PROPIEDADES FISICO QUIMICA DE LOS FITOSANITARIOS FORMULACIONES INCOMPATIBILIDADES

• Todas las sustancias tienen propiedades que pueden ser usadas para identificarlas. Por ejemplo nosotros podemos identificar a una persona por su cara, su voz, su altura, sus huellas digitales, DNA etc. Cuanto mas propiedades conocemos de un persona más sabemos de ella. En el caso de la materia ocurre lo mismo y básicamente son de dos tipos las propiedades que debemos conocer las propiedades físicas y las propiedades químicas. 1

Propiedades físicas: son aquellas que no cambia la naturaleza intima de la materia. Ejemplo : color, olor, punto fusión , punto ebullición Propiedades químicas: Son aquellas que alteran la naturaleza intima de la materia. Ejemplo Calor de combustión, reactividad. Cuantas más propiedades conocemos, más sabemos de la sustancia

2

• • • • • • • • • •

Estado Físico Color Olor Solubilidad Densidad Viscosidad Punto fusión Punto ebullición Inflamabilidad Corrosividad

• • • • • • • • • • •

Presión de vapor Constante disociación Tensión Superficial pH Temperatura Coeficiente distribución Velocidad de degradación Isomería Espectros de absorción Explosividad Reactividad

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Los productos químicos se clasifican en : gas, líquido o sólido en función de sus puntos de ebullición y fusión a la presión atmosférica, según se define en la tabla: Estado Físico de un producto químico, según sus puntos de ebullición y fusión

ESTADO FISICO

PUNTO DE EBULLICION (°C)

PUNTO DE FUSION (°C)

Gas

< 15

< 15

Gas o líquido

15 – 30

< 15

Líquido

> 30

< 15

Líquido o sólido

> 30

15 – 30

Sólido

> 30

> 30

3

Nombre

Estado físico

PUNTO DE FUSION

PUNTO DE EBULLICION

Bromuro de metilo

gas

-93°C

3,6 °C

Paration etil

líquido

6,1°C

150°C

metamidofos

sólido

44,9°C

xxx

4

El color original del producto en la forma de presentación , indica su posible estado de conservación, así como la potencial formación de subproductos. Ejemplo Trifluralina naranja, Fenotrina café, Dodine

blanco Por ejemplo, el cloruro de etileno es un líquido viscoso, de olor característico, vira a oscuro por exposición al aire, a la humedad y a la luz. Por otra parte, si el olor es perceptible, su breve descripción puede contribuir a la identificación del compuesto. Un olor característico nunca debe ser utilizado como señal de alarma por la presencia de un agente químico, por la variabilidad individual del umbral olfativo y de las diferencias de las propiedades odoríferas de los productos químicos . Por ej: el valor de umbral olfativo expresado en ppm es muy variable En el caso del ácido sulfhídrico es 0,081ppm y el monóxido de carbono 100000 ppm. Además hay que tener en cuenta que altas concentraciones de CO pueden llegar a Ejemplo Los bloquear la sensibilidad olfativa aguda.

organofosforados olor a mercaptanos

• Es la propiedad física de una sustancia que define la relación entre masa y volumen. Densidad = Masa/Volumen La densidad es una propiedad intensiva de la materia definida como la relación de la masa de un objeto y comúnmente se la mide en unidades de gramos (g). El volumen es la cantidad de espacio ocupado por la cantidad de la materia y es comúnmente expresado en centímetros cúbicos (cm3) o en milímetros (ml) (un cm3 es igual a 1 ml). Ejemplo Diazinon 1,12 a 20°C Fenitrotion 1,328 a 20°C AMP/2007

Propiedades Físicas Tamaño de partícula Existen varias ecuaciones para determinar el tamaño de partícula: Sc = l l+w 2 l + w+h Sc = 3 Sc =

donde:

Promedios aritméticos

Sc = l × w Sc = 3 l × w × h

Promedios geométricos

Sc = tamaño característico del componente. l = largo w = ancho h = altura AMP/2007

ALTURA EN METROS

TAMAÑO DE LA GOTA

TIEMPO DE CAIDA

60 mt.

5 um

5 ½ horas

60 mt.

