INFORME TECNICO POLIURETANOS Pulsar el capítulo a consultar Las palabras en azul y subrayadas conducen al diccionario 1. ELASTOMEROS DE POLIURETANO 1.1. 1.2. 1.3. 1.4. 1.5. 1.6. 1.7.
¿Qué son los elastómeros de poliuretano? Estructura físico-química Clasificación de los poliuretanos Usos y aplicaciones Proceso productivo Ventajas e inconvenientes del poliuretano Poliuretanos MACLA
2. POLIURETANOS DE COLADA 2.1.
Tipos
2.2.
Propiedades mecánicas.
2.3.
Dureza
2.4.
Tracción y compresión
2.5.
Elasticidad
2.6.
Resistencia al desgarre
2.7.
Abrasión y desgaste
2.8.
Amortiguación
2.9.
Rozamiento
2.10.
Capacidad de carga
2.11.
Histéresis y disipación de energía
2.12.
Propiedades eléctricas y caloríficas
2.13.
Resistencia química y frente a agentes exteriores
2.14.
Tabla general de resistencias
2.15.
Condiciones de trabajo
2.16.
Contacto con productos alimentarios
2.17.
Adhesión a metal
2.18.
Mecanizado
3. POLIURETANO PRENSADO 4. POLIURETANOS INYECTADOS – TPU 5. POLIURETANO CELULAR 6. DICCIONARIO-GLOSARIO
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1 1.1.
ELASTOMEROS DE POLIURETANO ¿Qué son los elastómeros de Poliuretano? Son materiales sintéticos con una elasticidad similar a la del caucho pero con unas propiedades mecánicas y resistentes excepcionales, que confieren a las piezas una duración muy superior. La explicación está en la forma de su molécula, que aúna resistencia y elasticidad en el mismo polímero.
1.2.
Estructura físico-química El Poliuretano está formado esencialmente por la reacción de poliadición entre isocianatos y polioles, a los que se incorporan catalizadores, aditivos y ocasionalmente pigmentos. Según el tipo de isocianato, poliol y la composición de su fórmula se obtienen los distintos tipos y durezas. OCN--—prepolímero—--NH—C—O--—diol--—NH—C—O—--prepolímero—NCO O II O II uretano O uretano O grupo uretano
grupo uretano
El Poliol forma los segmentos largos, blandos y elásticos del elastómero, mientras que el Isocianato da lugar a los segmentos duros. La proporción entre unos segmentos y otros dará lugar a las diferentes durezas. La utilización de reticulantes, propicia la formación de una red o retícula entre las partes lineales del polímero.
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1.3 Clasificación de los Poliuretanos Según la formulación y el proceso, los poliuretanos pueden ser: Espumas
Rígidas Medias Flexibles Compactos
Elastómeros
Colada Prensado Inyección Extrusión
Celulares Existen otros tipos para la obtención de pinturas, barnices, adhesivos, aislamientos, etc. 1.4 Usos y aplicaciones Por un lado, los poliuretanos cubren el espacio existente entre el caucho y los plásticos. Por otro lado pueden sustituir con ventaja otros materiales, como madera o metales. Al combinar dureza, elasticidad y resistencia mecánica como propiedades fundamentales, las piezas fabricadas con Poliuretano poseen unas características propias inmejorables. Se tratan, básicamente de un caucho antidesgaste, de altas propiedades, participando de las posibilidades que ofrecen los plásticos u otros materiales rígidos. Los elastómeros de Poliuretano se emplean en piezas sometidas a exigencias de trabajo muy duras y que requieran a la vez una alta fiabilidad y duración. - Resistencia al desgaste y a la abrasión - Elasticidad - Amortiguación de impactos o vibraciones - Capacidad de carga - Resistencia mecánica Ejemplos: Ruedas, rodillos, collarines y juntas, acoplamientos elásticos, guías deslizantes, hidrociclones, expulsores de matricería, etc. En general, toda pieza sometida a desgaste, rozamiento, flexión, carga, impactos, etc.
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1.5. Proceso productivo POLIOL Poliéster Poliéter Policaprolactona
FORMULACION DOSIFICACION REACCION
MEZCLA DE LOS COMPONENTES
ISOCIANATO NDI MDI TDI
Reticulantes Catalizadores Aditivos Colorantes
COLADA COLADA INYECCION PRENSADO PRENSADO INYECCION
Fabricación pieza en molde
PRIMER TRATAMIENTO TERMICO
Formación de enlaces químicos entre las moléculas
ACABADOS
Mecanizados Montajes
SEGUNDO TRATAMIENTO TERMICO
Indispensable para alcanzar las más altas propiedades
Nota: en este esquema se han omitido los controles de calidad
La selección del poliol y del isocianato, así como de los diversos aditivos posibles, se realiza en función de las propiedades buscadas para cumplir mejor con las demandas de la aplicación final de la pieza.
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1.6 Ventajas e inconvenientes del poliuretano VENTAJAS Mayor capacidad de carga y duración que las ruedas fabricadas con los mejores cauchos. Igual carga con menor tamaño. Rápida recuperación elástica incluso a bajas temperaturas No marcan el suelo. Es el material elástico de menor desgaste. La resistencia al desgaste por abrasión es muy superior a cualquier caucho o plástico. En aplicaciones húmedas , como las cuchillas quitanieves, hidrociclones, etc. dura más que el acero. Flexible y elástico como los cauchos naturales o sintéticos que se emplean en aplicaciones de automatización y robótica, su duración es varias veces superior Especialmente resistente a la fatiga por flexión contínua
El poliuretano celular, une en una misma pieza, resistencia mecánica y amortiguación. Extraordinaria absorción de energía en choques o impactos Amortiguador de ruidos y vibraciones Su compresibilidad es superior al 80%, recuperando al 100%
Los métodos de transformación del poliuretano permiten la fabricación de series largas, medias o cortas con bajos costes de utillajes
Se fabrican semielaborados en formatos estándar de fácil mecanización mediante maquinaria convencional de taller Se adaptan asi a todas las necesidades.
