidos res´ınicos y ´acidos res´ınicos hidrogenados presentes en taloil o sus derivados. En “Surface Active Agents and Detergents” (Vol. I y II de Schwartz, Perry y Berch) se dan m´ as ejemplos. En la Patente de EE.UU. 3.929.678, expedida el 30 de Diciembre de 1975 de Laughlin, et al., desde la columna 23, l´ınea 58 a la columna 29, l´ınea 23 (incorporada aqu´ı como referencia), se describen tambi´en en general una variedad de dichos tensioactivos. Los tensioactivos ani´ onicos preferidos para su uso en las microemulsiones de esta memoria son los alquil-benceno-sulfonatos, alquil-sulfatos, alquil alcoxilado-sulfatos, paraf´ın-sulfonatos, y su mezclas.
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La fase acuosa de las microemulsiones de la presente invenci´on comprende al menos agua y un blanqueante. Dicha fase acuosa puede comprender adem´as cualquier otro ingrediente miscible en agua deseado en las microemulsiones de esta memoria que tenga una afinidad m´ as alta hacia dicha fase acuosa que hacia las gotitas que contienen aceite esencial/agente activo dispersas en ´esta.
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T´ıpicamente, las microemulsiones seg´ un la presente invenci´ on comprenden de 60 % a 99,5 % en peso de la microemulsi´on total de agua, preferiblemente de 80 % a 99 % y m´ as preferiblemente de 85 % a 98 %. La fase acuosa de las microemulsiones de la presente invenci´on comprende un blanqueante o una de sus mezclas, como un ingrediente esencial.
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Cualquier blanqueante conocido por los expertos en la t´ecnica puede ser adecuado para su uso en esta invenci´on, incluyendo cualquier blanqueante de cloro as´ı como cualquier blanqueante peroxigenado.
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Blanqueantes de cloro adecuados para su uso en esta invenci´on incluyen cualquier compuesto capaz de liberar cloro cuando dicho compuesto se pone es contacto con agua. Blanqueantes de cloro adecuados incluyen dicloro-isocianuratos de metales alcalinos as´ı como hipohalitos de metales alcalinos como hipoclorito y/o hipobromito. Los blanqueantes de cloro preferidos son los hipocloritos de metales alcalinos. Se encuentran disponibles comercialmente diversas formas de hipoclorito de metal alcalino como, por ejemplo, hipoclorito s´ odico.
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Los blanqueantes preferidos para su uso en esta invenci´on son los blanqueantes peroxigenados, m´ as particularmente per´ oxido de hidr´ ogeno, o una de sus fuentes solubles en agua, o sus mezclas. El per´ oxido de hidr´ ogeno es el m´as preferido para su uso en las microemulsiones seg´ un la presente invenci´ on. 55
Se prefieren en esta invenci´ on blanqueantes peroxigenados como per´ oxido de hidr´ ogeno ya que ´estos generalmente se consideran aceptables desde el punto de vista medioambiental. Por ejemplo, los productos de descomposici´on de per´ oxido de hidr´ ogeno son ox´ıgeno y agua. Tambi´en se cree que la presencia de dicho blanqueante peroxigenado, especialmente per´ oxido de hidr´ ogeno, en las microemulsiones de la presente invenci´on contribuye a mejorar las propiedades de desinfecci´ on de dichas microemulsiones.
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Seg´ un se usa en esta invenci´on, una fuente de per´ oxido de hidr´ ogeno se refiere a cualquier compuesto que produzca iones perhidroxilo cuando dicho compuesto se pone en contacto con agua. Fuentes de 8
ES 2 143 172 T3 per´ oxido de hidr´ ogeno solubles en agua adecuadas para su uso en esta invenci´on incluyen percarbonatos, persilicato, persulfato tal como monopersulfato, perboratos, peroxi´acidos tales como ´acido diperoxidodecandioico (DPDA), ´acido perft´ alico de magnesio, dialquil-per´ oxidos, diacil-per´ oxidos, a´cidos percarbox´ılicos preformados, per´oxidos org´ anicos e inorg´ anicos y/o hidroper´ oxidos, y sus mezclas. 5
T´ıpicamente, las microemulsiones de esta invenci´on comprenden de 0,001 % a 15 % en peso de la microemulsi´on total de dicho blanqueante o sus mezclas, preferiblemente de 0,1 % a 10 %, y m´as preferiblemente de 0,2 % a 5 %. 10
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Las microemulsiones acuosas seg´ un la presente invenci´ on tienen un pH que va de 1 a 12, preferiblemente de 3 a 10, y m´ as preferiblemente de 3 a 9. El pH de las microemulsiones se puede ajustar usando agentes alcalinizantes o agentes acidificantes. Ejemplos de agentes alcalinizantes son hidr´oxidos de metales alcalinos, tales como hidr´ oxido pot´ asico y/o hidr´ oxido s´ odico, u o´xidos de metales alcalinos tales como ´oxido de sodio y/o ´oxido de potasio. Ejemplos de agentes acidificantes son a´cidos org´anicos o inorg´ anicos tales como ´acido sulf´ urico. Las microemulsiones de la presente invenci´on pueden comprenden como un ingrediente opcional preferido, un disolvente hidroxilado o una de sus mezclas.
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Dichos disolventes hidroxilados son adecuados en esta invenci´on ya que ayudan/promueven la formaci´on de las microemulsiones de la presente invenci´ on encima de los tensioactivos de esta invenci´ on, y de este modo contribuyen adem´as a controlar el tama˜ no de las gotitas que comprenden un aceite esencial o uno de sus agentes activos, y que est´an dispersas en la fase acuosa de las microemulsiones de la presente invenci´on. Dichos disolventes hidroxilados estar´ an presentes, al menos parcialmente, en la fase aceitosa de las microemulsiones de aceite en agua de la presente invenci´on, es decir, en las gotitas que comprenden los aceites esenciales/agentes activos. Por “disolvente hidroxilado” se entiende en esta invenci´on cualquier hidrocarburo incluyendo hidrocarburos alif´ aticos saturados o insaturados o hidrocarburos arom´ aticos que comprenden a menos un grupo hidroxilo (OH). Disolventes hidroxilados adecuados incluyen ´eteres de glicol y/o sus derivados, polioles, alcoholes alif´ aticos o arom´aticos alcoxilados, alcoholes alif´aticos o arom´aticos, glicoles, o sus mezclas.
