Revista Mexicana de Ingenier´ıa Qu´ımica Academia Mexicana de Investigaci´ on y Docencia en Ingenier´ıa Qu´ımica, A.C.

Revista Mexicana de Ingeniería Química Volumen 12, N´ umero 1, Abril 2013

Vol. 12, No. 1 (2013) 85-95 CONTENIDO

ISSN 1665-2738

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Volumen 8, número 3, 2009 / Volume 8, number 3, 2009

´ DE OMEPRAZOL EN SOLUCION ´ ACUOSA UTILIZANDO FOTODEGRADACION TiO2 COMO CATALIZADOR 1

PHOTODEGRADATION OMEPRAZOLE 213 Derivation and application of OF the Stefan-Maxwell equationsIN AQUEOUS SOLUTION USING TiO2 AS CATALYST (Desarrollo y aplicación de las ecuaciones de Stefan-Maxwell) 1

R.A. Luna-S´anchez , B.B. Zerme˜no-Resendiz1∗ , E. Moctezuma1 ,

Stephen Whitaker R.E. Contreras-Berm´udez2 , E. Leyva1 y M.A. L´opez-Barrag´an1 1

Centro de Investigaci´on y Estudios de Posgrado. FCQ. UASLP. Av. Dr. Manuel Nava. No. 6, Zona Universitaria, C.P. 78210, San Luis Potos´ı, SLP, M´exico. Biotecnología / Biotechnology 2 Divisi´on de Estudios de Posgrado del ITCM. 245 Modelado de lay J. biodegradación en Los biorreactores de lodos de Cd. hidrocarburos totales petróleo J. Rosas Urueta S/N col. Mangos, C.P. 89440, Madero, Tam., M´edel xico. de Enero de 2012; Aceptado 22 de Noviembre 2012 intemperizadosRecibido en suelos 25 y sedimentos Resumen (Biodegradation modeling of sludge bioreactors of total petroleum hydrocarbons weathering in soil En el presente se estudi´o la fotodegradaci´on de omeprazol en soluci´on acuosa, este medicamento es el ingrediente activo andtrabajo sediments) de varios anti´acidos ampliamente usados a nivel mundial. El omeprazol utilizado en los experimentos de degradaci´on se obtuvo S.A. Medina-Moreno, S. Huerta-Ochoa, C.A. Lucho-Constantino, L. Aguilera-Vázquez, A. Jiménezmediante el proceso de extracci´on s´olido-l´ıquido a partir de un medicamento comercial. Los experimentos de degradaci´on se González y M. Gutiérrez-Rojas llevaron a cabo en un reactor iluminado con l´amparas de luz UV de baja energ´ıa y se utiliz´o TiO2 Degussa P25 como catalizador. Los resultados experimentales indican que el compuesto org´anico se degrada f´acilmente en un periodo 259 Crecimiento, sobrevivencia y adaptación de Bifidobacterium infantis a condiciones ácidas de tiempo muy corto. Sin embargo, el compuesto original no se puede mineralizar en una forma r´apida. Al igual que otros compuestos arom´aticos, el survival adaptationorg´ ofaBifidobacterium infantis to acidic omeprazol se(Growth, transforma a otrosand compuestos nicos antes de mineralizarse a CO2 conditions) y agua.

L. Mayorga-Reyes, P. Bustamante-Camilo, A. Gutiérrez-Nava, E. di´ Barranco-Florido A. 2AzaolaPalabras clave: omeprazol, medicamentos, fotodegradaci´ on, fotocat´alisis, oxido de titanio y(TiO ).

Abstract Espinosa In this paper we have studied the photodegradation of ethanol omeprazole in aqueousby solution, this medicament is theinactive 265 Statistical approach to optimization of fermentation Saccharomyces cerevisiae the ingredient in many antacids widely used worldwide. Omeprazole used in the experiments of degradation was obtained by the process of Valfor® zeolite NaA solid-liquid presence extractionoffrom a generic brand commercial medicament. The degradation experiments were carried out in a reactor illuminated with low energy UV light lamps using TiO2 Degussa P25 as catalyst. The experimental results indicate that the (Optimización dealavery fermentación etanólica Saccharomyces cerevisiae en presencia de organic compound is easilyestadística degraded in short period of time.deHowever, the omeprazole molecule is not mineralized in zeolita a rapid manner. In Valfor® the same zeolite way as NaA) other aromatic compounds, omeprazole is transformed to other organic compounds before being mineralized to CO2 and water. G. Inei-Shizukawa, H. A. Velasco-Bedrán, G. F. Gutiérrez-López and H. Hernández-Sánchez

Keywords: omeprazole, medicaments, photodegradation, titanium dioxide (TiO2 ).