INCONVENIENTES Son algo más caros que los cauchos normales No resisten al agua caliente o a más de 80ºC No resiste a ácidos y bases concentrados Sufren hidrólisis en climas tropicales Necesitan curación tras la fabricación
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Pero son más rentables porque duran más Son casos excepcionales Muy pocas aplicaciones lo requieren Existen fórmulas especialmente adecuadas Alcanzan las mejores propiedades mecánicas
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1.7 Poliuretanos MACLA Macla fabrica 4 tipos de elastómeros de Poliuretano:
COLADA Y CENTRIFUGADO
VULKOLLAN Es el primero, más conocido y de mejores carácterísticas. Producido bajo licencia, única y exclusivamente con productos de Bayer-Leverkusen, sus componentes son Poliester Vulkollan® e Isocianato NDI-Desmodur 15®. Sus propiedades no son igualadas por ningún otro poliuretano y se utiliza en las aplicaciones más comprometidas y exigentes.
MACLATAN Esta denominación abarca toda la gama de Poliuretanos formulados por MACLA y adaptados a las características de la aplicación a desarrollar. Base Química: Poliéster, Poliéter, Policaprolactona, MDI, TDI.
PRENSADO
VULKOLLAN 1800W Fabricado también con licencia y productos de Bayer-Leverkusen, se reticula con agua para producir un gas espumante. Prensado en prensas de compresión hidráulica, se obtienen piezas sumamente elásticas y flexibles, con las más elevadas características, permitiendo obtener paredes sumamente delgadas y formas complicadas.
INYECCION
MAC Partiendo de granza sólida y por el clásico procedimiento de inyección modificado para Poliuretano, se obtienen piezas de gran precisión en series medias y largas con una amplia gama de durezas.
COLADA CELULAR
MACLACEL / ACLACELL / AUTAN Bajo este nombre comercial se fabrican piezas de estructura celular, con células abiertas y cerradas, con elevadas características mecanicas. Se distingue, por encima de otras propiedades, por su elevadísima compresibilidad, que es superior al 80% y se mide por densidad.
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POLIURETANOS DE COLADA 2.1. TIPOS Atendiendo a su composición química, clasificamos a los poliuretanos en los siguientes tipos: Base Isocianato NDI + Poliester + Reticulante Nombre comercial: VULKOLLAN
Durezas desde 60º Shore A. hasta 96º Shore A
Todo tipo de aplicaciones.
Base Isocianato MDI + Poliéter + Reticulante Base Isocianato MDI + Policaprolactona + Reticulante Nombre comercial: MACLATAN E MACLATAN K
Durezas desde 80º Shore A. hasta 95º Shore A
Aplicaciones dinámicas
Base Isocianato MDI + Poliéster + Reticulante Nombre comercial: MACLATAN M MACLATAN Q
Durezas desde 50º Shore A. hasta 55º Shore D
Aplicaciones resistentes y antidesgaste
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2.2 PROPIEDADES MECANICAS PROPIEDADES MECANICAS DEL
MACLATAN E y K
(aplicaciones con carga dinámica)
Valores promedio
Para aplicaciones en las que se precisen: Elevados esfuerzos dinámicos Buena y rápida respuesta elástica Buen comportamiento a bajas temperaturas Resistencia a la abrasión por impacto Buena recuperación elástica, con una excelente compresión Set Excelente resistencia a la hidrólisis Resistencia al agua marina o entornos cálidos (tropicales) Resistencia a los microorganismos Muy buena flexibilidad a cualquier temperatura Buena relación entre Elasticidad y Capacidad de carga
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PROPIEDADES MECANICAS DEL
MACLATAN M y Q
(aplicaciones resistentes y antidesgaste)
Valores promedio
Para aplicaciones en las que se precisen: Elevada capacidad de carga estática Buena relación entre dureza y respuesta elástica Buen comportamiento frente a aceites, grasas, gasolinas y ozono. Excelente resistencia a la abrasión por fricción o roce. Elevada resistencia al desgarre y desgarre progresivo Resistencia frente a agentes químicos agresivos (en concentraciones bajas) Resistencia a los microorganismos Resistencia a los impactos. Resistencia al corte
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PROPIEDADES MECANICAS DEL VULKOLLAN
Valores promedio
El Poliuretano VULKOLLAN reúne las más elevadas prestaciones, entre las que destacan las siguientes: Elevadísima capacidad de carga dinámica Buena respuesta elástica a cualquier temperatura Buen comportamiento elástico a bajas temperaturas Resistencia a la abrasión por impacto y roce Buena recuperación elástica, con una excelente compresión Set La mejor resistencia de un poliuretano frente agentes químicos Reducida histéresis y excelente disipación del calor y energía interna Gran resistencia al corte y desgarre Excelente comportamiento a la compresión. Resistente a aceites, grasas, gasolinas, rayos UVA y ozono.
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2.3 DUREZA Los Elastómeros de Poliuretano pueden formularse para obtener una amplia gama de durezas, según las propiedades que se precisen en cada aplicación concreta. Podemos hablar de durezas comparables a un hueso o a una bola de golf o por el contrario inferiores a una goma de borrar, por citar dos ejemplos extremos. La dureza se mide con el Durómetro y se emplean principalmente dos tipos de escala: Escala Shore A para los tipos blandos (hasta los 95º Sh.A) y la escala ShoreD para los más duros. Los durómetros tienen una aguja que aprieta contra la superficie plana del elastómero. Las mediciones hechas contra superficies abombadas o redondeadas no son fiables. El ensayo de dureza se realiza en laboratorio siguiendo la Norma DIN 53505 que cuantifica el grosor del material a ensayar, la fuerza a aplicar y la duración del ensayo.
Durante cada proceso de fabricación se realizan probetas según la norma indicada para verificar la obtención de la dureza deseada. Poliuretanos de la misma dureza pueden tener propiedades muy diferentes, según su formulación química, como se puede ver en las tablas de características.