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Eteres de glicol y/o sus derivados adecuados para su uso en esta invenci´ on incluyen monoglicol-´eteres y/o sus derivados, di, tri, y poliglicol-´eteres y/o sus derivados, y sus mezclas. Monoglicol-´eteres y sus derivados adecuados para su uso en esta invenci´ on incluyen propilenglicol-butilR R solubles en agua, o sus mezclas. Los disolventes Cellosolve pre´eter, y disolventes CELLOSOLVE R ), etilenglicol-etil-´eter (es decir, 2-etilferidos incluyen 2-(hexiloxi)etanol (es decir, 2-hexil-Cellosolve R R ), etilenglicol-butil-´eter (es decir, 2-butil-Cellosolve ), o sus mezclas. Cellosolve
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Poliglicol-´eteres y sus derivados adecuados para su uso en esta memoria incluyen n-butoxi-propoxipropanol (n.BPP), butil-triglicol-´eter (BTGE), butil-diglicol-´eter (BDGE), dietilenglicol-butil-´eter, disolR solubles en agua, o sus mezclas. ventes CARBITOL
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R solubles en agua preferidos son compuestos del tipo 2-(2-alcoxiLos disolventes CARBITOL etoxi)etanol, del tipo 2-(2-alcoxi-etoxi)propanol y/o del tipo 2-(2-alcoxi-etoxi)butanol, en los que el grupo alcoxi se deriva de etilo, propilo, butilo y terc-butilo. Un carbitol soluble en agua preferido es 2-(2-butoxiR . etoxi)etanol tambi´en conocido como butil-carbitol
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Los polioles adecuados para su uso en esta invenci´on son hidrocarburos alif´ aticos lineales o ramificados saturados o insaturados que tienen de 2 a 12 a´tomos de carbono, preferiblemente de 4 a 10, y que comprenden al menos 2 grupos hidroxilo, preferiblemente de 2 a 4. Los polioles adecuados en esta invenci´on son dioles tales como 2-etil-1,3-hexanodiol, 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, metil-2,4-pen-tanodiol, 1,6-hexanodiol, o sus mezclas. Los alcoholes alif´ aticos o arom´aticos alcoxilados adecuados para su uso en esta invenci´on son los compuestos seg´ un la f´ ormula R(A)n -OH en la que R es una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada saturada o insaturada que tiene de 1 a 20 a´tomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y m´ as preferiblemente de 2 a 10, o un grupo arilo sustituido con alquilo o sin sustituir con alquilo de 1 a 20 a´tomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y m´ as preferiblemente de 2 a 10, en la que A es un grupo alcoxi 9
ES 2 143 172 T3 preferiblemente butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un n´ umero entero de 1 a 5, preferiblemente de 1 a 2. Alcoholes alcoxilados adecuados para su uso en esta memoria son 1-metoxi-11-dodecanol, metoxi-propanol, etoxi-propanol y/o propoxi-propanol. 5
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Los alcoholes alif´ aticos o arom´aticos adecuados para su uso en esta invenci´ on son los compuestos seg´ un la f´ ormula R-OH, en la que R es una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada saturada o insaturada que tiene de 1 a 20 ´atomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y m´ as preferiblemente de 2 a 10, o un grupo arilo sustituido con alquilo o sin sustituir de 1 a 20 a´tomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y m´ as preferiblemente de 2 a 10. Alcoholes alif´aticos adecuados para su uso en esta invenci´on incluyen alcoholes lineales como decanol, etanol y/o propanol. Un alcohol arom´atico adecuado para su uso en esta memoria es alcohol benc´ılico. Los glicoles adecuados para su uso en esta invenci´on son los compuestos seg´ un la f´ ormula HO-(CH2 )n OH, en la que n es un n´ umero entero de 2 a 12. Glicoles adecuados para su uso en esta invenci´on son dodecanoglicol, 1,2-hexanodiol y/o propanodiol. Los disolventes hidroxilados preferidos para su uso en esta invenci´ on son etilenglicol-butil-´eter, propilenglicol-butil-´ eter, dietilenglicol-butil-´eter, alcohol benc´ılico, 2-propanol, etilenglicol-etil-´eter, o sus mezclas.
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Los disolventes hidroxilados pueden estar presentes t´ıpicamente en las microemulsiones de la presente invenci´on en una cantidad de hasta 15 % en peso, preferiblemente de 0,2 % a 12 % en peso y m´as preferiblemente de 0,5 % a 10 % en peso de la microemulsi´on total. 25
Las microemulsiones de la presente invenci´on pueden comprender como un ingrediente opcional otros disolventes incluyendo terpeno o sus mezclas.
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Terpenos adecuados para su uso en esta memoria son terpenos monoc´ıclicos o bic´ıclicos, especialmente los de tipo hidrocarbonado, que incluyen los terpinenos, terpinolenos y pinenos, y sus mezclas. Compuestos altamente preferidos de este tipo son dipenteno, alfa-pineno y/o beta-pineno. Por ejemplo, el pineno se encuentra disponible comercialmente de SCM Glidco (Jacksonville) bajo el nombre Alpha R . Pinene P&F
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Los disolventes de terpenos resultan adecuados en esta memoria ya que contribuyen a mejorar el rendimiento de limpieza de las microemulsiones desinfectantes de la presente invenci´on.
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T´ıpicamente, pueden estar presentes en las microemulsiones de la presente invenci´on otros disolventes adem´as de los disolventes hidroxilados que se definieron anteriormente, en una cantidad de hasta 5 % en peso de la microemulsi´on total, preferiblemente de 0,02 % a 3 % en peso y m´ as preferiblemente de 0,05 % a 1,5 %.
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Las microemulsiones de esta memoria pueden comprender adem´as una variedad de otros ingredientes opcionales tales como otros compuestos antimicrobianos/antibacterianos, agentes quelantes, eliminadores de radicales, espesantes, mejoradores de la detergencia, tampones, estabilizadores, activadores de blanqueo, formadores de suspensiones de suciedad, agentes de transferencia de colorantes, abrillantadores, agentes antiformaci´on de polvo, enzimas, dispersante, inhibidores de transferencia de colorantes, pigmentos, perfumes, y colorantes. Dependiendo de su respectivo car´ acter hidr´ ofilo/hidr´ ofobo estos ingredientes opcionales est´an presentes en la fase acuosa y/o en las gotitas como se definieron en esta memoria de las microemulsiones de la presente invenci´on.
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Las microemulsiones de la presente invenci´on pueden comprender como un ingrediente opcional otro compuesto antimicrobiano/antibacteriano, o una de sus mezclas.
