FORMALDEHIDO HCHO 1.- CONCENTRACIONES AMBIENTALES PERMISIBLES

CHILE

U.S.A.

LÍMITES PERMISIBLES (L.P.), DECRETO Nº 745

Concentración Promedio Permisible (TWA), A.C.G.I.H..

Límite Permisible Ponderado

Límite Permisible Absoluto

p.p.m.

mg/m³

mg/m³

0,8

0,9

2,5

Observaciones

Ca.2

p.p.m.

mg/m³

( 1,A2 )**

( 1.2,A2 )

Aquellas calificadas como "Ca.2" no se ha demostrado que sean cancerígenas para seres humanos pero sí son para animales de laboratorio **El ( ) indica que los valores encerrados en él, figuran en la lista de valores encaminados a ser modificados. La notación A2 indica que la sustancia es sospechosa de inducir cáncer en el ser humano. 2..- CONSTANTES FISICAS

PESO MOLECULAR

PUNTO DE FUSION

30,03 g/mol

-92º C

EXPLOSIVIDAD

TENSION DE VAPOR (mm Hg)

SOLUBILIDAD EN:

Gas

% Volumen en el aire

10 a -88º C

LS = 73

40 a -70,6º C

Li = 7

100 a -57,3º C

Agua: Muy soluble. Eter: Soluble. Alcohol:Soluble.

400 a -33º C PESO ESPECIFICO A 20ºC (AGUA=1)

Disolbentes orgánicos:

PUNTO DE EBULLICION A 760 mm.

Soluble.

-19,5º C Eter de petróleo: Insoluble.

0,815 DENSIDAD DEL VAPOR

PUNTO DE INFLAMACION

TEMPERATUA DE AUTO

PROPIEDADES

POTENCIA CALORICA ---------

Incoloro Olor penetrante e Irritante.

(AIRE=1)

50º C

INFLAMACION

1,07

(Solución al 37% con 15% de Metanol)

430º C

3.- RESUMEN DE RIESGOS Y PRECAUCIONES PRINCIPALES RIESGOS - Moderadamente peligroso - Riesgo intermedio

INFLAMABILIDAD Para que empiece a arder debe calentarse o exponerse a un ambiente con temperatura relativamente alta

PRECAUCIONES GENERALES - Mantener lejos del calor, chispas y llamas - Evitar derrames y contactos con ojos, piel y ropa

- Precaución.

- Evitar respirar este gas.

- Material inflamable. REACTIVIDAD CON EL AGUA

- Gas irritante

- Utilizar buenos medios de ventilización.

No presenta

4.- IDENTIFICACION

• •

CAS de identificación bibliográfica 50000 Sinónimos: o Aldeh¡do fórmico o Metanatal o Oxido de metileno o Aldehido metílico o Formol (soluciones acuosas) o Formalina (so!uciones acuosas) o Formaldehyde (inglés') o Formic aldehyde (inglés) o Methyl aldehyde (inglés) o Formaldéhyde (francés) 5.- PROPIEDADES QUIMICAS Es un gas muy soluble en agua, propiedad que se utiliza para su almacenamiento y transporte estas so!uciones llamadas Formol y Formalina pueden tener una concentración de formaldehido variable entre el 30 y el 55% en peso. Tanto en estado gaseoso como en solución acuosa, se polimeriza fácilmente. El proceso de polimeración se retarda considerablemente en presencia de agua, añadiéndose además, a sus disoluciones acuosas una cantidad variabie de metanol entre el 0.05 y el 15%, que actúa como inhibidor de la polimerización. Para prevenir la formación de polímeros durante el almacenamiento se recomienda elevar la temperatura de sus soluciones acuosas, según lo indicado en la siguiente tabla:

CONCENTRACION

CONCENTRACION

PUNTO DE

DENSIDAD

TEMPERATURA

DE FORMALDEHIDO

DE METANOL

INFLAMACION ºC

(AGUA=1)