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2.4 COMPORTAMIENTO A LA TRACCIÓN Los elastómeros de poliuretano presentan una gran resistencia a la tracción pese a ser materiales elásticos. La curva de carga-alargamiento, distinta según la dureza ensayada, muestra la elevada robustez del material. Incluso los tipos más duros alcanzan un buen alargamiento. La medición de tensión de tracción se realiza en dinamómetros empleando probetas en forma de haltera, que se someten a alargamientos del 100%, 300% y hasta la rotura, que en algunos casos alcanza un valor de 7 veces el tamaño original. Los controles de tracción se utilizan también para comprobar la calidad de las formulaciones y como control sistemático de la producción
COMPORTAMIENTO A LA COMPRESION: El ensayo somete la probeta a compresión durante un período de tiempo, se retira la fuerza que la comprimía y se mide la deformación residual y el valor de la recuperación. Si el ensayo se realiza a temperatura controlada se denomina "compresion set" Los tests se efectúan a diferentes durezas y con intervalos de tiempo y de temperatura diferentes.
Algunos plásticos tienen un elevado módulo y compresibilidad pero una baja elongación. Por el contrario, los cauchos tienen una elevada elongación pero un bajo módulo y escasa compresibilidad. Estas combinaciones son las que otorgan a las piezas duración y dureza. Los poliuretanos poseen unos valores elevados en los tres casos y por ello son muy aptos para fabricar piezas con altas prestaciones.
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2.5 ELASTICIDAD El término elasticidad define la propiedad de un material que, tras sufrir una deformación por estiramiento, tensión o compresión recupera su forma y dimensión original. El límite elástico indica el punto de deformación a partir del cual el material ya no recupera al 100% su estado inicial. El Módulo de Elasticidad en los elastómeros, al igual que en un acero, representa la relación entre el incremento de esfuerzo y la deformación producida. Si el esfuerzo es una tensión o una compresión, el módulo se denomina Módulo de Young. Es un valor constante e independiente del esfuerzo, siempre que no exceda de un valor máximo denominado límite elástico. En los elastómeros se distingue entre dos módulos de elasticidad: dinámico y estático. Cuanto mayor es el valor del módulo, menor es la deformación elástica resultante de la aplicación de un esfuerzo dado. El Módulo de Young puede variar en función de parámetros como la temperatura y otros. Conviene no confundir elasticidad con plasticidad, que es la propiedad de un material a soportar una deformación permanente sin fractura. Por ello, un material plástico no tiene porque ser necesariamente elástico. A diferencia de lo que ocurre con los cauchos o goma, el poliuretano no tiene que ser necesariamente blando para tener una buena resiliencia. Incluso tipos de dureza muy alta siguen manteniendo elevados valores de resiliencia.
La resiliencia es la energía elástica que es capaz de absober un material, energía que es devuelta cuando se retira la carga que deforma el material y éste recupera su forma. Viene representada por el área bajo la curva tensión-deformación del material. En el laboratorio se mide la resiliencia o elasticidad al rebote. El ensayo consiste en dejar caer pendularmente un martillo de masa controlada. La elasticidad se mide mediante el porcentaje de rebote que tiene lugar. Cuanto mayor es el rebote, menor es la energía que se absorbe en el elastómero y que se transforma en calor. Los valores de elasticidad al rebote en los elastómeros de poliuretano pueden modificarse mediante la formulación y alcanzan valores entre el 20% y el 70%.
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2.6 RESISTENCIA AL DESGARRE Esta es una de las magnitudes más difíciles de determinar en el laboratorio, pero es una de las propiedades por las que el poliuretano es más apreciado frente a otros elastómeros. La medición al desgarre progresivo, se realiza para determinar la resistencia estructural. Se practica un corte en la probeta y se somete a tracción. Los valores de alta resistencia al desgarre garantizan el funcionamiento seguro del material, incluso cuando las piezas están dañadas por ejemplo, cuando han sufrido cortes. La gran diferencia del poliuretano frente a otros elastómeros estriba en que, todo y que se hayan producido cortes, eston no progresan, con lo que la pieza no perderá funcionalidad. El módulo de cizallamiento en los tipos usuales de poliuretano es prácticamente constante en un intervalo de temperaturas desde 0 a 100ºC. En este intervalo no se aprecia ningún reblandecimiento como sí ocurre, por ejemplo con materiales termoplásticos.
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2.7 RESISTENCIA A LA ABRASIÓN Esta es la propiedad más destacada de los elastómeros de poliuretano. La resistencia a la abrasión, en comparación con caucho natural de igual dureza, es de 2 a 8 veces superior. En cualquier caso es también superior a la de todos los materiales de origen polimérico. En condiciones óptimas de lubricación (medio húmedo), el Poliuretano puede ser incluso más resistente al desgaste que el acero. Conviene distinguir dos tipos de abrasión o desgaste: El desgaste por fricción o roce y el desgaste por impacto o choque, para determinar qué formulación de Poliuretano será la más indicada en cada caso. La resistencia a la abrasión es una propiedad compleja y por ello les sugerimos que en caso de duda se dejen aconsejar por nuestras experiencias para emplear las formulaciones más adecuadas. La resistencia a la abrasión, combinada con la resistencia al desgarre, da como resultado una excepcional duración de servicio Además, permite sustituir otros elastómeros, principalmente caucho, con piezas de menor peso y tamaño con la consiguiente reducción de coste.
La abrasión se mide en un test que indica la pérdida de peso y/o volumen de una probeta tras un tiempo de ensayo con materiales abrasivos. Cuanto menor sea la pérdida de peso o volumen mejor será el comportamiento a la abrasión.