100 um

55 segundos

Gotas más densas, permanecerán menos tiempo en el aire, por ejemplo las gotas de agua, permanecen mucho menos tiempo que las gotas de aceite

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Es una magnitud física que mide la resistencia interna al flujo de un fluido, resistencia producto del frotamiento de las moléculas que se deslizan unas contra otras. La inversa de la viscosidad es la fluidez. La viscosidad es un parámetro que influye en la potencial emisión de contaminantes dado que es una determinante en las condiciones de la combustión Viscosidad absoluta: Representa la viscosidad dinámica del líquido y es medida por el tiempo en que tarda en fluir a través de un tubo capilar a una determinada temperatura. Sus unidades son el poise o centipoise (gr/Segcm), siendo muy utilizada a fines prácticos. Viscosidad cinemática: Representa la característica propia del líquido desechando las fuerzas que genera su movimiento, obteniéndose a través del cuociente entre la viscosidad absoluta y la densidad del producto en cuestión. Su unidad es el stoke o centistoke (cm2/seg). Viscosidad Cinemática (CSt) = Viscosidad Absoluta / Densidad AMP/2007

•

•

•

La temperatura es una medida energía cimética de las partículas en una sustancia. Como lo que medimos en sus movimiento medio, la temperatura no depende del número de partículas en un objeto y por lo tanto no depende de su tamaño. Por ejemplo, la temperatura de un vaso de agua hirviendo es la misma que la temperatura de una olla de agua hirviendo, a pesar de que la olla sea mucho más grande y tenga millones y millones de moléculas de agua más que el vaso Todos sabemos que cuando calentamos un objeto su temperatura aumenta. A menudo pensamos que calor y temperatura son lo mismo. Sin embargo este no es el caso. El calor y la temperatura están relacionadas entre si, pero son conceptos diferentes.

El calor es la energía total del movimiento molecular en una sustancia, mientras temperatura es una medida de la energía Cinética media. El calor depende de la velocidad de las partículas, su número, su tamaño y su tipo. La temperatura no depende del tamaño, del número o del tipo. Por ejemplo, la temperatura de un vaso pequeño de agua puede ser la misma que la temperatura de un cubo de agua, pero el cubo tiene más calor porque tiene más agua y por lo tanto más energía térmica total.

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La solubilidad de los compuestos en solución acuosa es amplia y variada . Algunos compuestos son altamente solubles como por ejemplo (NaCl), algunos compuestos son moderadamente solubles como por ejemplo (SnI2),algunos son altamente insolubles como por ejemplo el cloruro de plata (AgCl). Determinar cuales compuestos son solubles y cuales no . No es una tarea fácil .Sin embargo una serie de reglas ayudan a tener buenas aproximaciones. Estas reglas se conocen como reglas de solubilidad

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Facultad o tendencia de una sustancia al mezclarse uniformemente con el agua. Generalmente, se expresa en g/100 ml o mg/100 ml de agua a 20°C. La solubilidad en agua es determinante en la toxicidad de una sustancia, tanto por lo que afecta a la vía de entrada como a su distribución en el organismo. También es determinante en la movilidad, persistencia y ecotoxicidad

GRADO DE SOLUBILIDAD

INTERVALO (g/100 ml de agua a 20°C)

Insoluble

< 0,1 g/100 ml

Poco soluble

0,1-1 g/100 ml

Moderadamente soluble

1-10 g/100 ml

Soluble

10-100 g/100 ml

Muy soluble

>100 g/100 ml 10

Compuestos solubles

Excepciones

Casi todas las sales de Sodio,Potasio y amonio

TODAS LAS SALES DE CLORO ,BROMO Y YODO Compuestos de contienen Fluoruros

Haluros de Plata , Mercurio (II) y Plomo (II)

Fluoruros de Ca,Mg,Sr Ba ;Pb(II)

Sales de nitratos , cloratos ,percloratos y acetatos Sales de sultatos

Sulfatos de Ba,Sr,Pb(II)