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Ingeniería de procesos / Process engineering

de la familia de los empleados micro contaminantes Introducci´ onde una planta industrial: Revisión críticaparte 271 Localización y adecuación de los criterios en

recalcitrantes ya que presentan una gran estabilidad qu´ımica y son resistentes a los procesos de La contaminaci´on es uno de los problemas (Plant site selection: Critical review and adequation criteria used this decision) oxidaci´ oninmicrobiol´ ogicos (Dalrymple y col., 2007). ambientales m´as importantes que afectan a nuestro Diariamente en todo el mundo se descargan grandes Medina, R.L. G.A. Pérez con planeta. ElJ.R. tratamiento delRomero agua ycontaminada vol´ u menes de agua contaminada con residuos de estos residuos de compuestos org´anicos es muy dif´ıcil de medicamentos y sus metabolitos por los drenajes efectuar. Dentro de este grupo de compuestos se dom´ e sticos y hospitalarios (Thomas y col., 2007). encuentran los medicamentos. Los cuales forman esta decisión

∗ Autora para la correspondencia. E-mail: [email protected] Tel. 52-44-48-26-24-40, Ext.542.

Publicado por la Academia Mexicana de Investigaci´on y Docencia en Ingenier´ıa Qu´ımica A.C.

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Luna-S´ nchez col./ Revista Mexicana dede Ingenier´ mica Vol. 12,12, No. (2013) XXX-XXX Luna-S´ aanchez yycol./ Revista Mexicana de Ingenier´ ııaaQu´ ıımica Vol. 12, No. 11(2013) XXX-XXX Luna-S´ anchez y col./ Revista Mexicana Ingenier´ ıQu´ a Qu´ ımica Vol. No. 1 (2013) 85-95 91 91 92 92 93 93 94 94 95 95 96 96 97 97 98 98 48 48

44 55 66 77 88 99 10 10

49 49 50 50

Fig. 1. 1. Estructura Estructura qu´ qu´ mica de de omeprazol. omeprazol. SigmaSigmaFig. ıımica Aldrich R R.. Aldrich Figura 1 Figura 1

99 99 100 100 101 101 102 102

51 51 52 52 53 53 54 54 55 55 56 56 57 57 58 58 59 59 60 60 61 61 62 62 63 63 64 64 65 65 66 66 67 67 68 68 69 69 70 70 71 71 72 72 73 73 74 74 75 75 76 76 77 77 78 78 79 79 80 80 81 81 82 82 83 83 84 84 85 85 86 86 87 87 88 88 89 89 90 90