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2.8 AMORTIGUACIÓN El poliuretano posee un elevado poder de amortiguación como aislante de vibraciones. No es fácil encontrar un material que reúna buenas propiedades mecánicas y a la vez sea un buen amortiguador, tanto de vibraciones como también de impactos o ruidos. El material sometido a esfuerzos dinámicos se calienta poco. Esta es una ventaja muy importante en las ruedas macizas y bandas de rodadura. Gracias a sus propiedades antivibratorias, con el uso de poliuretano se han solucionado multitud de problemas aparentemente insolubles. Su capacidad de amortiguación, unido a sus otras excelentes propiedades, permite emplearlo en la construcción de elementos para muy diversa maquinaria que sean a la vez resistentes, antivibratorios y silenciosos. A temperatura ambiente, la amortiguación relativa se sitúa entre el 20 y el 30%. Comparativamente con otros materiales elásticos de la misma resistencia y alargamiento a la rotura, el poliuretano destaca como un excelente amortiguador. Se ha constatado que la amortiguación alcanza su máximo por debajo de los 0ºC, disminuyendo a temperaturas más bajas y más altas, sin que llegue a desaparecer. A baja temperatura el material tiende a calentarse interiormente por efecto de la misma amortiguación, situándose en una zona de Módulo de Elasticidad favorable. A temperaturas altas la amortiguación disminuye, lo que evita incrementos excesivos de temperatura que podrían perjudicar al material.
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2.9 COEFICIENTE DE ROZAMIENTO El poliuretano tiene un coeficiente de rozamiento relativamente bajo que decrece rápidamente conforme aumenta la dureza. Por el contrario, cuanto más baja sea la dureza, mayor es el coeficiente de rozamiento. Como orientación, para deslizamiento en seco, los valores medios son: Tipos blandos, hasta 85ºSh.A, µ entre 0,3 y 0,4 Tipos duros de más de 85ºSh.A, µ entre 0,15 a 0,25. Esta característica, unida a su excepcional resistencia a la abrasión y su elevada capacidad de carga explica el mínimo desgaste que sufren las piezas incluso en condiciones de trabajo desfavorables o extremas. Tiene una especial importancia la naturaleza de la superficie con la que estará en contacto el Maclatan al considerar el rozamiento. En un ensayo de deslizamiento se alcanzó un valor µ 0,04, con poliuretano sobre acero pulido y lubricado con aceite. Para ruedas de tracción, es muy importante que posean un buen "grip", es decir, que no resbalen, sobre todo cuando la superficie de contacto es deslizante, como en cámaras frigoríficas, pendientes, etc. Gracias a la gran capacidad de carga del poliuretano, incluso con durezas bajas se logra una capacidad de carga aceptable, obteniéndose la mejor relación carga/agarre. A menor dureza mayor efecto de agarre al aumentar el rozamiento, mientras que a mayor dureza disminuirá el coeficiente de rozamiento y consecuentemente el agarre.
Coeficiente de friccion para ruedas
seco
mojado
aceitado
hormigón
0,55
0,4
0,2
Asfalto
0,4
0,3
0,1
Acero
0,3
0,1
0,0..
Valores experimentales relativos, a modo de comparación
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2.10 CAPACIDAD DE CARGA Esta es una propiedad derivada del excelente comportamiento del Poliuretano a la compresión. Su fuerte estructura admite, con dimensiones idénticas, cargas mucho más elevadas que cualquier caucho de igual dureza, aún para altos esfuerzos dinámicos.
Las piezas sometidas a cargas permanentes tienen un asentamiento (reducción de la altura inicial) mucho más reducido que piezas similares de caucho. Esta disminución de altura depende de la dureza del material, hallándose entre un 5 y un 10%. Como consecuencia de este excelente comportamiento bajo carga, el poliuretano tiene un enorme campo de aplicación en ruedas industriales sometidas a grandes esfuerzos, en condiciones de trabajo muy extremas y a las que se exija una alta fiabilidad y duración.
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2.11 HISTÉRESIS Y DISIPACIÓN DE ENERGÍA La histéresis es la cantidad de energía que se disipa en un ciclo de deformación. Es el resultado de la fricción intermolecular y se manifiesta convirtiendo la energía mecánica en calor. Si sometemos un material a compresión y posteriormente liberamos la tensión, el material recupera casi su forma inicial y el proceso libera energía. Las curvas de carga y descarga no coinciden. Entre ellas aparece una zona proporcional a la energía disipada. Cuanto menor es esta zona de histéresis, mejor se comporta el material, especialmente cuando se somete a esfuerzos dinámicos repetitivos.
Es importante en el diseño de una pieza evitar formas que dificulten la disipación de calor En los elastómeros es vital evitar la aparición de calor para obtener el mayor rendimiento de una aplicación. Cualquier pieza sometida a un esfuerzo tenderá a incrementar su temperatura. Para un elastómero, su límite de aplicación vendrá dado en función de la máxima temperatura que alcance. Lo ideal es mantener una temperatura por debajo de los 50ºC, aunque depende de las distintas formulaciones y por ello es importante que la pieza pueda disipar la misma cantidad de calor que el esfuerzo mismo genera. En algunas aplicaciones y siempre que no sea de forma continuada, se pueden alcanzar los 80ºC, aunque no es aconsejable pasar de esta temperatura, ya que el material se ablanda de forma acelerada. No obstante pueden alcanzarse los 120-130ºC siempre que sea por cortos intervalos de tiempo. Sobrepasando los 140-150ºC se dañaría irreversiblemente el poliuretano.
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2.12 PROPIEDADES ELECTRICAS Y CALORIFICAS El poliuretano, en sus formulaciones básicas, es totalmente aislante del calor y de la electricidad. La absorción de la humedad ambiental puede reducir su resistividad,por lo que generalmente no es aplicado como aislante. Existen formulaciones con aditivos especiales que convierten el poliuretano en Conductor eléctrico, sin perder sus propiedades mecánicas y resistentes. El calor específico para los tipos 1800 y 3000 es de 0,45 Cal/ºC y la conductividad térmica es de 0,25 Kcla/mhºC.