Compuestos insolubles

Excepciones

Carbonatos ,fosfatos Oxalatos Cromatos Sulfurso metálicos Hidróxidos óxidos

Sales de amonio y metales alcalinos

11

Contenido de humedad Es el porcentaje que representa el agua del peso total de la sustancia. Afecta la densidad de estas, su costo de transportación, el precalentamiento en los tratamientos térmicos, etc. Peso húmedo -´Peso Seco % Humedad =-------------------------------------- X 1000 Peso Seco • Humedad : Determinación que se realiza a 105° C por dos hrs .cuando el activo y adyuvantes lo permiten • En el caso de contenido de agua se realiza por el Método de Karl Fisher en lo posible con reactivo libre de Piridina Cipac MT30.5 si no es posible Cipac MT 30.1

• La volatilidad representa la tendencia del plaguicida a pasar a la fase gaseosa. Todas las sustancias orgánicas son volátiles en algún grado dependiendo de su presión de vapor, del estado físico en que se encuentren y de la temperatura ambiente. La volatilidad se mide a partir de la constante de Henry que depende de la presión de vapor en estado líquido y de la solubilidad en agua . •

Presión de vapor es una medida de volatilidad de una sustancia química (plaguicida) en estado puro y es un determinante importante de la velocidad de volatilización al aire desde suelos o cuerpos de agua superficiales contaminados. La presión de vapor se incrementa cuando se aumenta la temperatura y disminuye cuando desciende la temperatura. Nombre

Presión vapor

Temperatura

Metamidofos

2,3 mPa

20°C

Metamidofos

4,7 mPa

25°C

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Propiedades Físico-químicas Presión de vapor y presión parcial La presión de vapor de un líquido puro es la presión que ejerce la cantidad de vapor generado sobre el líquido al equilibrio.

t=0

t=equilibrio

Ley de Rault para soluciones ideales pa=pv,axa Ptotal= pa+pb para una mezcla de dos compuestos Donde:

pa = presión parcial de vapor del componente “a” xa = fracción molar de “a” en la solución pv,a = presión de vapor del componente puro “a” 19

La presión de vapor se expresa usando una variedad de unidades, pascales (Pa), milímetros de mercurio (mm Hg equivalente a Torr), libras por pulgada cuadrada (lb/pulg 2) y atmósferas (atm). 1 Pa = 1 kg/m•seg2 1 Pa = 7.5 x 10-3 mm Hg (Torr) 1 kPa (kilopascal)= 1000 Pa= 7.5 mm Hg (Torr) 1 mPa (milipascal) = 0.001 Pa = 7.5 x 10-6 mm Hg (Torr) 1 atm = 101.325 kPa (kilopascal) 1 atm = 14.70 lb/pulg 2 La unidad del sistema internacional de presión de vapor es en pascales (Newton /m2) o en milipascales (10 –3 Pa)

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Magnitud

Nombre

Longitud

metro

m

Masa

kilogramo

kg

Tiempo

segundo

s

Intensidad de corriente eléctrica

ampere

A

Temperatura termodinámica

kelvin

K

Cantidad de sustancia

mol

mol

Intensidad luminosa

candela

cd

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Símbolo

Magnitud

Nombre

Símbolo

Superficie

metro cuadrado

m2

Volumen

metro cúbico

m3

Velocidad

metro por segundo

m/s

Aceleración

metro por segundo cuadrado

m/s2

Número de ondas

metro a la potencia menos uno

m-1

Masa en volumen

kilogramo por metro cúbico

kg/m3

Velocidad angular

radián por segundo

rad/s

Aceleración angular

radián por segundo cuadrado

rad/s2

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PRESION DE VAPOR Afinidad PLAGUCIDA (Pa) Agroquímico al agua o al suelo < 1,0 E-08 Pa

Alta

Agroquímico

Bajo potencial para volatilizarse Se puede solubilizar en el agua o ser retenido en el suelo

> 1,0 E-03 Pa

Baja

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Alto potencial para volatilizarse

IONIZACION EJEMPLO :

H2O Na+

Na C1

+ C1-

CATION

C A T O D O

ANION

Enlace iónico unos de los átomos atrae mas fuertemente Los electrones que el otro y esto Se debe a la fuerte diferencia de electronegatividad