MINIMA DE

% EN PESO

% EN PESO

ALMACENAMIENTO ºC

37

0,05

85

1,11

28

37

6

72

1,1

16

37

10

64

1,09

7

37

12

60

1,08

2

37

15

50

1,08

-2

44

0-1

80

1,13

50

Sus polímeros son el trioximetileno o metaformaldehido (CH2 O) 3, el tetroximetileno (CH2O) 4, que son sólidos cristalinos y el paraformaldehido (CH20)nH20, el más corriente desde el punto de vista comercial, que es un polvo amorfo de color blanco y soluble en agua, formado por un mezcla de diferentes polímeros. A temperatura ordinaria, arde en presencia de aire, con formación de agua y dióxido de carbono. Reacciona con muchas sustancias como urea. fenoles melamina y poliacetales, para formar resinas sintéticas polimerizadas. Su reacción con los oxidarites produce ácido fórmico pero en presencia de suficiente oxidante llega a dióxido de carbono y agua. Es fuertemente corrosivo para la mayoría de los metales, exceptuando al aluminio y al acero inoxidable 6.- OBTENCION Y FUENTES Industrialmente, se obtiene por oxidación del metanol en forma de vapor, en presencia de un catalizador, el cual deshidrogena al alcohol metílico en reacción fuer-lemente exotérmica. Como catalizador se suele emplear alambre en espiral, de cobre o plata y también molibdatos o vanadiatos El formaldehido se desprende en diversos ambientes fabriles y domésticos. En estos últimos, a partir de materiales de construcción, barnices, aislantes térmicos, telas tratadas químicamente y otros productos formulados con polímeras a base de formaldehido. Las concentraciones de aldehídos en ambientes interiores son generalmente superiores a las de la atmosfera exterior. Como riesgo profesional se presenta en el caso de los operarios que aplican a domicilio espumas de urea formaldehido como aislante térmico o los barnizadores de pisos de parquet con resinas a base de formol que se polimerizan con posterioridad a su aplicación. En ambientes industriales se desprende principalrnente durante la fabricación de plásticos de este tipo, el encolado y la fabricación de tableros enchapados o de maderas aglomeradas, los procesos de acabado textiles y la fabricación de pinturas y adhesivos. 7.- INCOMPATILIDADES El formaldehido puede reaccionar violentamente con oxidantes fuertes y materiales alcalinos. 8.-APLICACIONESINDUSTRIALES

•

En la industria del plástico, para la obtención de resinas sintéticas de urea-formaldehido, fenol-formaldehido, melamina, etc.

• • • •

En la industria de la madera, para la fabricación de tableros aglomerados de partículas, fibras o enchapados. En la construcción de edificios, para su aislamiento térmico con espumas de urea-formaldehido. En la fabricación de adhesivos. Como líquidos para embalsamar o preservar.

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Fabricación de cosméticos, desodorantes, etc. Obtención de detergentes. Fabricación de fertilizantes. En la industria del caucho. Para curtido de pieles, cueros, etc. Fabricación de colorantes. En la industria de la fotografía. En la industria papelera. En la fabricación de pinturas En la industria textil, para la obtención de fibras artificiales y el acabado de telas. Obtención de lubricantes y productos antifricción. Primera materia para la industria química. Industria farmacéutica. 9.- RIESGO DE INCENDIO El formaldehido es inflamable, desprendiendo vapores que pueden arder, cuando se calienta a una temperatura no muy superior a la ambiental y que forman mezclas explosivas con el aire. Sin embargo, el riesgo de incendio de sus soluciones acuosas queda aminorado por la presencia del agua. Extinción de Incendios Pequeños fuegos de formaldehido pueden extiiiguirse con agua. pulverizada, polvos químicos secos o CO 2, siendo suficiente, en general, la instalación de sistemas fijos de proyección de agua pulverizada, especialmente para la protección de bodegas y, plantas de fabricación Cuando el incendio afecta a grandes cantidades del producto, los medios más adecuados de extinción son el agua pulverizada y las espumas resistentes a alcoholes. El agua pulverizada puede también ser utilizada para enfriar recipientes que contengan formol. Protección Personal en la Extinción de Incendios. Para la protección contra la fuerte toxicidad del producto a altas concentraciones y de los gases y vapores tóxicos que se desprenden de su descomposición térrmica, se usarán respiradores autónomos independientes del medio ambiente, con adaptadores faciales tipo máscara completa para proteger los ojos. Serán del tipo presión y demanda y tendrán una hermeticidad mínima de! 95%. 10.- RECOMENDACIONES DE SEGURIDAD Almacenaje