Clases de ensayo
Dimensión
Norma de ensayo
Probeta
Maclatan 1800 S-40
Maclatan 1800
Maclatan 3000
Resistencia a la perforación en seco
kV/mm
VDE 0303 Parte 2 DIN53481
95mm Ø
22
18
21
Resistencia específica al paso por descarga de la corriente electrica en seco
ohmios x cm
VDE 0303 Parte 3 DIN53482
95mm Ø
2 x 1011
5 x 1010
3 x 1011
Resistencia superficial en seco 24 horas de inmersión en agua
ohmios
VDE 0303 Parte 3 DIN53482
Barran normal
4 x 1010 3 x 108
5 x 1010 9 x 109
1 x 1011 1 x 1010
Resistencia entre clavijas en seco 4 dias a la humidad relativa del 80%
VDE 0303 Parte 3 DIN53482
Barran normal
9 x 1010 1 x 1010
2 x 1011 6 x 109
3 x 1011 2 x 1010
Constante dieláctrica r a 600Hz 1MHz
VDE 0303 Parte 4 DIN53484
95 y 30 mm Ø
7,5 7,1
7,6 7,1
6,7 6,4
VDE 0303 Parte 4 DIN53484
95 y 30 mm Ø
0,015 0,073
0,016 0,058
0,017 0,050
Factor de pérdida tg 800Hz
a
Existen formulaciones con aditivos especiales que convierten el poliuretano en conductor eléctrico, sin perder sus propiedades mecánicas y resistentes. Según el valor de su conductividad se clasifica en:
Aislante Antiestático Disipativo Conductor
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Conductividad > 1012 Ω 10 12 10 Ω hasta 10 Ω 106Ω hasta 1012Ω 101Ω hasta 106Ω
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2.13 RESISTENCIA QUIMICA Y FRENTE A AGENTES EXTERIORES Resistencia química La resistencia a ácidos y álcalis de concentraciones elevadas no es satisfactoria. Concentraciones de pH entre 5,5 y 8 son tolerables. Alcoholes, cetonas y ésteres causan degradación, sobre todo a temperaturas altas. Hidrocarburos alifáticos producen un efecto bajo; en cambio los aromáticos le atacan, sobre todo a temperaturas elevadas. Los disolventes clorados también le atacan, sobre todo a las formulaciones blandas. Resistencia a gasolinas y aceites El poliuretano se distingue por su buena resistencia a las gasolinas. La presencia de aditívos aromáticos o alcoholes pueden ser perjudiciales. La resistencia a las grasas y aceites es excelente, simpre que estos no contengan aditivos aromáticos. Resistencia al agua: El Poliuretano puede trabajar en contacto con agua conservando íntegras sus propiedades hasta los 50ºC. Por encima de esta temperatura es produce una progresiva disminución de sus propiedades mecánicas. Si se sabe que las piezas van a estar en contacto con agua es conveniente utilizar formulaciones especialmente indicadas para estas condiciones de trabajo. Resistencia a la intemperie: En general, la acción de los rayos ultravioleta produce un oscurecimiento progresivo. Este fenómeno es particularmente acusado en las formulaciones del Vulkollan® No obstante este defecto aparente es solamente visual y no afecta las propiedades. Para piezas que trabajen en el exterior o ambientes tropicales es conveniente utilizar formulaciones modificadas o incluso realizar ensayos previos. Temperaturas de trabajo: El intervalo normal de trabajo se situa entre los -20ºC hasta los 80ºC. Lo ideal, para mantener integras las propiedades, es no superar los 50ºC. Pueden alcanzarse puntas extremas de -30ºC y de 120ºC. Resistencia al oxigeno: El efecto del oxígeno y del ozono sobre los poliuretanos es muy escaso Resistencia al envejecimiento: Como todo material , el poliuretano envejece (saponificación), sobre todo si no trabaja. De todas formas, como se emplea en trabajos duros y continuados, las piezas mueren antes por el trabajo en sí que por envejecimiento. Resistencia a la llama: El poliuretano no es inflamable. Es combustible, pero la combustión es lenta y tiende a ser autoextingible. Pueden emplearse piroretardantes en formulaciones especiales. Resistencia a los microorganismos: El ataque de hongos, mohos y fungicidas es generalmente muy débil. Si resultara imprescindible pueden incorporarse fungicidas en formulaciones especiales. Resistencia a las radiaciones: El poliuretano tiene una elevada resistencia a los efectos degradantes de los rayos gamma. Probetas expuestas a una radiación elevada de 1x109 Röntgens no presentaron grietas ni reducción de sus propiedades.
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Efecto nulo Severo a destrucción total
2.14 TABLA DE RESISTENCIAS Y COMPATIBILIDADES
Efecto débil o moderado
? Sin datos. A ensayar. x Probablemente incompatible Acetaldehido Acético, ácido, 20% Acético, ácido, 30% Acético, ácido, glacial Acético, anhidrico Acetona Agua 50ºC Agua 100ºC Agua de mar Algodón, aceite Aluminio, cloruro de Aluminio, sulfato de Amílico, alcohol Amilo, acetato de Amoníaco, anhidro Amónico, cloruro Amónico, hidróxido Amónico, sulfato Anilina ASTM Aceite nº1 70ºC ASTM Aceite nº3 70ºC ASTM Fuel referen. A ASTM Fuel referen. B ASTM Fuel referen. C Azufre, dióxido líquido Bario, hidróxido soluciones Benceno Benzoilo, cloruro de Borax, soluciones de Bórico, ácido Bromo, líquido anhidro Butano Butilo, acetato de Butiraldehido Cálcico, bisulfito Cálcico, cloruro Cálcico, hipoclorito 5% Cálcico, hipoclorito 20% Carbono, dióxido de Carbono, monóxido de Carbono, sulfuro de Carbono, tetracloruro de Cerveza Cianhídrico, ácido Ciclohexano Cítrico, ácido Clorhídrico, ácido 20% Clorhídrico, ácido 37% Cloroacético, ácido Clorobenceno