A N O D O

-

+

Na+

Na+

CL-

CL-

Na+

Na+

CL-

CL-

Na+

CL-

24

La temperatura a la que una sustancia cambia de líquido a gas se llama punto de ebullición y es una propiedad característica de cada sustancia, así, el punto de ebullición del agua es de 100º C, el del alcohol de 78ºC y el hierro hierve a 2750ºC Sustancia

Punto de ebullición Agua

100

Alcohol

78

Hierro

2750

Cobre

2600

Aluminio

2400

Plomo

1750

Mercurio

357 25

Sustancia

Pto ebullición

Diazinon

125 °C a 1 mm de Hg

Dimetoate

117 °C 1 mm de Hg

Fenitrotion

145 °C 0,1 mm de Hg 156 °C 0,7 mm de Hg 200 °C a 01 mm de Hg

Malathion Permetrina

26

El punto de fusión es la temperatura a la que el elemento cambia de la fase sólida a la líquida, a la presión de 1 atm. En el Sistema Internacional se mide en K (Kelvin). La escala centígrada o Celsius está tan extendida que frecuentemente encontramos los valores de los puntos de fusión expresados en °C (grados centígrados o Celsius). También se usan grados Rankine y Farenheit T°K = t°C + 273 T°F = 5/9(t°C -32) T° F = T° R -459,67 T°K = 5/9( T° R)

T°R = 9/5 (T° F)

Nombre

PM

Punto fusión °C

Presión de vapor mPa a 20°C

Benomyl

140

140

0,005

Carbaryl

201

148

0.041

Dimetoato

229,3

41,9

0.25

Procloraz

376,7

46,5-64,3

0,15

Tebuconazole

307,8

105

Velpar

252,2

115-117

28

0,0017 0,03

El punto de inflamación indica si un producto arde con facilidad o no a temperatura ambiente, al entrar en contacto con una fuente o foco de ignición. Cuando menor sea este valor para un líquido, mayor es el peligro de incendio. Ejemplos de puntos de inflamación (P1) para algunas sustancias :Eter etílico (45°C); acrilonitrilo (-5°C); tolueno (4°C); estireno (31°C); antraceno, (121°C). Atendiendo exclusivamente al valor de este parámetro, las sustancias y preparados líquidos se clasifican como se indica en la tabla. Clasificación de inflamabilidad (P.I.: punto inflamación; P.E.: punto ebullición)

CLASIFICACION

MARGEN

Extremadamente inflamable

P.I. 55°C

29

• Limite superior de inflamabilidad Concentración máxima en tanto % de gas o vapor en aire por encima de la cual la sustancia se inflama • Límite inferior de inflamabilidad Concentración mínima en tanto % de gas o vapor debajo de la cual la sustancia se inflama 30

INFLUENCIA DE PRESION EN TEMPERATURA DE INFLAMACION •

•

Los valores de las temperaturas de inflamación, normalmente están determinados a nivel del mar y la variación de la presión atmosférica tiene influencia sobre los mismos. Un aumento de presión eleva el punto de inflamación y una disminución de la presión lo reduce. En la tabla se exponen los valores de la temperatura de inflamación del tolueno a diferentes presiones. Tabla : Efecto de la presión sobre la temperatura de inflamación (destello) del tolueno.

Presión total (kPa)

Presión de vapor saturado del tolueno en el L.I.I.*(kPa)

Punto de inflamación en Copa cerrada, calculado del tulueno, °C

75

0,912

-0,5

101,325 ( 1atm)

1,22

4,2

200

2,43

16,0

* L.I.I. (Límite inferior de inflamabilidad) = 1,2% v/v, sin existir diferencias significativas a las presiones especificadas.

31

TEMPERATURA DE AUTOIGNICION O AUTOINFLAMACION •

Es la temperatura mínima, a presión de una atmósfera, a la que una sustancia en contacto con el aire, arde espontáneamente sin necesidad de una fuente de ignición. A esta temperatura se alcanza la energía de activación suficiente para que se inicie la reacción de combustión.

•

La temperatura de autoignición de hidrocarburos en aire disminuye al aumentar su masa molecular. Así por ejemplo: Metano n-butano n-decano

.................................. .................................. ..................................