• •

Los recipientes deberán estar protegidos contra daños físicos y no se almacenarán junto con otras sustancias combustibles ni con oxidantes. El formaldehido puede reaccionar con el cloruro de hidrógeno para formar bisclorometil éter, sustancia que es cancerígena. Todo derrame del producto deberá ser inmediatamente recogido. Requisitos que deben cumplir las bodegas o almacenes

• •

Nunca se almacenarán juntos bidones lenos de formol con otros vacíos que lo hayan contenido.

•

Estarán aislados del resto de las instalacones, ya sea en local aparte o mediante aislamiento del resto del edificio con paredes, techos y pisos incombustibles.

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El pavimento será impermeable , con un pequeño declive hacia una canaleta estanca para impedir la salida al exterior de un eventual derrame del producto y facilitar su pronta recogida y limpieza El aislamiento térmico con el exterior garantizará un ambiente fresco. Estará considerada la posibilidad de enfriamiento con agua de depósitos o bidones para enfrentar una elevación peligrosa de la temperatura.

• •

Las estructuras o locales utilizados para el almacenaje de formol estarán construidas con materiales incombustibles y dotados de muy buena ventilación natural.

• • • • • • • •

En el interior del recinto no existirá posibilidad alguna de que produzcan chispas, calentamientos o focos de ignición. Los interruptores, mandos eléctricos, cables y en general toda la instalación eléctrica estará situada en el exterior y será de seguridad aumentada. La iluminación será por luz natural. Si no fuera posible se realizará por lámparas eléctricas situadas en el exterior del recinto, iluminando el interior a través de claraboyas estancas. El recinto contará con dos puertas de salida que abrirán hacia afuera y separadas lo más posible una de otra. En la parte exterior de las puertas de salida existirán equipos de respiración autónomos dispuestos para su uso en caso de emergencia. Tanto en el interior del recinto, como en sus inmediaciones existirá rigurosa prohibición de fumar. Los tanques de almacenamiento al aire libre serán recipientes cerrados con un respiradero que impida que se eleve en forma peligrosa la presión en su interior. Puesto que el formaldehido se polimeriza con formación de una especie de gel que puede obstruir parte del equipo, como respiraderos, válvulas, etc.. se inspeccionarán periódicamente estos dispositivos. Recipientes de almacenamiento El formol debe ser almacenado en depósitos o bidones de acero inoxidable o de metal recubierto con un material inatacable o en bidones o tambores de polietileno. Para pequeñas cantidades pueden usarse frascos de vidrio. Los recipientes se almacenarán siempre con la boca hacia arriba, sus tapones estarán herméticos y se colocarán de forma que permitan fácil acceso a todas las z onas del recinto y su evacuación en caso de peligro. Manipulación En la manipulación de las soluciones de formaldehido, se seguirán las instrucciones del fabricante, principalmente, en lo referente a evitar su polimerización. Instrucción del personal Todos los trabajadores que manipulen formaldehido conocerán los riesgos higiénicos que presenta, su inflamabilidad y la posibilidad de formar mezclas explosivas con el aire. Locales de trabajo Contarán con una buena ventilación natural y con ventilación localizada en los puntos que lo requieran. Estarán construidos con materiales incombustibles y su pavimento será impermeable, con un ligero declive hacia una canaleta estanca, para facilitar la recogida de pequeños derrames del producto. Abastecimiento En el local de trabajo no deberá mantenerse una cantidad mayor de formaldehido que la necesaria para una jornada de trabajo. Calor Se evitará un calentamiento excesivo del producto, a no ser que éste se realice con las garantías necesarias. Puntos de Ignición En los locales donde se utilice formaldehido, no existirán llamas, chispas, superficies a altas temperaturas, resistencias eléctricas, ni se permitirá fumar. Electricidad Las instalaciones, dispositivos y motores eléctricos, serán antideflagrantes y de seguridad aumentada.