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Compuestos antimicrobianos/antibacterianos adecuados para su uso en esta invenci´on incluyen parabeno, glutaraldeh´ıdo o sus mezclas. T´ıpicamente, las microemulsiones de la presente invenci´on comprenden hasta 5 % en peso de la microemulsi´on total de otro compuesto antibacteriano/antimicrobiano o sus mezclas, preferiblemente hasta 1 %.
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Los eliminadores de radicales adecuados para su uso en esta memoria incluyen los bien conocidos mono y dihidroxi-bencenos sustituidos y sus derivados, alquil- y aril-carboxilatos y sus mezclas. Los eliminado10
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res de radicales preferidos para su uso en esta memoria incluyen di-terc-butil-hidroxi-tolueno (BHT), phidroxi-tolueno, hidroquinona (HQ), di-terc-butil-hidroquinona (DTBHQ), mono-terc-butil-hidroquinona (MTBHQ), terc-butil-hidroxi-anisol, p-hidroxi-anisol, a´cido benzoico, a´cido 2,5-dihidroxi-benzoico, a´cido 2,5-dihidroxi-tereft´ alico, a´cido toluico, catecol, t-butil-catecol, 4-alil-catecol, 4-acetil-catecol, 2-metoxifenol, 2-etoxi-fenol, 2-metoxi-4-(2-propenil)fe-nol, 3,4-dihidroxi-benzaldeh´ıdo, 2,3-dihidroxi-benzaldeh´ıdo, bencilamina, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfe-nil)butano, terc-butil-hidroxi-anilina, p-hidroxianilina, as´ı como n-propil-galato. Altamente preferido para su uso en esta invenci´on es di-terc-butilhidroxi-tolueno, que se encuentra disponible comercialmente, por ejemplo, de SHELL bajo el nombre R . Estos eliminadores de radicales contribuyen a mejorar la estabilidad de las comercial IONOL CP microemulsiones que contienen blanqueante peroxigenado de esta invenci´ on. T´ıpicamente, el eliminador de radicales, o una de sus mezclas, est´a presente en las microemulsiones de la presente invenci´ on en una cantidad de hasta 5 % en peso de la microemulsi´ on total, preferiblemente de 0,002 % a 3 % en peso y m´as preferiblemente de 0,002 % a 1,5 %.
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Agentes quelantes adecuados para su uso en esta memoria pueden ser cualquier agente quelante conocido por los expertos en la t´ecnica tales como los seleccionados del grupo que comprende agentes quelantes de fosfonato, agentes quelantes de amino-carboxilato u otros agentes quelantes de carboxilato, o agentes quelantes arom´aticos polifuncionalmente sustituidos, o sus mezclas. Se ha encontrado ahora que la adici´ on de un agente quelante en combinaci´ on con un tensioactivo encima de un aceite esencial y/o uno de sus agentes activos, en las microemulsiones de la presente invenci´on mejora adicionalmente las propiedades desinfectantes de dicha microemulsi´ on. Dichos agentes quelantes de fosfonato pueden incluir a´cido etidr´ onico (´ acido 1-hidroxietilidenobisfosf´ onico o HEDP) as´ı como compuestos de amino-fosfonato, incluyendo amino-alquilenopoli(alquileno-fosfonato), etano-1-hidroxi-difosfonatos de metales alcalinos, nitrilo-trimetileno-fosfonatos, etilendiamino-tetrametileno-fosfonatos, y dietilentriamino-pentametileno-fosfonatos. Los compuestos de fosfonato pueden estar presentes o bien en forma a´cida o como sales de diferentes cationes en alguna o todas sus funcionalidades a´cidas. Los agentes quelantes de fosfonato preferidos para su uso en esta memoria son dietilentriamino-pentametileno-fosfonatos. Dichas agentes quelantes de fosfonato se encuentran R . disponibles comercialmente de Monsanto bajo el nombre comercial DEQUEST Los agentes quelantes arom´ aticos polifuncionalmente sustituidos pueden ser tambi´en u ´ tiles en las composiciones de esta memoria. V´ease la Patente de EE.UU. 3.812.044, expedida el 21 de Mayo de 1974, de Connor et al. Compuestos preferidos de este tipo en forma a´cida son los dihidroxi-disulfobencenos tales como 1,2-dihidroxi-3,5-disulfo-benceno. Un agente quelante biodegradable preferido para su uso en esta memoria es a´cido etilendiamino-N,N’disucc´ınico, o sus sales de metales alcalinos o alcalino-t´erreos, o de amonio o amonio sustituido, o sus mezclas. En la Patente de EE.UU. 4.704.233, del 3 de Noviembre de 1987, de Hartman y Perkins, se han descrito ampliamente ´acidos etilendiamino-N,N’-disucc´ınicos, especialmente el is´omero (S,S). El a´cido etilendiamino-N,N’-disucc´ınico se encuentra disponible comercialmente, por ejemplo, de Palmer Research R . Laboratories bajo en nombre comercial ssEDDS Agentes quelantes de amino-carboxilato adecuados u ´tiles en esta memoria incluyen tetracetato de etilendiamina, pentaacetato de dietilentriamina, pentaacetato de dietilentriamina (DTPA), triacetato de N-hidroxi-etil-etilendiamina, nitrilotriacetato, tetrapropionato de etilendiamina, hexaacetato de trietilentetraamina, etanoldiglicina, a´cido propilendiamino-tetrac´etico (PDTA) y ´acido metilglicino-diac´etico (MGDA), tanto en su forma a´cida como en forma de sales de metales alcalinos, amonio y amonio sustituido. Los compuestos particularmente adecuados para su uso en esta memoria son a´cido dietilentriaminopentaac´etico (DTPA), a´cido propilendiamino-tetrac´etico (PDTA), que se encuentra disponible comerR y a´cido metil-glicina-diac´etico cialmente, por ejemplo, de BASF bajo el nombre comercial Trilon FS (MGDA). Agentes quelantes de carboxilato adicionales para su uso en esta memoria incluyen a´cido mal´ onico, ´acido salic´ılico, glicina, ´acido asp´ artico, a´cido glut´ amico, ´acido dipicol´ınico, y sus derivados, o sus mezclas. T´ıpicamente, el agente quelante, o una de sus mezclas, est´ a presente en las microemulsiones de la presente invenci´on en una cantidad de 0,001 % a 5 % en peso de la microemulsi´ on total, preferiblemente de 0,002 % a 3 % en peso y m´as preferiblemente de 0,002 % a 1,5 %. Las microemulsiones seg´ un la presente invenci´ on formuladas en su forma l´ıquida pueden comprender 11
ES 2 143 172 T3 adem´as como un ingrediente opcional, un espesante pol´ımero reductor de la cizalladura, o una de sus mezclas.