32

537°C 405°C 208°C

TEMPERATURA DE AUTOIGNICION O AUTOINFLAMACION

• • • •

La temperatura de autoignición de hidrocarburos en aire disminuye al aumentar el tamaño del recipiente. Temperatura de autoignición del tolueno 580°C en recipiente de 0,05 litros. Idem del tolueno 480 °C en recipiente de 15 litros. Idem del metanol 475°C en recipiente de 0,05 litros. Idem del metanol 375 °C en recipiente de 15 litros.

Las temperatura de autoignición puede disminuir sustancialmente ante la presencia de catalizadores como polvo de óxido de hierro, ante atmósferas ricas en oxigeno y ante presiones elevadas.

LIMITES DE INFLAMABILIDAD Definen las concentraciones mínimas y máximas del vapor con el aire, en las que son inflamables. Se expresan en tanto por ciento en el volumen de mezcla vapor de combustible-aire. Reciben también el nombre de límites de explosividad, ya que según las condiciones de confinamiento, cantidad, intensidad de la fuente de ignición, etc varía la velocidad de la combustión y es común que se origine una explosión. Límite inferior de infamabilidad o explosividad (L.I.I. o L.I.E.) Se define como la concentración mínima de vapor o gas en mezcla con el aire, por debajo de la cual, no existe propagación de la llama al ponerse en contacto con una fuente de ignición. Por ejemplo el límite inferior de inflamabilidad del vapor de acetona en el aire es aproximadamente 2,6% en volumen. Esto significa que en 100 volúmenes de mezcla vapor de combustible-aire hay 2,6% de vapor de acetona y 100- 2,6 = 97,4% de aire. 34

• Explosivos : Los materiales explosivos son sustancias químicas que producen una liberación repentina, casi instantánea, de una cantidad grande o pequeña de gases a presión y calor cuando repentinamente se golpean, se someten a presión o a elevada temperatura. Bajo ciertas condiciones de choque, temperatura o reacción química, algunas sustancias PUEDEN EXPLOTAR VIOLENTAMENTE.

35

• Oxidantes : Un agente es una sustancia química utilizada para generar el oxigeno necesario para una reacción química. Las sustancias oxidantes desprenden oxigeno espontáneamente a temperatura ambiente o a temperaturas ligeramente superiores y pueden explotar violentamente cuando se calientan o sufren un golpe. Ejemplo de agentes oxidantes: Peróxidos – Hiperperóxidos - Peroxiéteres

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BLEVE • EXPANSIÓN EXPLOSIVA DE UN LÍQUIDO CALENTADO POR ENCIMA DE SU TEMPERATURA DE EBULLICIÓN, LO QUE HACE QUE PASE BRUSCAMENTE A LA FASE DE VAPOR PRODUCIENDO LA RUPTURA DEL RECIPIENTE

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BLEVE

Explosión de Vapores en Expansión y Líquidos en Ebullición

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Propiedades Físico-químicas Coeficiente de partición mas comunes Constantes empíricas que describen cómo se distribuye un químico entre dos fases. – Octanol / Agua, Kow. – Suelo / Agua, Ksw ó Kp – Carbón orgánico, Koc – Vapor / Líquido, Kv,L – Decano / Agua, Kalc

SUSTANCIAS QUIMICAS

Hidrofílicas

Lipofilicas

SUSTANCIAS QUIMICAS

Iónicas Electrolitos Fuertes

No Iónicas Electrolitos Débiles

A mayor valor de Kow mayor lipoficidad 43

•

Esta constante es dependiente de la temperatura y presión, las cuales debe ser definida. Habitualmente se usa el logaritmo Kow = log P • A >logP > lipoficidad

Propiconazole 3,72

MAYOR LIPOFICIDAD

Tebuconazole

3,7

Menor

Bentazone

0,77

Mucho menor

44

• Aquellas que causan necrosis dérmica visible en el punto de contacto, cuando se aplican sobre la piel intacta de un animal por un tiempo mayor que 60 min, pero inferior o igual a 4 h. • También, aquellas aquellas que causan una corrosión en el acero SAE 1020 o aluminio P 3, con una velocidad superior a 6,35 mm/año,cuando se aplican sobre la superficie de metal a la temperatura de ensayo de 55°C