Cloroformo Cloro gas, húmedo Cloro gas, seco Clorosulfónico, ácido Cobre, cloruro de Cobre, sulfato de Cola Creosota, aceite de Crómico, ácido 10-50% Decapado, solución de Dibutilo, ftalato de 70ºC Dietilo, sebacato de Dioctilo, ftalato de Esteárico, ácido Estireno Etilenglicol Etileno, dicloruro de 49ºC Etileno, óxido de Etílico, alcohol Etílico, éter Etilo, acetato de Etilo, cloruro de Fenol Férrico, cloruro Fluorhídrico, ácido 48% Fluorhídrico, ácido 75% Fluorhídrico, ácido anhidro Fluosilícico, ácido Formaldehido, 40% Fórmico, ácido Fosfórico, ácido 70% Fosfórico, ácido 85% Freón-11 Freón-12 Freón-22 Furfural Gasolina Glicerina n-Hexano 50ºC Hidrógeno Hidrógeno, peróxido 90% Hidrógeno, sulfuro de Isoctano 70ºC Isopropílico, alcohol Isopropílico, éter Jabón, soluciones de Keroseno Lacas, disolventes de Láctico, ácido Linaza, aceite de
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Lubricantes, aceites Magnesio, cloruro de Magnesio, hidróxido de Mercurio Metileno, cloruro de Metiletilcetona Metílico, alcohol Mineral, aceite Nafta Naftaleno Nítrico, ácido 10% Nítrico, ácido fumante Nitrobenceno Oléico, ácido Oleum, 20-25% Palmítico, ácido Percloretileno Picríco, ácido Potásico, dicromato Potásico, hidróxido Ricino, aceite de SAE-10, aceite 70ºC Silicona, grasa de Sódico, cloruro Sódico, dicromato 20% Sódico, hidróxido, 20% Sódico, hidróxido, 46% Sódico, hipoclorito Sodio, peróxido de Soja, aceite de Sulfúrico, ácido 5-10% Sulfúrico, ácido 10-40% Sulfúrico, ácido 50% Sulfúrico, ácido fumante Sulfuroso, ácido Taladrina Tánico, ácido 10% Tartárico, ácido Tetrahidrofurano Tolueno Trementina Tributilo, fosfato de Tricloroetileno Tricresilo, fosfato Trietanolamina Trisódico, fosfato soluc. Tung, aceite de Vapor saturado Xileno Zinc, cloruro de
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2.15 CONDICIONES DE TRABAJO En general, los Poliuretanos tienen las siguientes limitaciones de empleo: - No sobrepasar los 80ºC en trabajo contínuo o los 130ºC durante tiempo prolongado. - No es conveniente el empleo de poliuretano por debajo de los -20ºC. En intervalos cortos podría llegarse a los -35ºC. - El Poliuretano no resiste en contacto con agua caliente por encima de los 50ºC. - El Poliuretano es atacado por ácidos y bases concentrados. - No se aconseja emplear poliuretano en presencia de disolventes orgánicos o clorados
La gama de Poliuretanos es muy extensa. Las anteriores limitaciones no afectan a todas las formulaciones por igual. En aplicaciones concretas siempre es conveniente consultar a nuestro Departamento Técnico que propondrá la formulación más adecuada para cada caso. En muchos casos, las excepcionales propiedades del poliuretano le permiten trabajar en condiciones adversas y a pesar de ello, alcanzar duraciones de empleo superiores a otros materiales alternativos.
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2.16 CONTACTO CON PRODUCTOS ALIMENTARIOS Los Poliuretanos están incluidos entre los productos aptos para la elaboración de piezas que puedan estar en contacto con productos alimenticios, según Resolución de la Subsecretaría para la Sanidad del Ministerio de Sanidad y Consumo, de fecha 4 de noviembre de 1.982, publicada en el BOE de 24.11.1982, nº 282, apartado 30.787. Transcribimos a continuación además parte de la comunicación XXXIX de la B.G.A. Bundesgesundheitsamtes, de la República Federal de Alemania: No hay objeciones contra el empleo de poliuretano en la fabricación de artículos en contacto con productos alimenticios siempre que se cumplan las condiciones previas indicadas en la citada comunicación. La mayoría de los objetos o recubrimientos de poliuretano no entran en contacto con productos alimenticios en toda su superficie y durante un tiempo prolongado, sino, en la mayoría de los casos sólo una parte de su superficie y además sólo durante un tiempo limitado. Para determinar la aceptación del empleo de piezas de poliuretano se clasifican las piezas según el tiempo que estrán en contacto con los productos alimenticios. Se establecen 3 categorías: más de 24 horas máximo de 8 horas máximo 10 minutos Se realizan ensayos de migraciones de 10 días a 40ºC para el primer caso, 24 horas a 40ºC para el segundo y de 30 minutos a 40ºC para el tercero. La migración global resultante no debe sobrepasar en ningún caso los 20 mg/dm². Atendiendo a la aplicación de las piezas fabricadas en poliuretano, su utilización está limitada a: a) Productos alimenticios secos. b) Productos alimenticios acuosos con valores de pH entre 5 y 7 , a temperaturas que no sobrepasen los 30ºC y un máximo de 2 horas de contacto. c) Productos alimenticios grasos, máximo 30 minutos de contacto a 30ºC. La administración USA mediante su agencia federal Food and Drugs Administration, clasifica el uso de los poliuretanos según el contacto con los productos alimentarios, como "Dry food" o "Wet food" . Para cada uno de estos casos hay que emplear unos productos y unos colorantes determinados en la formulación del poliuretano. Cuando las piezas deban estar en contactocon productos alimentarios, es aconsejable advertir a nuestro Departamento Técnico para elaborar formulaciones compatibles.
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2.17 ADHESION A METAL Conviene distinguir dos tipos de adhesión del Poliuretano al metal: Durante el proceso de fabricación En piezas ya terminadas En ambos casos se utilizan adhesivos específicos, obteniéndose reultados mucho más efectivos cuando la unión tiene lugar en el momento de formación de la pieza, es decir, en el proceso de fabricación. Es necesario seguir escrupulosamente un delicado proceso de desengrase, tratamiento superficial, aplicación del adhesivo y precalentamiento controlado para garantizar los mejores resultados.
En casos necesarios se emplean también anclajes mecánicos (taladros, etc) para reforzar la unión del poliuretano y los insertos metálicos.