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Dichos espesantes pol´ımeros reductores de la cizalladura son adecuados en esta invenci´on ya que realizan una doble funci´ on cuando se incorporan en la microemulsi´on seg´ un la presente invenci´ on, siendo dicha funci´ on no s´ olo evitar o disminuir la inhalaci´ on por el usuario de nube/niebla de blanqueante cuando la microemulsi´on de la presente invenci´ on se pulveriza sobre la superficie que se va a desinfectar, sino tambi´en proporcionar un mayor tiempo de contacto de la microemulsi´ on en superficies verticales, con lo que se reduce el riesgo de que chorree la microemulsi´on.
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Espesantes pol´ımeros reductores de la cizalladura adecuados para su uso en esta memoria incluyen pol´ımeros de origen natural o sint´etico. Espesantes pol´ımeros reductores de la cizallarura adecuados para su uso en esta memoria incluyen pol´ımeros de poliuretano, pol´ımeros de poliacrilamida, pol´ımeros de policarboxilato tales como poli(´acidos acr´ılicos) y sus sales s´odicas, goma de xantano o sus derivados, alginato o uno de sus derivados, pol´ımeros de polisac´aridos tales como compuestos de celulosa sustituida como celulosa etoxilada, carboxi-metil-celulosa, hidroxi-metil-celulosa, hidroxi-propil-celulosa, hidroxietil-celulosa, y sus mezclas. Los espesantes pol´ımeros reductores de la cizalladura preferidos para su uso en las microemulsiones de la invenci´on son la goma de xantano y sus derivados vendidos por Kelco Division of Merck bajo los R R R R R , KELZAN AR , KELZAN D35 , KELZAN S , KELZAN XZ y nombres comerciales KELTROL similares. La goma de xantano es un polisac´arido extra celular de xanthomonas campestris. La goma de xantano se prepara mediante fermentaci´on a base de az´ ucar de ma´ız u otros subproductos edulcorantes de ma´ız. La goma de xantano comprende una cadena principal de poli(beta-(1→4)-D-glucopirano-silo), similar a la encontrada en la celulosa. Las dispersiones acuosas de goma de xantano y sus derivados presentan notables propiedades reol´ ogicas. La goma de xantano presenta una alta pseudoplasticidad, es decir, en un amplio intervalo de concentraciones, se produce una r´ apida reducci´ on de la cizalladura que se entiende generalmente que es instant´aneamente reversible. Los materiales de xantano preferidos incluyen materiales de xantano reticulados. Los pol´ımeros de xantano se pueden reticular con una variedad de agentes de reticulaci´on de reacci´on covalente conocidos que pueden reaccionar con la funcionalidad hidroxilo de mol´eculas largas de polisac´arido, y se pueden reticular tambi´en usando iones met´ alicos divalentes, trivalentes o polivalentes. Dichos geles de xantano reticulados se describen en la Patente de Estados Unidos N◦ 4.782.901, la cual se incorpora aqu´ı como referencia. Agentes de reticulaci´on adecuados para materiales de xantano incluyen cationes met´ alicos tales como Al+3 , Fe+3 , Sb+3 , Zr+4 y otros metales de transici´on, etc. Se pueden usar tambi´en agentes de reticulaci´on org´ anicos conocidos. El agente de xantano reticulado R , un producto de Kelco, una divisi´on de Merck Incorporated. preferido de la invenci´ on es KELZAN AR Los pol´ımeros de policarboxilato para uso en esta invenci´on tienen preferiblemente un peso molecular de 500.000 a 4.500.000, preferiblemente de 1.000.000 a 4.000.000. Los pol´ımeros m´as preferidos para su uso en esta invenci´on contienen de 0,5 % a 4 % en peso de un agente de reticulaci´ on en los que el agente de reticulaci´on tiende a interconectar hebras lineales de los pol´ımeros para formar los productos reticulados resultantes. Agentes de reticulaci´on adecuados incluyen los polialquenil-poli´eteres. Los pol´ımeros de policarboxilato incluyen pol´ımeros de poliacrilato. Se pueden usar otros mon´ omeros adem´as de ´acido acr´ılico para formar estos pol´ımeros, incluyendo mon´ omeros tales como anh´ıdrido maleico que act´ ua como una fuente de grupos carbox´ılicos adicionales. El peso molecular por grupo de carboxilato de mon´omeros que contienen un grupo carboxilato, var´ıa t´ıpicamente de 25 a 200, preferiblemente de 50 a 150, m´ as preferiblemente de 75 a 125. Adem´ as pueden estar presentes en la mezcla mon´omera, si se desea, otros mon´ omeros tales como etileno y propileno los cuales act´ uan como diluyentes. Los pol´ımeros de policarboxilato preferidos para su uso en esta memoria son los pol´ımeros de poliacrilato. Pol´ımeros disponibles comercialmente de tipo poliacrilato incluyen los vendidos bajo los nombres R R R R , Acrysol ICS-1, Polygel , y Sokalan . Los pol´ımeros de poliacrilato m´as comerciales Carbopol preferidos son los co-pol´ımeros de ´acido acr´ılico y acrilato de alquilo de C5 -C10 , disponibles comercialR R 1623, Carbopol 695 de BF Goodrich. y co-pol´ımero de mente bajo los nombres comerciales Carbopol R DB de ´acido acr´ılico y anh´ıdrido maleico, disponible comercialmente bajo el nombre comercial Polygel la compa˜ n´ıa 3V Chemical. Se pueden usar tambi´en mezclas de cualesquiera de los pol´ımeros de policarboxilato, descritos anteriormente en esta memoria.
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Las microemulsiones seg´ un la presente invenci´ on pueden comprender hasta 10 % en peso de la microemulsi´ on total de un espesante pol´ımero reductor de la cizalladura, o de sus mezclas, preferiblemente de 12
ES 2 143 172 T3 0,005 % a 5 % en peso, m´as preferiblemente de 0,01 % a 2 %, siendo lo m´ as preferido de 0,01 % a 1 %.