Para el ensayo de corrosión, el metal que se usa es el acero tipo P3, definido en norma ISO 2604-IV-1975, o aluminio del tipo no revestido 7075-T6 ,definido en norma ASTM B209

45

• Los materiales con propiedades corrosivas pueden ser ácidos (pH bajo) o básicos (pH elevados). Algunos ejemplos de sustancias corrosivas utilizadas con frecuencia: Ácido sulfúrico Ácido clorhídrico Ethefon glifosato

Hidróxido amónico Hidróxido sódico Corroe aluminio Corroe al fierro 46

Polaridad

• El agua tiene una carga total neutra pero una distribución electrónica asimétrica, de ahí su carácter polar. • Las interacciones dipolo dipolo entre moleculas de agua forman lo que se llama puentes de hidrógeno. 47

Puentes de Hidrógeno

48

Disolvente Universal

• El agua es el líquido que más sustancias disuelve de ahí el nombre de disolvente universal. • Puede formar puentes de hidrógeno con grupos que presentan carácter polar. • También pueden disolver sustancias salinas formando disoluciones iónicas. En este caso los iones son atraídos por los dipolos del agua quedando atrapados y recubiertos de moléculas de agua en forma de iones hidratados o solvatados.

Sedimentos,arcillas , tierra Minerales,nutrientes Dureza pH Fuerza iónica

50

Tension superficial

Surfactantes o Tensoactivos Porción Lipofílica Afinidad Ingredientes Activos lipofílicos

Porción Hidrofílica Afinidad con agua

Efectos producidos por la interacción entre fases

Emulsificación

Humectación

Dispersión

Solubilización

TIPOS DE TENSOACTIVOS Anionicos son tensoactivos en que la porción aniónica predomina

CH3-(CH2)16-COONa------ CH3-(CH2)16-COO- + Na+ Anión Catiónicos son TA. En que la porción

Catión

catiónica predomina

+

+

CH3 CH2 - N - C8H17

CH3 CL-

CH2

CH3

-

N

-

C8 H17

+

CL-

CH3

No iónicos : Son tensoactivos que no se ionizan, es decir, sin carga eléctrica O ( CH2 - CH2 O ) n H

= No ionico

Anfotéricos : Son tensoactivos que pueden actuar como aniónicos o catiónicos, dependiendo del pH AMP/2007

TENSOACTIVOS RECIENTES Los Tensoactivos convencionales tenían P.moleculares del orden de 1000 – 2000 y generalmente dan cobertura incompleta sobre el área superficial. Esto puede hacer que se desorban de la superficie, produciendo floculación y problemas de incremento de la viscocidad. Esto ha llevado al desarrollo de las T.A. Polimericos con P. Moleculares de 20.000 – 30.000 para la porción lipofilica, el cual multiplica el Nº de enlaces sobre la superficie impidiendo floculación. No aumentan la viscosidad. Ej. De estos T.A. Son los que tienen los polimetilacrilatos en la parte lipofílica, agregándoles moles de oxidoetileno para la parte hidrofílica. ROH

+ n – CH2 + CH2

R – (OC2 H4)n – OH + CH2 = CHCO2R

R -

OC2H4

R- OCH2 – CHR1

Otra condición es que sean degradables

n

- 0H + – O(CH2)2CO2Na

HUMECTANTE Son sustancias que reducen la tensión interfacial entre las diferentes superficies en contacto. DISPERSANTE.-Se puede definir como una sustancia la cual se adsorbe sobre las partículas y mantiene el estado de dispersión de estas y previene que estas se reagrupen.

Aire

Agua

Solido Agentes dispersantes. Lignosulfonato de sodio Alcohol alifático etoxilado Alquilfenol etoxilado.