Si la unión se efectua en piezas ya fabricadas, es conveniente seguir los siguientes pasos: o Utilizar adhesivos de contacto, base Poliuretano de dos componentes. o Raspado o lijado de las superficies a unir, tanto del poliuretano como del metal. o Limpieza o desengrase de estas superficies empleando disolventes. o Evitar que los dedos toquen cualquiera de estas superficies tratadas. o Distribuir uniformemente el pegamento, evitando churretes y grumos. o Si es necesario, dar una segunda capa de pegamento. Observar en todo momento una escrupulosa limpieza. En el momento de efectuar la unión aplicar presión durante un tiempo prudencial. Todo lo anterior también sirve para unir poliuretano a otros materiales (madera, plástico, caucho, cerámica, hormigón, etc)
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2.18 MECANIZADO El Poliuretano puede mecanizarse a torno, fresadora, taladro, rectificadora, etc. Es conveniente utilizar herramientas de corte, preferentemente de acero rápido,muy afiladas. También se obtienen buenos resultados utilizando herramientas de plaquetas. Lubricar utilizando aceite de corte o taladrina. Los tipos duros se mecanizan mejor que los blandos. Es muy importante evitar fricciones y que el material no se caliente, ya que podría llegar a fundirse.
Torneado: Cuadro con datos orientativos. Dureza Hasta 80ºSh. A Desde 80º Sh.A
velocidad Avance corte m/min mm/vuelta 300 a 500 0,1 a 0,2 100 a 150
Material cuchilla Acero rápido
Angulos Incidencia filo 12
rugosidad salida superf. mµ 50 a 100 25 10 a 20
53
Corte o tronzado: Las herramientas más apropiadas son las puntiagudas y muy afiladas, como las que se utilizan para trabajar la madera. El ángulo de corte debe ser de 15º. Se recomienda utilizar taladrina o aceite. Roscado: Es una operación complicada y debido a la elasticidad del material solo es posible mecanizar roscas gruesas de paso largo. Si puede preverse la necesidad de roscas es conveniente insertar casquillos metálicos roscados durante la fabricación de las piezas de poliuretano. Fresado: Con una velocidad periférica entre 200 a 400 m/min. y una fresa de acero rápido, se pueden obtener acabados con rugosidades tales como los indicados en la tabla anterior. Las herramientas más indicadas son las de pocos dientes. Angulo libre o de despullade 10º. Angulo de viruta, 25º. Taladrado: Se pueden emplear las mismas brocas que para metales, procurando que estén bien afiladas. La velocidad y avance vendrán dados en función de la dureza del poliuretano. Siempre que sea posible utilizar lubricación. En los tipos blandos habrá que tener en cuenta que el diámetro resultante será aproximadamente un 5% menor que el de la broca, dado que el material se deformará durante la operación de taladrado. Rectificado: El poliuretano puede rectificarse muy bien. Deben emplearse muelas de corindón normal, grano fino, dureza media y estructura gruesa. La velocidad debe ser de 30 a 50 m/seg, siendo el valor más elevado para los tipos más blandos. Se recomienda trabajar en húmedo y hacer pasadas poco profundas.
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3 POLIURETANO PRENSADO Se trata de una formulación muy especial de VULKOLLAN y de un complejo proceso de producción que realizan muy pocos fabricantes en el mundo A base únicamente de poliéster Vulkollan e isocianato Desmodur 15, se reticula con agua aditivada lo que genera la producción de un gas que crea una espumación controlada. Posteriormente este producto se moldea y prensa a alta presión obteniéndose piezas de perfiles complicados, en un proceso de duración no inferior a 45 minutos.
El poliuretano Vulkollan prensado tiene unas características excepcionales.Con una dureza de 74 Shore A, es el poliuretano de menor desgaste por abrasión que existe (11 mm3) es decir 9 veces menos que un buen caucho, lo que unido a su excelente resistencia al desgarre (75 N/mm2), lo hacen especialmente indicado para piezas que requieran gran resistencia al corte, flexibilidad y muy poco desgaste.
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4 POLIURETANOS TERMOPLÁSTICOS - TPU ¿Qué es el poliuretano termoplástico? Es un poliuretano transformado por el proceso de inyección. El material plástico, introducido en la inyectora en forma de granza, se funde a temperaturas superiores a 200ºC, se comprime en un husillo giratorio, inyectándose a presión en el molde. Composición química Sus componentes, no se diferencian de los poliuretanos compactos de colada. Se forman por la reacción entre un poliol y un isocianato, a los que se añaden los colorantes y aditivos específicos. Sus cadenas de moléculas son lineales y no reticuladas, lo que permite su fusión y posterior compresión. Propiedades La gama de durezas con altas propiedades va desde los 80 Shore A hasta los 74 Shore D ENSAYO
NORMA Unidades MAC 80 MAC 85 MAC 90 MAC 92 MAC 95 MAC 96
MAC 64 D
MAC 74 D
Dureza
DIN 53 505
Shore ±2
80 A
85 A
90 A
92 A
95 A
96 A
64 D
74 D
Densidad
DIN 53 550
g/cm3
1,2
1,2
1,2
1,2
1,2
1,2
1,25
1,25
MPa
50
50
52
55
45
45
45
45
%
650
550
570
550
500
500
400
350
N/mm.
72
86
103
101
100
125
190
170
Resistencia a DIN 53 504 la tracción Alargamiento a la rotura
DIN 53 504
Resistencia al DIN 53 515 desgarre Elasticidad
DIN 53 512
%
40
40
40
35
35
30
-
-
Abrasión
DIN 53 516
mm3
30
35
35
35
35
35
30
20
Compresión Set
DIN 53 517
kN/m
18
21
22
40
45
45
55
55
valores promedio
Tipos de piezas Este método es adecuado para series medias y largas. Permite fabricar piezas de paredes finas y perfiles complicados. El coste del molde es mayor que para los poliuretanos de colada, pero se alcanzan precios de las piezas más económicos. El acabado puede ser de máquina o mediante los distintos procesos de mecanizado.