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No se requiere un orden de mezclamiento particular para formar las microemulsiones de aceite en agua de la presente invenci´on. Las microemulsiones de la presente invenci´on se prepararan f´ acilmente combinando simplemente todos los ingredientes en un vaso o recipiente adecuado. El orden de mezclamiento de los ingredientes no es particularmente importante y generalmente los diversos ingredientes se pueden a˜ nadir de manera secuencial o todos de una vez. No es necesario usar temperaturas elevadas en la etapa de formaci´ on siendo suficiente la temperatura ambiente. En un procedimiento preferido para hacer las microemulsiones de la presente invenci´ on se preparan independientemente una fase acuosa y una fase aceitosa antes de mezclarlas entre s´ı. Por ejemplo, se prepara una fase acuosa mezclando al menos agua, un blanqueante, un tensioactivo e ingredientes hidr´ ofilos opcionales como agentes quelantes, tampones y compuestos similares, ajust´andose el pH de dicha fase al valor deseado. Se prepara una fase aceitosa que comprende al menos un aceite esencial/uno de sus agentes activos e ingredientes opcionales como disolventes hidroxilados. Luego se mezclan estas dos fases para formar las microemulsiones de la presente invenci´on. El uso de una microemulsi´ on que comprende gotitas de aceite esencial/agentes activos para desinfectar una superficie.
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En su realizaci´on m´ as amplia la presente invenci´ on comprende el uso de una microemulsi´ on que contiene un tensioactivo, una fase acuosa y gotitas dispersas en dicha fase acuosa, comprendiendo dichas gotitas un aceite esencial o uno de sus agentes activos, teniendo dichas gotitas un tama˜ no de part´ıculas inferior a 100 nan´ ometros, para desinfectar una superficie.
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La fase acuosa de las microemulsiones usadas seg´un la presente invenci´on comprende al menos agua. Todos los ingredientes de dichas microemulsiones usadas para desinfectar seg´ un la presente invenci´ on, es decir, aceites esenciales o sus agentes activos, tensioactivos e ingredientes opcionales as´ı como sus cantidades son como se definieron anteriormente en esta memoria.
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Por “superficies” se entiende en esta memoria cualquier superficie animada, por ejemplo, piel humana, boca, dientes as´ı como cualquier superficie inanimada. En una realizaci´ on preferida de la presente invenci´on las superficies que se van a desinfectar con una microemulsi´ on como la definida en esta memoria, son superficies inanimadas.
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Estas superficies inanimadas incluyen, pero no se limitan a ellas, superficies duras t´ıpicamente encontradas en casas como cocinas, ba˜ nos, o en el interior de veh´ıculos, por ejemplo, baldosas, paredes, suelos, cromo, vidrio, vinilo liso, cualquier pl´astico, madera plastificada, encimera de mesa, fregaderos, parte superior de hornillos, platos, accesorios sanitarios tales como lavabos, duchas, cortinas para duchas, lavabos, inodoros y similares, as´ı como telas que incluyen ropas, cortinas, cobertores, ropa blanca de cama, ropa blanca de ba˜ no, manteles, sacos de dormir, tiendas de campa˜ na, muebles tapizados y materiales similares, y alfombras. Las superficies inanimadas incluyen tambi´en aparatos dom´esticos que incluyen, pero no se limitan a ´estos, refrigeradores, congeladores, lavadoras, secadoras autom´ aticas, hornos, hornos microondas, lavavajillas etc.
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De este modo, la presente invenci´on comprende tambi´en un procedimiento para desinfectar una tela, como la superficie inanimada. En dicho procedimiento se pone en contacto una microemulsi´ on como la definida anteriormente con las telas que se van a desinfectar. Esto se puede hacer o bien en el denominado “modo de pretratamiento”, en el que una microemulsi´ on, como la definida anteriormente, se aplica pura sobre dichas telas antes de que las telas se aclaren, o se laven y despu´es se aclaren, o en un “modo de remojo” en el que una microemulsi´on, como la definida anteriormente, se diluye primero en un ba˜ no acuoso y las telas se sumergen y remojan en el ba˜ no, antes de ser aclaradas o “durante el modo de lavado”, en el que una microemulsi´on, como la definida anteriormente, se a˜ nade sobre un l´ıquido de lavado formado diluyendo o dispersando un t´ıpico detergente de lavado de ropa. En el modo de pretratamiento, se ha encontrado que es altamente preferido que las telas se aclaren despu´es de que se hayan puesto en contacto con una microemulsi´on, como la definida anteriormente, antes de que dicha microemulsi´ on se seque por completo, especialmente en la realizaci´on de esta invenci´on en la que la microemulsi´on usada comprende un blanqueante tal como un blanqueante peroxigenado. En efecto, se ha encontrado que la evaporaci´ on de agua contribuye a aumentar la concentraci´ on de radicales libres en la superficie de las telas y, como consecuencia, la velocidad de la reacci´ on en cadena. Efectivamente, los radicales libres proceden t´ıpicamente de la descomposici´ on de blanqueante que puede estar catalizada por la presencia de iones met´alicos en la superficie de una tela y/o por la exposici´on de las telas a la ra13
ES 2 143 172 T3
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diaci´on UV procedente de la luz solar. Tambi´en se supone que se produce una reacci´on de auto-oxidaci´ on durante la evaporaci´ on de agua cuando dichas microemulsiones que contienen un blanqueante se dejan secar sobre los tejidos. Por ejemplo, dicha reacci´ on de auto-oxidaci´ on genera radicales peroxi que pueden contribuir a degradar la celulosa. De este modo, el hecho de no dejar que dichas microemulsiones que contienen blanqueantes se sequen sobre las telas, en un procedimiento de pretratamiento de telas, contribuye a reducir la p´erdida de resistencia a la tracci´on producida cuando las telas se tratan previamente con dichos productos. En el modo de pretratamiento, el procedimiento comprende las etapas de aplicar una microemulsi´ on, como la definida anteriormente, sin diluir sobre dichas telas, o al menos en sus partes infectadas (es decir, aplicando directamente dicha microemulsi´ on l´ıquida, como la definida en esta memoria, sobre dichas telas sin someterla a ninguna diluci´ on), y posteriormente aclarar, o lavar y luego aclarar dichas telas. En este modo, se puede dejar opcionalmente que la microemulsi´on sin diluir act´ ue sobre dichas telas durante un per´ıodo de tiempo comprendido en el intervalo de 1 minuto a 1 hora, preferiblemente de 1 minuto a 30 minutos, antes de que las telas se aclaren, o se laven y luego se aclaren, con tal de que en la realizaci´on de la presente invenci´ on en la que dicha microemulsi´on comprende un blanqueante peroxigenado ´esta no se deje secar sobre dichas telas. Sin embargo, en el caso particular de manchas, puede resultar apropiado frotar o cepillar adicionalmente dichas telas mediante una esponja o un cepillo, o frotando dos piezas de tela una contra la otra.