Tanto conducciones, como depósitos, etc...,se conectarán electricamente entre sí y a tierra, para evitar la generación de chispas debidas a la acumulación de electricidad estática. Reparaciones Son las operaciones que presentan mayores riesgos, para realizarse deberán seguirse las directrices del Departamento de Prevención de Riesgos de la empresa. Previamente, se separará el equipo a reparar del resto de la instalación, desconectando y retirando todas las conducciones, tanto interiores como exteriores, colocando bridas ciegas en los extremos abiertos de las secciones de instalación que no sea necesario reparar, para impedir fugas o derrames de formol. Todo posible vertido de producto que tenga lugar durante la desconexión, será recogido y limpiado de inmediato. Una vez vaciada la sección o el aparato a reparar, se llenará de agua, vaciándola y repitiendo la operación tantas veces como sea necesario, o se hará circular por su interior un flujo de agua, terminando la operación con un flujo de aire fresco. Cuando se considere eliminado el formaldehido, se comprobará mediante muestradores adecuados, la existencia del producto en la atmósfera interior y la existencia del ox¡geno en concentración no inferior a 18%. Posteriormente, y durante el tiempo que dure la reparación, se continuará haciendo fluir aire fresco, asegurándose que el aire que sale no contamine el ambiente general del recinto, no permita la exposición de ninguna persona al producto, ni puedan producirse mezclas explosivas fomaldehido-aire. Todo operario que se introduzca en un recipiente que haya contenido formol, no lo hará sin autorización, ni sin llevar puesto el arnés de seguridad con su correspondiente cuerda de rescate y un equipo respiratorio autónomo. En el exterior, permanecerá un operario que mantendrá bajo vigilancia a los que estén en el interior. Un segundo hombre estará disponible en las cercanías para realizar con toda seguridad el rescate, si fuera necesario. Elimlnaclón de residuos Los residuos deben ser enterrados en un pozo o zanja profunda, tapándolos tan pronto como sea posible. Este enterramiento se realizará lejos de cursos de agua, pozos y lugares habitados 11.- RIESGOS HIGIENICOS - TOXICOLOGIA El fomaldehido es una sustancia tóxica, por inhalación e ingestión, pudiendo causar también lesiones cutáneas. Es un gas que produce, según sea su concentración ambiental, irritación de los ojos y de la zona superior del tracto respiratorio y que como consecuencia de repetidas exposiciones , puede producir problemas crónicos, siendo las poblaciones más sensibles, los asmáticos y las personas con enfermedades pulmonares obstructivas. Su acción carcinogenética está siendo ampliamente debatida, algunos autores consideran que no se conocen acciones mutágenas, teratogénicas y embriotóxicas en los seres humanos causadas por continuadas exposiciones a bajas concentraciones. Sin embargo se ha conseguido provocar en animales de experimentación principalmente en ratas y ratones, hiperplasia y metaplasia de la mucosa nasal por exposiones continuadas a formaldehido. A pesar de las diferencias entre animales y seres humanos en cuanto a susceptibilidad a sustancias químicas específicas, toda sustancia que produce cáncer en animales de experimentación debe consderarse con riesgo de provocar carcinogénesis en los seres humanos. El formaldehido ha demostrado también actividad mutágena en varios test. A pesar que una sustancia no puede con esta sola base, ser designada como carcinogenético potencial para una población laboral con riesgo de exposición a esta sustancia, basándose solamente en resultados de mutagenicidad en animales de experimentación, estos test se utilizan de forma generalizada para aportar evidencia en la identificación de un potencial carcinogenético laboral. En el Informe Técnico Nº6 de Septiembre de 1972 de la ECETOC (Centro Ecológico y Toxicológico de la lndustria Química Europea), se dice que el cáncer nasal observado en animales de experimentación, se desencadena solamente a concentraciones que producen la irritación crónica de tejidos. Cuando la exposición es ligera, como no tiene lugar la meplasia resultante de la irritación es difícil la aparición de tumores. Los últimos datos epidemiológicos confirman que no existe relación entre exposición a formaldehido y aparición de cancer en seres humanos. Intoxicación Aguda