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Area de Contacto v/s Tamaño de Partícula

Los dispersantes son adyuvantes que impiden la aglomeración por cargas de los activos permitiendo Con esto su mantencón suspendidos en la solución. Ej. Lignosulfonato de sodio

PRESERVANTES • • • • • • • •

Se emplean para combatir microorganismos que por distintas vías pueden ingresar a las formulaciones, pudiendo producir las siguientes alteraciones : Gas Olores desagradables Descoloración Cambios de pH Cambios de viscosidad Separación de fases Sedimentación

Tienden a desarrollarse a pH neutro y a T entre 15 y 40|C Algunos son :

Formalina Acido propionico y sus sales sódicas Acido sórbico y sus sales sodicas y potásicas Metilphidroxibenzoato BIT (1,2 benzisotrazalin 3 ona)

59

ANTICONGELANTES

Son agregados especialmente a las SC, para reducir el punto de congelación bajo 5°, 10°C Se usan etilenglicol o propilenglicol. Tambien se usa urea

ANTIESPUMANTES Los T.A. Bajan la tensión superficla, envasando a menudo en las formulaciones acuosas que se forme espuma, para evitar esto esto se usan los antiespumantes Siliconados (sal acuosa de dimetilxiloxano) Antiespumantes No siliconados (aceites insolubles en agua)

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ESPESANTE Son sustancias acuosas, que exhiben una muy fuerte conducta seudoplástica y una muy alta viscosidad a bajas concentraciones. Tienen la particularidad que la viscosidad disminuye con la agitación y aumenta con el reposo

Cualquier orientación es posible. Alta viscosidad

Orientación en dirección del flujo cuando se agita 62

ADYUVANTES EXTERNOS (En la aplicación)

•

REGULADORES DE pH

• ADHERENTES • COMPATIBILIZANTES • MODIFICADORES DE DUREZA • EXTENSOR

El pH es una medida de la concentración de iones hidrógeno en una solución.

Matemáticamente se expresa como :

pH = - log [H+]

La escala de pH va del 1 al 14

1

7

14

ácido

neutro

alcalino

H2O ⇔ H+ + HO Kw = (H+)(HO-) = 10 -14 65

La regulación del pH se logra mediante el empleo de soluciones buffer o tampón. Estas soluciones tienen la capacidad de mantener constante el pH frente a adiciones de ácidos o álcalis Estas soluciones corresponden a mezclas de : - ácido débil + base conjugada del ácido - base débil + ácido conjugado de la base

pH = pKa + log (A-) (HA) AMP/2007

Esta determinación permite evaluar la cantidad de acidez o alcalinidad libre . No es aplicable cuando el activo o formulado es insoluble en acetona-agua. Acidez se calcula como % m/m de acido sulfúrico Alcalinidad se calcula como % m/m de hidróxido de potasio

Cantidad de tiempo necesaria para que el 50 % de una sustancia sea degradada, es decir cuando: Cf = 0,5 Ci En la ecuación de la cinética de primer orden : log Ci = 0.5 Ci

k (tf - ti) 2.303

t medio = 0.693 k La vida media de una sustancia es independiente de su concentración inicial cuando siguen un mecanismo de primer orden

Producto Acetoclor Metribuzina Metsulfuron metil Desmedifan Deltametrina Terbufos Propargite

Vida media en suelos 8-18 días 7 días 52 días 34 días 2,5 días 9-27 días 47-87 días 70

• Hidrólisis es la descomposición que sufre una sustancia por acción del agua • La hidrólisis puede ser catalizada por iones H+ o iones OH-

71

La hidrólisis influye en la “performance” de un Agroquímico Los principales factores que influyen en la hidrólisis son : • pH • temperatura • catalizadores Cerca del 90% de los pesticidas se pueden degradar por hidrólisis alcalina. Ejemplo Clorpirifos, piretroídes Por hidrólisis ácida otro importante grupo por ejemplo las sulfonilureas, diazinon

Activo Clorpirifos Cipermetrina Diazinon Diclorvos Malation Metsulfuron

t medio

pH

9hrs 20 días 11.8 hrs 2 días 19 hrs 22 días

8.5 9 3.1 9 8.5 5

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Nombre

Vida media en días

Triclopyr

40-48 días

Cypermetrina

45-62 días

Procloraz

5-37 días

Propanil

2-3 días

Carbendazim

8-32 días

Expresiones mas usadas de Concentración en la Agricultura % P/P Porcentaje peso peso • % P/V Porcentaje peso volumen ppm partes por millón • Libras /galón • Gramos/litro • Expresiones como 2E y 4E 75