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En otro modo, generalmente denominado “remojo”, el procedimiento comprende las etapas de diluir una microemulsi´ on como la definida anteriormente, en un ba˜ no acuoso para formar de este modo una composici´on diluida. El grado de diluci´ on de dicha microemulsi´ on, en un ba˜ no acuoso es t´ıpicamente de hasta 1:85, preferiblemente hasta 1:50 y m´as preferiblemente de aproximadamente 1:25 (microemulsi´ on:agua). Las telas se ponen despu´es en contacto con el ba˜ no acuoso que comprende la microemulsi´ on, y finalmente se aclaran las telas, o se lavan y luego se aclaran. Preferiblemente en esa realizaci´on, las telas se sumergen en el ba˜ no acuoso que comprende la microemulsi´ on, y tambi´en preferiblemente, las telas se dejan en remojo en dicho ba˜ no durante un per´ıodo de tiempo comprendido en el intervalo de 1 minuto a 48 horas, y preferiblemente de 3 minutos a 24 horas.
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Todav´ıa en otro modo que se puede considerar como una sub-realizaci´on del modo “remojo”, generalmente denominado “durante el modo de lavado”, la microemulsi´ on, como la definida anteriormente, se usa como un aditivo denominado aditivo para lavado de ropa. Y en esa realizaci´on, el ba˜ no acuoso se forma disolviendo o dispersando un detergente de lavado de ropa convencional en agua. La microemulsi´ on se pone en contacto con el ba˜ no acuoso, y luego las telas se ponen en contacto con el ba˜ no acuoso que contiene la microemulsi´on. Finalmente se aclaran las telas. En otra realizaci´ on, la presente invenci´on comprende tambi´en un procedimiento para desinfectar una superficie dura, como la superficie inanimada. En dicho procedimiento se pone en contacto una microemulsi´ on, como la definida en esta memoria, con las superficies duras que se van a desinfectar. As´ı, la presente invenci´on comprende tambi´en un procedimiento para desinfectar una superficie dura con una microemulsi´on, como la definida en esta memoria, comprendiendo dicho procedimiento la etapa de aplicar dicha microemulsi´ on a dicha superficie dura, preferiblemente s´ olo en las partes infectadas de la misma, y opcionalmente aclarar dicha superficie dura.
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En el procedimiento para desinfectar superficies duras seg´ un la presente invenci´ on, la microemulsi´on, como la definida en esta memoria, se puede aplicar a la superficie que se va a desinfectar en su forma sin diluir o en su forma diluida t´ıpicamente hasta 200 veces su peso de agua, preferiblemente en 80 a 2 veces su peso de agua, y m´ as preferiblemente en 60 a 2 veces. 50
En la realizaci´ on preferida del procedimiento de la presente invenci´ on, en la que dicha microemulsi´ on l´ıquida se aplica a una superficie dura que se va a desinfectar en su forma diluida, no es necesario aclarar la superficie despu´es de haberse aplicado la microemulsi´on, ya que efectivamente no quedan restos visibles sobre la superficie. 55
Forma de envasado de las microemulsiones
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Las microemulsiones de esta invenci´on se pueden envasar en una variedad de envases adecuados para detergentes conocidos por los expertos en la t´ecnica. Las microemulsiones de esta invenci´on se pueden envasar deseablemente en recipientes de dosificaci´on por pulverizaci´ on accionados manualmente que est´an hechos usualmente de materiales de pl´ asticos pol´ımeros org´anicos sint´eticos. Por lo tanto, la presente invenci´on comprende tambi´en microemulsiones como las descritas en esta memoria antes de ser envasadas 14
ES 2 143 172 T3 en un dosificador por pulverizaci´ on, preferiblemente en un dosificador por pulverizaci´ on con disparador o en un dosificador por pulverizaci´ on con bomba.
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Por ejemplo, dichos dosificadores de tipo pulverizaci´ on permiten aplicar de manera uniforme sobre un ´rea relativamente grande de una superficie que se va a desinfectar, las microemulsiones de la presente a invenci´on, con lo que se contribuye a mejorar las propiedades de desinfecci´ on de dichas microemulsiones. Dichos dosificadores de tipo pulverizaci´ on son particularmente adecuados para tratar superficies verticales. Dosificadores adecuados de tipo pulverizaci´ on para uso seg´ un la presente invenci´on incluyen dosificadores de tipo disparador de espuma accionados de manera manual comercializados, por ejemplo, por Specialty Packaging Productos, Inc. o Continental Sprayers, Inc. Estos tipos de dosificadores se describen, por ejemplo, en el documento US-A-4.701.311 de Dunnining et al. y en los documentos US-4.646.973 y US-4.538.745 ambos de Focarracci. Los dosificadores particularmente preferidos para su uso en esta R disponible comercialmente de invenci´on son los dosificadores de tipo pulverizaci´ on tales como T 8500 R disponible comercialmente de Continental Sprayers Int., o T Continental Sprayers International, T8900 R disponible comercialmente de Canyon, Irlanda del Norte. En dicho dosificador la microemulsi´ on 8100 se divide en finas gotitas l´ıquidas que dan lugar a una pulverizaci´ on que se dirige sobre la superficie que se va a tratar. Efectivamente, en dicho dosificador de tipo pulverizaci´on la microemulsi´on contenida en el cuerpo de dicho dosificador se dirige a la cabeza del dosificador de tipo pulverizaci´ on por medio de la energ´ıa comunicada a un mecanismo de bombeo por el usuario cuando dicho usuario activa dicho mecanismo de bombeo. M´as particularmente, en dicha cabeza del dosificador tipo pulverizaci´ on la microemulsi´on es impulsada contra un obst´ aculo, por ejemplo, una rejilla o un cono o un obst´ aculo similar, con lo que se proporcionan choques para ayudar a atomizar la microemulsi´ on, es decir, para ayudar a que se produzca la forma de la pulverizaci´on de la microemulsi´on. Las microemulsiones de la presente invenci´ on se pueden aplicar tambi´en con trapos. Por “trapos” se entiende en esta memoria toallitas desechables que incorporan una microemulsi´ on seg´ un la presente invenci´on. Preferiblemente dichos pa˜ nos se envasan en una caja de pl´ astico. Por lo tanto, la presente invenci´on tambi´en comprende trapos, por ejemplo, toallitas de papel desechables, impregnadas o empapadas con una microemulsi´ on como la descrita anteriormente en esta memoria. La ventaja de esta forma de aplicaci´on es un uso m´ as r´apido de una microemulsi´ on desinfectante para el usuario, incluso fuera de la vivienda, es decir, no es necesario verter las microemulsiones l´ıquidas seg´ un la presente invenci´ on sobre las superficies que se van a desinfectar y secarlas con un pa˜ no. En otras palabras, los pa˜ nos permiten desinfectar superficies en una etapa. La presente invenci´on se ilustrar´a adicionalmente mediante los ejemplos siguientes. Ejemplos
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Las microemulsiones siguientes se prepararon mezclando los ingredientes enumerados en las proporciones enumeradas (los % son en peso a menos que se especifique de otro modo).