Via oral. El organismo humano tolera la ingesta de cantidades relativamente grandes de formaldehido. El consumo de 20 a 22 mg diarios durante trece semanas consecutivas no produjo ningún efecto tóxico. Dosis más altas causaron irritación del aparato digestivo, con vómitos y aturdimiento La ingestión de cantidades muy elevadas causa convulsiones, coma y la muerte. Via respiratoria: La exposición a bajas concentraciones ambientales de formaldehido produce irritación del aparato respiratorio. Como consecuencia de su gran solubilidad en agua, los efectos irritantes se limitan generalmente a las vías altas del aparato respiratorio. La concentración de 1 ppm es el umbral promedio de percepc ión olfativa, a la cual se nota una ligera molestia Concentraciones de 2 a 3 ppm causan ligero hormigueo de los ojos, nariz y faringe. Al elevarse la concentración a 4 - 5 ppm, se produce un rápido aumento del malestar. La concentracion de 10 ppm, se tolera ya difícilmente, incluso en exposiciones de corta duración. Entre 10 y 20 ppm existe ya una verdadera dificultad respiratoria acompañada de quemaduras oculares, nasales y traqueales. Si la concentración aumenta y se alcanzan los 50 a 100 ppm, se presentan sensación de opresión en el torax, dolor de cabeza y palpitaciones, pudiendo sobrevenir el fallecimiento por edema pulmonar o espasmo de glotis. Vía Dérmica: La dermatitis inflamatoria, tiene lugar como consecuencia del contacto directo con disoluciones, sólidos o resinas que contengan aldehído fórmico libre. Incluso si el contacto es breve, siendo la concentración elevada. - Via Ocular: Tanto las disoluciones como las altas concentraciones ambientales, son fuertemente irritantes para las mucosas oculares cuando entran en contacto con ellas, y pueden producir severas lesiones. Intoxicación Crónica Vía Respiratoria : Las exposiciones repetidas a concentraciones ambientales de 2 a 3 ppm pueden traducirse a una irritación constante de las membranas mucosas y producir perturbaciones del sueño. Se han señalado efectos crónicos como consecuencia de la emisión de formaldehido durante el moldeado en caliente de resinas sintéticas. Debido a sensibilización alérgica al formaldehido pueden presentarse síntomas asmáticos aún a bajas concentraciones del producto. Vía Dérmica: El contacto directo y repetido con soluciones diluidas de formol puede conducir a una sensibilización alérgica, pudiendo aparecer después al contacto con cantidades muy pequeñas del producto. 12.- RECOMENDACIONES DE HIGIENE INDUSTRIAL La fabricación y manipulación del formol se efectuará en estructuras abiertas, o al menos en naves dotadas de un eficaz ventilación natural y en lo posible ventilación localizada. Se realizará en zonas separadas del resto de ia fábrica. El piso será impermeable e inclinado hacia una canaleta estanca con el fin de facilitar la recogida de eventuales derrames e impedir su extensión a otras zonas de la planta. En los posibles focos de emisión de este contaminante se instalarán extracciones localizadas. No obstante, siempre que la operación lo permita se efectuará enclaustrada en aparatos estancos Se reducirá al mínimo la evaporación del producto, tomando en consideración las siguientes recomendaciones.

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Mantener herméticamente cerrados los envases. Recoger inmediataniente los derrames con arena o mejor aún con tierras absorbentes que se encontrarán en la zona de fabricación en recipientes adecuadamente señalados. También puede utilizarse el agua para eliminar derrames líquidos de las zonas peligrosas, pero no se deberán verter en la red de alcantarillado Los resíduos se almacenarán en recipientes herméticamente sellados. Se seguirán estrictamente las instrucciones dadas por el fabricante del producto. Se realizarán ev aluaciones ambientales periódicas. Se realizarán frecuentes revisiones de la estanqueidad de las instalaciones (válvulas, tuberías, uniones, etc...) con objeto de evitar cualquier pérdida del producto, sea en forma líquida o de vapores. En lugares adecuados existirán duchas de emergencia para cuerpo y ojos, a objeto de lavarse posibles proyecciones.

