Área Académica de: Química Línea de Investigación: Fisicoquímica de Alimentos Programa Educativo: Licenciatura en Química Nombre de la Asignatura: Química Analítica V Tema: Representaciones gráficas de las relaciones propiedadconcentración con fines cuantitativos
Curvas de valoración Métodos estequiométricos Se compara la señal analítica obtenida (S) para una muestra con la señal obtenida para uno o más patrones.
Métodos instrumentales
Métodos relativos Curvas de calibración
¿Qué son? Representaciones gráficas de cómo varía la concentración de uno de los reactivos a medida que se añade el valorante. 9.00 8.00 7.00 6.00 5.00
pX
4.00 3.00 2.00 1.00 0.00
0
20
40
60 V val o r an t e (mL)
80
100
¿Qué son? Gráficos que muestran la respuesta de un método analítico (Señal) en función de cantidades conocidas de analito (concentraciones)
Métodos de calibrado Calibrado directo Adición patrón Patrón interno
Calibrado directo
Adición patrón
• Se obtiene la función analítica midiendo los patrones y calculando la concentración de analito por interpolación
• Adición a una muestra de cantidades crecientes de patrón y cálculo de la concentración de analito por extrapolación
Patrón interno • Similar al calibrado directo, pero añadiendo una cantidad conocida de “patrón interno”
Calibrado directo
Patrón o • Contiene cantidades estándar conocidas de analito
Blanco
• Contiene todos los reactivos y disolventes usados en el análisis (matriz), pero sin el analito • Mide la respuesta del procedimiento analítico a las impurezas o interferencia que existan en los reactivos
Preparar estándares que cubran el intervalo adecuado de concentración y medir la respuesta del procedimiento analítico Restar la respuesta media de los tres blancos de la respuesta medida para obtener la respuesta corregida El blanco mide la respuesta del procedimiento cuando no hay analito presente Trazar un gráfico con las respuestas corregidas frente a la concentración del analito. Hallar la recta que “mejor” se ajusta a los datos (incluyendo el blanco) situados dentro del tramo lineal
n
m
n
n
n ( xi yi ) xi yi i
i
n
n
i
n ( x ) ( xi ) i
2 i
n
b
i
2
i
y mx b
Donde: m= pendiente b= ordenada al origen y=ordenada de la recta para x=xi yi= ordenada corregida
n
n
n
i
i
i
( x ) yi ( xi yi ) xi 2 i
n
n
n ( x ) ( xi ) 2 i
2 i
i
yi mxi b
r
• •
x x y y i i i 2 2 xi x yi y i i
Indica qué tan relacionados están los valores representados (xi, yi) Estima la bondad con que se ajustan los puntos experimentales a una línea recta
Método de adición estándar
• A cada uno de los estándares se le agrega un volumen o cantidad conocido de analito:
Blanco + Vanalito
Std 1 + Vanalito
Std 2 + Vanalito
Std 3 + Vanalito
Std 4 + Vanalito
Std 5 + Vanalito
• Ecuación de la adición patrón o estándar
[ X ]i Sx [ P] f [ X ] f S P x Donde: [X] i= Concentración del analito en la disolución inicial [X]f= Concentración del analito en la disolución final [P]f= Concentración de la solución estándar en la solución final Sx= señal de la disolución inicial SP+x=señal de la disolución final
• Único caso que el valor se calcula por extrapolación: 1
A (UA)
0.8 0.6 0.4
Gráficamente
0.2 0 -20
-10
0
Concentración del analito (valor absoluto) y=0
10 [ ] (mg/L)
20
30
40
Método de adición de patrones internos
Cantidad conocida de un compuesto (diferente al analito) que se añade a la muestra desconocida
1. La señal del analito varía entre un experimento y otro
2. Hay pérdidas de la muestra durante su preparación (antes del análisis)
S analito S si F [ Analito ] [ si ] Donde: [Analito]i= concentración del analito [si]= concentración del estándar interno F= factor de respuesta Sanalito= señal del analito Ssi=señal del estándar interno
En métodos cromatográficos y electroforéticos: Curva de Calibración