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Microemulsiones ( % en peso) Per´ oxido de hidr´ ogeno Beta´ına∗ Oxido de amina de C10 Geraniol Timol Eugenol Eucaliptol R Butil-carbitol R Dobanol 91-10
R Dobanol 23-3 Alcohol benc´ılico Limoneno Isopropanol Agua y compuestos minoritarios H2 SO4 hasta pH 4
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3,0 0,1 1,8 0,3 --0,1 2,0 0,5 -2,0 0,2 --
3,0 0,1 1,8 0,3 --0,1 2,0 1,5 0,6 2,0 0,2 --
6,8 1,5 3,0 0,3 -0,1 --1,6 1,1 ----
3,0 0,1 1,8 0,3 --0,1 2,0 1,5 0,6 2,0 0,2 --
1,0 0,05 0,9 -0,05 -0,1 1,5 --0,1 0,1 1,0
3,0 0,2 3,0 0,2 0,1 --1,0 1,2 ---1,0
- - - - - - - - - hasta 100 % - - - - - - - - -
La beta´ına∗ es o bien beta´ına de coco disponible comercialmente de Seppic bajo el nombre comercial 15
ES 2 143 172 T3 R Amonyl 265 o lauril-beta´ına disponible comercialmente de Albright & Wilson bajo el nombre comercial R , o sus mezclas, Empigen BB/L R es dietilenglicol-butil-´eter. Butil-carbitol
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R es un tensioactivo no i´onico que tiene una cadena alif´ atica de C9 -C11 y un grado de Dobanol 91-10 etoxilaci´on de 10, disponible de Shell. R es un tensioactivo no i´ onico que tiene una cadena alif´ atica de C12 -C13 y un grado de Dobanol 23-3 etoxilaci´on de 3, disponible de Shell.
Microemulsiones ( % en peso)
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Per´ oxido de hidr´ ogeno Beta´ına∗ Oxido de lauril-amina Timol Geraniol Eucaliptol Etil-parabeno Eugenol R Dobanol 91-10 HEDP ATMP BHT Tetraborato Agua y compuestos minoritarios NaOH hasta un pH de 8,5
2,0 1,5 1,0 – – – – – 0,5 0,1 – 0,1 0,5
2,0 1,0 1,0 0,1 – – – – 0,5 – 0,1 0,1 0,5
3,0 1,0 3,0 – 0,05 0,05 – – 0,3 0,1 – 0,05 0,7
1,0 1,0 3,0 – 0,1 – – – 0,3 0,05 – 0,05 0,7
1,0 0,2 3,0 – – – 0,4 – 0,8 0,2 – 0,08 1,0
1,0 0,1 2,0 – – – 0,4 0,2 0,1 0,3 – 0,08 1,0
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- - - - - - - - - - - - - hasta 100 % - - - - - - - - - - -
HEDP es ´acido etidr´ onico. ATMP es ´acido nitrilo-tris(metileno)trifosf´ onico.
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BHT es terc-butil-hidroxi-tolueno Tetraborato es decahidrato de tetraborato s´ odico.
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Estas microemulsiones son seg´ un la presente invenci´ on, es decir, que comprenden gotitas que contienen aceites esenciales/agentes activos, teniendo dichas gotitas un tama˜ no de part´ıculas inferior a 100 nm, cuando las microemulsiones est´ an tanto en su forma pura como en forma diluida. Estas microemulsiones superan el ensayo prEN 1040 del Comit´e Europeo de Estandarizaci´ on. Efectivamente, estas microemulsiones proporcionan una desinfecci´ on excelente cuando se usan puras o diluidas, por ejemplo, en niveles de diluci´ on de 1:100, 1:25, 1:50.
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ES 2 143 172 T3 REIVINDICACIONES
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1. Una microemulsi´ on adecuada para desinfectar una superficie, que comprende un tensioactivo, una fase acuosa que contiene un blanqueante, y gotitas dispersas en dicha fase acuosa, comprendiendo dichas gotitas un aceite esencial o uno de sus agentes activos, y teniendo dichas gotitas un tama˜ no de part´ıculas inferior a 100 nan´ ometros.
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2. Una microemulsi´ on seg´ un la reivindicaci´ on 1, en la que dicho blanqueante es un blanqueante peroxigenado, preferiblemente per´ oxido de hidr´ ogeno y/o una de sus fuentes solubles en agua seleccionados del grupo que consiste en percarbonatos, persilicatos, persulfatos, perboratos, peroxi´acidos, dialquilper´ oxidos, diacil-per´ oxidos, a´cidos percarbox´ılicos preformados, per´oxidos org´ anicos e inorg´ anicos, hidroper´ oxidos org´ anicos e inorg´ anicos, y sus mezclas, m´as preferiblemente per´ oxido de hidr´ ogeno.
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3. Una microemulsi´ on seg´ un cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende de 0,01 % a 15 % en peso de la microemulsi´on total de dicho blanqueante o de sus mezclas, preferiblemente de 0,1 % a 10 % y m´ as preferiblemente de 0,2 % a 5 %.