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5 POLIURETANO CELULAR ¿Qué es el poliuretano celular? Es un poliuretano de colada, que mediante una espumación en el molde, producida por la generación de gas en la reacción química entre el isocianato y el poliol, genera una estructura de células abiertas y cerradas de proporciones controladas. Composición química Sus componentes, no se diferencian de los poliuretanos compactos de colada Se produce por la reacción de un poliol y un isocianato. La espumación realizada bajo presión, confiere al poliuretano celular unas características mecánicas excepcionales, muy superiores a las de los poliuretanos espumados. Diferencia con otros materiales No hay que confundir los poliuretanos celulares con los espumados o los cauchos esponjosos. Sus propiedades son completamente distintas. La diferencia estriba en la estructura, que es mixta, ya que está constituida por poros abiertos y cerrados, dando lugar a un Módulo de Elasticidad muy reducido para densidades entre 0,35 a 0,65 gr./cm³. Propiedades Se distinguen sobre todo por una altísima compresibilidad, pudiendo admitir deformaciones por encima del 80% de su altura, recuperando al 100% su forma primitiva. Gracias a esta propiedad se utiliza en aplicaciones en donde sea necesaria una alta absorción de energía, como en choques, en aplicaciones de amortiguación y también sustituyendo a muelles metálicos o resortes. Cuanto mayor es la densidad, más elevada es la absorción de energía. Hasta una deformación del orden del 35%, el esfuerzo necesario es similar que el que debería aplicarse a un resorte metálico. Por encima de este valor la fuerza necesaria se incrementa progresivamente. Debido a su excelente resiliencia, el Poliuretano Celular se utiliza para fabricar muelles ligeros y con una larga vida útil de trabajo. También conviene destacar su resistencia a la abrasión y su elevada resistencia al desgarre, que permiten un amplio campo de aplicaciones. Marcas de MACLA :
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DICCIONARIO Abrasión - Desgaste producido por el roce con una superficie rugosa. Aditivo - Material que no forma parte en la reacción pero que se incluye para modificar el producto final resultante, como retardantes de llama, pigmentos, etc. Capacidad de carga - Carga máxima a soportar por una rueda. Catalizador - Aditivo que incrementa la velocidad de la reacción. Carga - Material inerte que se incluye en la reacción para mejorar propiedades. Celular - Conjunto de celulas abiertas y cerradas. Células abiertas - Células que se encuentran comunicadas entre ellas. Células cerradas - Células envueltas en una membrana contínua que las aisla entre ellas. Ciclo - Tiempo efectivo de fabricación, incluyendo preparación del molde y desmoldeo. Colada - Acción de verter la formulación en estado líquido en un recipiente o molde. Componente - Cada uno de los productos que intervienen en la reacción. Compresión set - Ensayo de compresión a temperatura y tiempo controlados. Curación o curado - Tiempo necesario hasta completar totalmente la reacción química. Densidad - Define el peso por unidad de volumen, generalmente en gr/cm³ Desmoldeante - Producto que aplicado al molde facilitará el desmoldeo de las piezas. Dureza - Es la propiedad que tiene una superficie a ser penetrada o deformada. Elasticidad - Capacidad de de un elastómero de sufrir una deformación y recuperar la forma inicial. Elastómero - Contracción de "polímero elástico" es un materialque se caracteriza por su elasticidad. Es capaz de soportar grandes cargas y volver a su forma original. Hidrólisis - Es la degradación de un polímero por acción del agua o humedad. Histéresis - Es la energía que se disipa en un ciclo de deformación elástica. Isocianato - Producto químico con uno o más grupos NCO para unión de cadena. MDI - Abreviatura del Isocianato Metilen-di-Isocianato. NDI - Abreviatura del isocianato Naftalen-di-isocianato (Base del PU VULKOLLAN). Piel - Parte de la pieza que está en contacto con las paredes del molde. Plasticidad - Capacidad de soportar una deformación permanente sin rotura. Policaprolactona - Polímero de poliésterdiol derivado del monómero caprolactona. Poliester - Compuesto polimérico con grupos hidroxilo conteniendo enlaces de ester. Polieter - Compuesto polimérico con grupos hidroxilo conteniendo enlaces de eter. Polimero - Compuesto de elevado peso molecular con una estructura química repetitiva. Poliol - Compuesto químico que tiene más de un grupo reactivo hidroxilo en su molécula. Pot life - Tiempo desde mezclar componentes hasta que se puede procesar el líquido. Prepolímero - Reacción intermedia resultante de mezclar el isocianato con el poliol. PU o PUR - Abreviatura de poliuretano de colada. Resiliencia - Capacidad de un material de recobrar la forma original tras una deformación. Retardante de llama - Substancia para retardar la tendencia a arder. Resistencia al impacto - Resistencia mecánica a golpes. Resistencia al desgarre - Ensayo de tracción de una probeta, con una entalla que provoca el corte del material al llegar a su resistencia máxima. Resistencia a la tracción - Ensayo de tracción de una probeta hasta la rotura Resistencia mecánica - Resistencia a la tracción, compresión, desgarre y abrasión. Retícula - Estructura molecular similar a una red. Reticulación - Período en el que se forman los enlaces entre las cadenas moleculares. Reticulante - Producto que realiza la unión de cadenas dando lugar a la estructura reticular. Saponificación - Nombre que recibe el fenómeno de degradación por envejecimiento. Shore - Escala que mide la dureza de un elastómero, generalmente la "A" o la "D" Tiempo de desmoldeo - Período desde el llenado del molde y el desmoldeo de la pieza. Tiempo de gel - Período en el que la reacción mantiene la capacidad plástica. TDI - Abreviatura del isocianato: Toluen-di-isocianato. TPU - Abreviatura de poliuretano termoplástico (inyección o extrusión). Termoplástico - Material que puede ser fundido y solidificado repetidamente. Viscosidad - Unidad de medida de la fluencia de un líquido. Cuanto menor, mayor fluídez. Volatilidad - Evaporación de substancias a niveles normales de temperatura y presión.
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