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La mayor´ mayor´ de los los medicamentos medicamentos est´ est´ dise˜ ados La ııaa de aann dise˜ nnados para ser ser persistentes, persistentes, por por lo lo que que conservan conservan sus sus para propiedadesqu´ qu´ micasyyestructurales estructuralespara paracumplir cumplircon con propiedades ıımicas su trabajo trabajo terap´ terap´ utico (Anca (Anca yy col., col., 2009). 2009). Todas Todas las las su eeutico plantas de de tratamiento tratamiento de de aguas aguas residuales residuales deber´ deber´ an plantas ııan incluir un un proceso proceso capaz capaz de de oxidar oxidar completamente completamente incluir esos compuestos compuestos recalcitrantes, recalcitrantes, ya ya que que en en aa esos promedio se se hallan hallan m´ m´ de 20 20 f´f´ rmacos de de distinta distinta promedio aass de aarmacos composici´ n,entre entrelos losque quese seencuentran encuentranantibi´ antibi´ ticos, composici´ oon, ooticos, anticonceptivos, analg´ analg´ sicos, anti´ anti´ cidos, etc. etc. En En anticonceptivos, eesicos, aacidos, −1 concentraciones de de hasta hasta 20 20 µg µg LL−1 seg´ pa´ concentraciones seg´ uunn elel pa´ ııss yy nivelde deconsumo consumo(Henschel (Henschelyycol., col.,1997; 1997;Daughton Daughton elelnivel 2003yy2005). 2005). 2003 El omeprazol omeprazol es es un un anti´ anti´ cido de de amplio amplio uso uso en en El aacido los hospitales del sector de salud p´ u blica de nuestro los hospitales del sector de salud p´ublica de nuestro pa´ Adem´ este medicamento medicamento se se vende vende sin sin receta receta pa´ ııs.s. Adem´ aas,s, este bajo una variedad de marcas comerciales pues es un un bajo una variedad de marcas comerciales pues es medicamento gen´ e rico de uso masivo (Delgado 2009). medicamento gen´erico de uso masivo (Delgado 2009). El nombre nombre qu´ qu´ mico del del omeprazol omeprazol es es (5-metoxi-2(5-metoxi-2El ıımico [(4-metoxi-3,5-dimetil-piridin-2-il)metilsulfinil]-3H[(4-metoxi-3,5-dimetil-piridin-2-il)metilsulfinil]-3Hbencimidazol), su su formula formula qu´ qu´ mica (C (C1717 HH1919NN33OO33S), S), bencimidazol), ıımica −1 33 −1 su peso molecular es de 345.42 g mol , su estado su peso molecular es de 345.42 g mol , su estado sico es es un un s´ s´ lido blanco. blanco. La La Fig. Fig. 11 presenta presenta lala f´f´ ıısico oolido estructura qu´ ı mica del omeprazol (Sigma-Aldrich estructura qu´ımica del omeprazol (Sigma-Aldrich 2008). 2008). El omeprazol omeprazol se se metaboliza metaboliza principalmente principalmente en en elel El h´ gado, alrededor alrededor del del 80% 80% de de una una dosis dosis administrada administrada h´ ııgado, por v´ v´ oral se se excreta excreta como como metabolitos metabolitos en en orina orina por ııaa oral resto en en las las heces heces procedentes procedentes principalmente principalmente yy elel resto de lala secreci´ secreci´ biliar (Ficha (Ficha t´t´ cnica 2008). 2008). De De de oonn biliar eecnica esta manera manera es es como como los los residuos residuos del del medicamento medicamento esta llegan aa las las plantas plantas tratadoras tratadoras de de aguas aguas residuales. residuales. llegan El problema problema es es que que los los tratamientos tratamientos usados usados en en El estas plantas plantas no no son son suficientemente suficientemente eficaces eficaces para para estas eliminar los los residuos residuos farmacol´ farmacol´ gicos (Andreozzi (Andreozzi yy eliminar oogicos col. 2003). 2003). Por Por esta esta raz´ raz´ es necesario necesario desarrollar desarrollar col. oonn es nuevos procesos procesos capaces capaces de de degradar degradar completamente completamente nuevos los residuos residuos de de los los medicamentos medicamentos yy sus sus metabolitos metabolitos aa los en compuestos compuestos inocuos inocuos que que no no da˜ da˜ en elel medio medio en nnen ambiente (Boreen (Boreen yy col. col. 2003). 2003). La La mayor´ mayor´ de ambiente ııaa de

103 103 104 104 105 105 106 106 107 107 108 108 109 109 110 110 111 111 112 112 113 113 114 114 115 115 116 116 117 117 118 118 119 119 120 120 121 121 122 122 123 123 124 124 125 125 126 126 127 127 128 128 129 129 130 130 131 131 132 132 133 133 134 134 135 135 136 136 137 137 138 138 139 139 140 140