13.- PROTECCIONES PERSONALES Se utilizarán, exclusivamente, cuando fallen las medidas generales de control y no en sustitucion de éstas. Se instruirá al persorial en su empleo, y se seguirán, estrictamente. las normas y recomendaciones de sus fabricantes. Protección ocular: Se utilizarán gafas de seguridad. panorámicas o de montura integral, provistas de lentes de material irrompible, ajustadas a la cara con bandas elásticas, que tendrán forma anatómica y serán lo más estancas posible. Será obligatorio su empleo en los lugares donde exista riesgo de derrarries, proyecciones o salpicaduras. Protección de la cabeza : Se usarán capuchones impermeables donde exista riesgo de derrames o proyecciones del producto. Protección de cuerpo y piel: Se usarán ropas de trabajo impermeables en los lugares donde exista riesgo de contacto con formol. Protección de las manos: Guantes de neopren o cauclho natural. Las cremas protectoras pueden ofrecer adecuada protección. Se tendrá especial cuidado de que el producto no se introduzca dentro del guante y cuando esto ocurra, se lavará cuidadosamente y se aireará durante algún tiempo. Protección de los pies: Botas impermeables. Protección respiratoria: Solamente será necesaria en caso de accidentes, o para penetrar en tanques o recipientes que hayan contenido formaldehido. En ambos casos se utilizarán respiradores autónomos con máscara facial completa. Estarán provistos de válvula de admisión a demanda y presión, debiendo tener una hermeticidad mínima del 95%. 14.- VIGILANCIA MEDICA Se efectuará un reconocimiento médico pre-ocupacional a todos los trabajadores que vayan a estar habitualmente asignados a puestos de trabajo con exposición a formol, no considerándose aptos más que los individuos con buena salud física y mental. El examen médico deberá poner un énfasis especial en la función e integridad de los ojos, la piel y el sistema respiratorio. 15.- PRIMEROS AUXILIOS

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Retirar inmediatamente al accidentado del área contaminada y transportarlo a una habitación tranquila y bien ventilada. Desabrochar cuello, cinturón y prendas que le opriman, quitándole la ropa contaminada si fuera el caso. Si el rostro está rojo. acostarlo con el cuerpo elevado. Si está pálido, acostarlo boca arriba, cabeza vuelta hacia un lado y piernas elevadas. Si el formaldehido entra en los ojos, lavarlos inmediatamente con abundantes cantidades de agua durante15 minutos, levantando ocasionalmente los parpados inferiores y superiores. No deben usarse lentes de contacto cuando se trabaje con este producto químico. Procurar atención médica lo antes posible.

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Si el formaldehido entra en contacto con la piel, lavarla inmediatamente con agua y jabón; si penetra en la ropa, quitarsela rápidamente y lavar la piel con agua y jabón.

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Procurar atención médica lo antes posible. En caso de ingestión accidental se deberá beber leche o una disolución acuosa de acetato amónico y provocar el vómito.

Posteriormente se procederá a realizar un lavado gástrico con una solución de amoníaco al 0.1%, que convertirá al formol en pentametililenotetramina, compuesto relativamente inerte. (10 litros de solución de amoníaco al 0.1% neutralizan 4 gramos de formaldehido). Este lavado debe realizarse dentro de los 15 minutos después de la ingesta, para que sea eficaz.

BILIOGRAFIA

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Nº CAS (Chemical Abstract Service) para identificación bibliográfica 50 -00-0 O:I:T: Enciclopedia de Medicina, Higiene y Seguridad del Trabajo. Madid 1975 American Conference of Governmental Industrial Hygienist, Threshold Limit Values For 1991- 1992 Formaldehido: Toxicología e impacto ambiental. E. González Ferradás. Fundación MAPFRE. Editorial MAPFRE Madrid Fichas de Sustencias Químicas. Instituto de Seguridad e Higiene en el Trabajo. Madrid Decreto Supremo Nº78 Chile. Dangerous Properties of Industrial Materials. N. Irving Sax, Sixth Edition U.S.A.

Registro Nº 86.876 FICHA PREPARADA POR: Experto P.R.P. MIGUEL ARANA BILBAO Subgerencia de Higiene Industrial Mutual de Seguridad