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4. Una microemulsi´ on seg´ un cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que dicho aceite esencial se selecciona del grupo que consiste en aceite de tomillo, aceite de lemongrass, aceite de c´ıtricos, aceite de lim´on, aceite de naranja, aceite de an´ıs, aceite de clavo, aceite de semilla de an´ıs, aceite de canela, aceite de geranio, aceite de rosa, aceite de lavanda, aceite de citronela, aceite de eucalipto, aceite de hierbabuena, aceite de alcanfor, aceite de s´ andalo, aceite de cedro, y sus mezclas y/o dicho agente activo de aceite esencial se selecciona del grupo que consiste en timol, eugenol, mentol, carvacrol, verbenona, eucaliptol, cedrol, anetol, pinocarvona, geraniol, hinoquitiol, berberina, terpineol, limoneno, y sus mezclas. 5. Una microemulsi´ on seg´ un cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende de 0,005 % a 5 % en peso de la microemulsi´on total de dicho aceite esencial o sus agentes activos, o sus mezclas, preferiblemente de 0,006 % a 3 %, y m´as preferiblemente de 0,05 % a 1 %.
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6. Una microemulsi´ on seg´ un cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende de 0,01 % a 40 % en peso de la microemulsi´on total de un tensioactivo o sus mezclas, preferiblemente de 0,05 % a 15 %, y m´ as preferiblemente de 0,1 % a 12 %. 7. Una microemulsi´ on seg´ un cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que dicho tensioactivo es: – un tensioactivo de iones dipolares o sus mezclas, preferiblemente un tensioactivo de beta´ına o de sulfobeta´ına, o sus derivados, o sus mezclas seg´ un la siguiente f´ ormula
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R2 | R1 – N+ – (CH2 )n –Y− | R3 en la que R1 es una cadena hidrocarbonada que contiene de 1 a 24 a´tomos de carbono, preferiblemente de 8 a 18, m´as preferiblemente de 12 a 14, en la que R2 y R3 son cadenas hidrocarbonadas que comprenden de 1 a 3 a´tomos de carbono, preferiblemente 1 a´tomo de carbono, en la que n es un n´ umero entero de 1 a 10, preferiblemente de 1 a 6, y m´ as preferiblemente es 1, Y se selecciona del grupo que consiste en radicales carboxilo y sulfonilo y en la que la suma de las cadenas hidrocarbonadas R1 , R2 y R3 es una cadena de aproximadamente 14 a aproximadamente 24 ´atomos de carbono, y/o – un tensioactivo anf´ otero o sus mezclas, preferiblemente un ´oxido de amina que tiene la siguiente f´ ormula R1 R2 R3 NO en la que cada grupo R1 , R2 y R3 es independientemente una cadena hidrocarbonada saturada sustituida o no sustituida, lineal o ramificada que comprende de 1 a 30 a´tomos de carbono, preferiblemente R1 es una cadena hidrocarbonada saturada sustituida o no sustituida, lineal o ramificada de 6 a 20 a´tomos de carbono, preferiblemente de 8 a 16 a´tomos de carbono, m´ as preferiblemente de 8 a 12, y R2 y R3 son independientemente cadenas hidrocarbonadas sustituidas o no sustituidas, lineales o ramificadas de 1 a 4 a´tomos de carbono, preferiblemente de 1 a 3 a´tomos de carbono, y m´ as preferiblemente son grupos metilo, o sus mezclas. 17
ES 2 143 172 T3 8. Una microemulsi´ on seg´ un cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende adem´as un disolvente hidroxilado o sus mezclas, en una cantidad de hasta 15 % en peso de la microemulsi´ on total, preferiblemente de 0,2 % a 12 % y m´as preferiblemente de 0,5 % a 10 %. 5
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9. Una microemulsi´ on seg´ un la reivindicaci´ on 8, en la que dicho disolvente hidroxilado es un ´eter de glicol o uno de sus derivados, un poliol, un alcohol alif´ atico o arom´ atico alcoxilado, un alcohol alif´ atico o arom´atico, un glicol o sus mezclas, preferiblemente es etilenglicol-butil-´eter, propilenglicol-butil-´eter, etilenglicol-etil-´eter, 2-(hexiloxi)etanol, 1,6-hexanodiol, n-butoxi-propoxi-propa-nol, butil-triglicol-´eter, dietilenglicol-butil-´eter, 2-etil-1,3-hexanodiol, 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, metil-2,4-pentanodiol, 1,2hexanodiol, 1-metoxi-11-dodecanol, metoxi-propanol, etoxi-propanol, propoxi-propanol, decanol, etanol, 2-propanol, alcohol benc´ılico, dodecanoglicol, propanodiol, 2-(2-alcoxi-etoxi)etanol y/o 2-(2-alcoxi-etoxi)propanol y/o 2-(2-alcoxi-etoxi)butanol en los que el grupo alcoxi es etilo, propilo, butilo y/o terc-butilo, y m´ as preferiblemente es etilenglicol-butil-´eter, propilenglicol-butil-´ eter, dietilenglicol-butil-´ eter, alcohol benc´ılico, 2-propanol, etilenglicol-etil-´eter, o sus mezclas.
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10. Una microemulsi´ on seg´ un cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que dicha microemulsi´on comprende adem´ as al menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste en agentes quelantes, eliminadores de radicales, espesantes, otros disolventes, otros compuestos antimicrobianos/antibacterianos, mejoradores de la detergencia, estabilizadores, activadores de blanqueo, formadores de suspensiones de suciedad, agentes de transferencia de colorantes, abrillantadores, agentes antiformaci´on de polvo, enzimas, dispersante, inhibidores de transferencia de colorantes, pigmentos, perfumes, colorantes, y sus mezclas. 11. Una microemulsi´ on seg´ un cualquiera de las reivindicaciones precedentes, envasada en un dosificador por pulverizaci´ on. 12. Un trapo que incorpora una microemulsi´ on seg´ un cualquiera de las reivindicaciones precedentes 1 a 10.
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13. El uso de una microemulsi´ on que comprende un tensioactivo, una fase acuosa, y gotitas dispersas en dicha fase acuosa, comprendiendo dichas gotitas un aceite esencial o uno de sus ingredientes activos, y teniendo dichas gotitas un tama˜ no de part´ıculas inferior a 100 nan´ ometros, para desinfectar una superficie.
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14. El uso seg´ un la reivindicaci´ on 13, en el que dicha fase acuosa comprende adem´ as un blanqueante, preferiblemente un blanqueante peroxigenado.
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NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposici´ on Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicaci´ on del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a Espa˜ na y solicitadas antes del 7-10-1992, no producir´ an ning´ un efecto en Espa˜ na en la medida en que confieran protecci´ on a productos qu´ımicos y farmac´euticos como tales. Esta informaci´ on no prejuzga que la patente est´e o no inclu´ıda en la mencionada reserva.
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