los compuestos compuestos recalcitrantes recalcitrantes solo solo se se pueden pueden oxidar oxidar los por medio de los procesos denominados Procesos por medio de los procesos denominados Procesos Avanzados de de Oxidaci´ Oxidaci´ (PAO’s). Estos Estos procesos procesos Avanzados oonn (PAO’s). fisicoqu´ ı micos se basan en la generaci´ o n uso fisicoqu´ımicos se basan en la generaci´on yy uso de especies transitorias poderosas, principalmente de especies transitorias poderosas, principalmente elel radical hidroxilo hidroxilo HO HO· ,· , elel cual cual posee posee alta alta efectividad efectividad radical para lala oxidaci´ oxidaci´ de materia materia org´ org´ nica (Andreozzi (Andreozzi para oonn de aanica col. 1999). 1999). La La fotocat´ fotocat´ lisis heterog´ heterog´ nea forma forma yy col. aalisis eenea parte de de estos estos procesos procesos yy ofrece ofrece una una alternativa alternativa parte adecuada para para elel tratamiento tratamiento de de los los medicamentos medicamentos adecuada ya que que produce produce un un cambio cambio en en lala estructura estructura de de lala ya materia yy genera genera productos productos finales finales menos menos t´t´ xicos materia ooxicos que elel contaminante contaminante inicial, inicial, en en lala mayor´ mayor´ de los los que ııaa de casos logra logra mineralizar mineralizar completamente completamente todos todos los los casos compuestos org´ org´ nicos (Dom´ (Dom´ nech yy col. col. 2004, 2004, De De compuestos aanicos eenech Lasa yy col. col. 2005, 2005, Leyva Leyva yy col. col. 2008, 2008, Zerme˜ Zerme˜ col. Lasa nnoo yy col. 2011, Moctezuma Moctezuma yy col. col. 2012). 2012). El El di´ di´ xido de de titanio titanio 2011, ooxido (TiO22))es eselelcatalizador catalizadorm´ m´ estudiadoyyutilizado utilizadopara para (TiO aassestudiado destrucci´ de compuestos compuestos org´ org´ nicos ya ya que que tiene tiene lala destrucci´ oonn de aanicos alta actividad actividad fotocatal´ fotocatal´ tica, gran gran estabilidad estabilidad qu´ qu´ mica alta ııtica, ıımica ensoluci´ soluci´ acuosa,no noda˜ da˜ medioambiente, ambiente,es esapto apto en oonnacuosa, nnaaelelmedio para trabajar trabajar en en un un amplio amplio intervalo intervalo de de pH pH yy de de bajo bajo para costo (Fujishima (Fujishima yy col. col. 2000). 2000). El El di´ di´ xido de de titanio titanio costo ooxido esun unsemiconductor semiconductorcon conun unancho anchode debanda bandaprohibida prohibida es de 3.2 3.2 eV eV yy absorbe absorbe longitudes longitudes menores menores de de 398 398 nm nm de (Braum yy col. col. 1993, 1993, Moctezuma Moctezuma yy col. col. 2011). 2011). El El (Braum procesofotocatal´ fotocatal´ ticoinicia iniciacuando cuandoun unsemiconductor semiconductor proceso ııtico absorbe energ´ energ´ luminosa con con igual igual oo mayor mayor energ´ energ´ absorbe ııaa luminosa ııaa que lala de de su su banda banda prohibida, prohibida, promueve promueve un un electr´ electr´ que oonn (e−−))de delalabanda bandade devalencia valenciaaalalabanda bandade deconducci´ conducci´ (e oonn conlalageneraci´ generaci´ simultaneade deun unhueco huecopositivo positivo(h (h++)) con oonnsimultanea en lala banda banda de de valencia. valencia. La La mayor´ mayor´ de los los electrones electrones en ııaa de (e−−)) yy huecos huecos (h (h++)) se se recombinan recombinan en en nanosegundos nanosegundos (e energ´ se disipa disipa como como calor. calor. Solo Solo algunos algunos yy lala energ´ ııaa se electrones (e (e−−)) yy huecos huecos (h (h++)) migran migran aa lala superficie superficie electrones del catalizador catalizador en en donde donde se se inician inician las las reacciones reacciones de de del xido-reducci´ n. En En suspensi´ suspensi´ acuosa, los los huecos huecos o´o´xido-reducci´ oon. oonn acuosa, (h++)) reaccionan reaccionan con con elel agua agua adsorbida adsorbida yy con con los los (h para generar generar los los radicales radicales HO HO· ,· , especies especies grupos OH OH−− para grupos fuertemente oxidantes. oxidantes. Por Por otro otro lado, lado, los los electrones electrones fuertemente libres (e (e−−)) reaccionan reaccionan con con elel ox´ ox´ geno adsorbido adsorbido OO22 libres ııgeno ·− para producir producir elel ani´ ani´ super´ xido OO·− que tambi´ para oonn super´ ooxido eenn 22 que tambi´ contribuyeaalalaproducci´ producci´ deradicales radicalesHO HO· · mediante mediante contribuye oonnde formaci´ de radicales radicales HO HO·2·2 yy HH22OO22.. La La reacci´ reacci´ lala formaci´ oonn de oonn reaccionan general indica indica que que los los radicales radicales HO HO· · reaccionan general con los los contaminantes contaminantes org´ org´ nicos conduciendo conduciendo aa lala con aanicos mineralizaci´ de estos estos compuestos. compuestos. Por Por lo lo tanto, tanto, lala mineralizaci´ oonn de oxidaci´ fotocatal´ tica de de contaminantes contaminantes org´ org´ nicos oxidaci´ oonn fotocatal´ ııtica aanicos se puede puede describir describir aa trav´ trav´ de lala siguiente siguiente serie serie de de se eess de reacciones(De (DeLasa Lasayycol. col. 2005). 2005). reacciones

www.rmiq.org www.rmiq.org www.rmiq.org

hv



hv TiO22 −− → ee−− ++ hh++ TiO →

(1) (1)

Luna-S´anchez y col./ Revista Mexicana de Ingenier´ıa Qu´ımica Vol. 12, No. 1 (2013) XXX-XXX Luna-S´ anchez y col./ Revista Mexicana Ingenier´ a Qu´ ımica Vol. No. 1 (2013) 85-95 Luna-S´ anchez y col./ Revista Mexicana dede Ingenier´ ıa ıQu´ ımica Vol. 12,12, No. 1 (2013) XXX-XXX 141 141 142 142 143 143 144 144 145 145 146 146 147 147 148 148

149 149

150 151 150 152 151 153 152 154 153 155 154 156 155 157 156 158 157 159 158 160 159 161 160 162 161 163 162 164 163 165 164 166 165 167 166 168 167 169 168 170 169 171 170 172 171 173 172 174 173 175 174 176 175 177 176 178 177 179 178 180 179 180




− calor Recombinaci´on de cargas e− + h+ →


− calor Recombinaci´on de cargas (2) e− + h+ → +
· + h + H2 Oads → − HO + H (3) (2) +
· + h
+ H2 Oads → − HO + H (3) h+ + 2HO−ads → − HO· + HO− (4) +
− · −
h + 2HO → − HO +· − HO (4) e− +ads O2ads → − O2 (5) · −
− e · − + O2ads → − O· (5) O2 + H+ → − HO22 (6) ·

·

O2−· + H++→ − HO2 O2− + HO − O2 + H2 O2 2+H → · · − + O + HO + H
→ − O2 +· H2 O2 H22O2 + H+2 + e− → − HO + H2 O ·


H2 O2 + H+ + e − → − HO· + H O Compuestos org´anicos + HO·2→ −

· intermediarios

Productos org´ anicos Compuestos org´ anicos + HO → −

Productos org´anicos intermediarios Productos org´anicos intermediarios + HO· →

CO2intermediarios + H2 O Productos org´anicos + HO· →

(6) (7)

(7) (8) (8) (9) (9) (10)

(10) H2 O Varios grupos CO de2 + investigaci´ on, incluyendo el nuestro, estudiado la degradaci´ fotocatal´ıtica Varioshan grupos de investigaci´ on,onincluyendo el de diferentes compuestos arom´ a ticos modelo como nuestro, han estudiado la degradaci´on fotocatal´ ıtica fenol, 2 y 4-clorofenol (Ortiz y acol. Zerme˜ no de diferentes compuestos arom´ ticos 2007, modelo como y col. 2011, Li y col. 1999a, 1999b), algunos fenol, 2 y 4-clorofenol (Ortiz y col. 2007, Zerme˜no como metileno y naranja de ycolorantes col. 2011, Li azul y col.de 1999a, 1999b), algunos metilo (Contreras y col. 2009, Zou y Zhu 2008, colorantes como azul de metileno y naranja de Ge y (Contreras col. 2011), y medicamentos de amplio metilo y col. 2009, Zou y Zhu 2008, uso a nivel mundial como paracetamol, iboprufeno, Ge y col. 2011), y medicamentos de amplio diclofenaco, naproxeno y ranitidina (Aguilar y col. uso a nivel mundial como paracetamol, iboprufeno, 2011, Moctezuma y col. 2012, Caviglioli y col. diclofenaco, naproxeno y ranitidina (Aguilar y2002, col. P´erez Moctezuma y col. 2005, Molinari y col. 2006). Los 2011, y col. 2012, Caviglioli y col. 2002, estudios reportan la conversi´ o n de estos compuestos P´erez y col. 2005, Molinari y col. 2006). Los org´anicosreportan en diferentes productos que estudios la conversi´ on deintermediarios, estos compuestos logran obtener un alto grado de mineralizaci´ on. org´anicos en diferentes productos intermediarios, que Por lo tanto, en este proyecto de investigaci´ o n se logran obtener un alto grado de mineralizaci´on. estudi´ o la degradaci´ o n del omeprazol que presenta Por lo tanto, en este proyecto de investigaci´on se una estructura m´as oncompleja que losque compuestos estudi´ o la degradaci´ del omeprazol presenta org´ a nicos estudiados anteriormente utilizando TiO2 una estructura m´as compleja que los compuestos Degussa P25 como catalizador. Se evalu´ o la eficiencia org´anicos estudiados anteriormente utilizando TiO2 del proceso se determin´ o el Se efecto de de Degussa P25 ycomo catalizador. evalu´ o laalgunas eficiencia las variables de operaci´ o n que afectan las reacciones del proceso y se determin´o el efecto de algunas de fotocatal´ ıticas. las variables de operaci´on que afectan las reacciones Se realizaron experimentos para determinar la fotocatal´ıticas. ´ cantidad o ptima de masa de catalizador para la la Se realizaron experimentos para determinar degradaci´ o n fotocatal´ ı tica de omeprazol. Despu´ e s se cantidad o´ ptima de masa de catalizador para la utiliz´o esta de catalizador en experimentos de degradaci´ oncantidad fotocatal´ ıtica de omeprazol. Despu´es se diferentes concentraciones in´ ı ciales del contaminante. utiliz´o esta cantidad de catalizador en experimentos de En todos los casos se monitorea el avance de reacci´on diferentes concentraciones in´ıciales del contaminante. mediante el an´ a lisis de las muestras de reacci´ on por En todos los casos se monitorea el avance de reacci´ on CLAR, COT y espectroscop´ ı a UV-vis. mediante el an´alisis de las muestras de reacci´on por CLAR, COT y espectroscop´ıa UV-vis.

181 181 182 182 183 184 183 185 184 186 185 187 186 188 187 189 188 190 189 191 190 192 191 193 192 194 193 195 194 196 195 197 196 198 197 199 198 200 199 201 200 202 201 203 202 204 203 205 204 206 205 206 207 207 208

2 Materiales y m´etodos 2 Materiales y m´etodos

2.1 Materiales 2.1 Materiales Para simular la contaminaci´on real del compuesto

org´anico, el ingrediente del Para simularse la obtuvo contaminaci´ on real del Ractivo compuesto medicamento gen´ e rico marca Pharmalife mediante org´anico, se obtuvo el ingrediente activo del un proceso degen´ extracci´ on s´olido-l´ ıquido. R Para ello, medicamento erico marca Pharmalife mediante las c´ a psulas del medicamento se molieron en un un proceso de extracci´on s´olido-l´ıquido. Para ello, mortero de porcelana. Luego, el polvo se mezcl´ las c´apsulas del medicamento se molieron en uno con etanol la marca Luego, J.T. Baker para disolver completamente el ingrediente con etanol de la marca J.T. Baker mezcla para disolver el ingrediente R filtro Whatman con activo. La mezcla alcoh´olica se filtr´o utilizando papel la finalidad de separar el excipiente del medicamento. R

filtro Whatman con Posteriormente, se elimin´ o el solvente un rotavapor la finalidad de separar el excipiente delen medicamento. o (B¨ u chi R-114) operado a 35 C hasta obtener un s´olido Posteriormente, se elimin´o el solvente en un rotavapor cristalino. El proceso de o n de omeprazol oextracci´ (B¨uchi R-114) operado a 35 C hasta obtener un s´olido debe realizarse cuidadosamente yonprotegiendo los cristalino. El proceso de extracci´ de omeprazol cristales de la luz, aire y humedad para lograr un debe realizarse cuidadosamente y protegiendo los rendimiento de hasta el 90%. El omeprazol se cristales de la luz, aire y humedad para lograr un someti´ o a diferentes pruebas de caracterizaci´ o n como rendimiento de hasta el 90%. El omeprazol se determinaci´ on del punto on en unonequipo someti´ o a diferentes pruebasdedefusi´ caracterizaci´ como Orion 710A, cromatograf´ ı a de capa alisis determinaci´on del punto de fusi´on enfina, un an´ equipo por espectroscop´ ı a de ultravioleta visible UV-vis en Orion 710A, cromatograf´ıa de capa fina, an´alisis un equipo Shimadzu UV-2401PC y espectroscop´ ıa por espectroscop´ıa de ultravioleta visible UV-vis en de infrarrojo FT-IR en un equipo Thermo Scientific un equipo Shimadzu UV-2401PC y espectroscop´ıa Nicolet iS10. FT-IR en un equipo Thermo Scientific de infrarrojo Nicolet iS10.

2.2 Pruebas de degradaci´on fotocatal´ıtica 2.2 Pruebas dededegradaci´ on fotocatal´ ıtica Los experimentos fotodegradaci´ on se realizaron

en un sistema de de fabricaci´ on propia grupo de Los experimentos fotodegradaci´ on del se realizaron investigaci´ o n (Moctezuma y col. 2003 y 2006). en un sistema de fabricaci´on propia del grupoEste de 211 reactor de olote consiste en un cilindro de acero 210 investigaci´ n (Moctezuma y col. 2003anular y 2006). Este 212 inoxidable con consiste acabado en espejo, que soporta amparas 211 reactor de lote un cilindro anular4 l´ de acero R

213 de luz UV Cole Palmer (15 W, λ = 365 nm). En m´ a x 212 inoxidable con acabado espejo, que soporta 4 l´amparas 214 el centro del fotoreactor R se coloca la celda de vidrio

213 de luz RUV Cole Palmer (15 W, λm´ax = 365 nm). En 215 Pyrex cm de largo y 3.5 lacm de de di´ametro, 214 el centrode del33 fotoreactor se coloca celda vidrio 216 con un a ximo de 450 mL. La celda cuenta R volumen m´

215 Pyrex de 33 cm de largo y 3.5 cm de di´ametro, 217 con un una capucha con entrada de 3Lapuertos, para 216 con volumen m´aximo de 450 mL. celda cuenta 218 muestreo, entrada y salida de gas. El reactor est´a 217 con una capucha con entrada de 3 puertos, para 219 equipado con un condensador para evitar p´ e rdidas por 218 muestreo, entrada y salida de gas. El reactor est´ a 220 evaporaci´ o n durante la reacci´ o n, un humidificador en 219 equipado con un condensador para evitar p´erdidas por 221 la entradaondedurante flujo delaox´ ıgeno, magn´etico 220 evaporaci´ reacci´ on,ununagitador humidificador en 222 para mantener homogenizada la soluci´ o n reaccionante 221 la entrada de flujo de ox´ıgeno, un agitador magn´etico 223 y unmantener ventilador en la parte inferior del reactor para 222 para homogenizada la soluci´ on reaccionante 224 enfriar la mezcla de reacci´ o n. 223 y un ventilador en la parte inferior del reactor para 225 Parala mezcla cada experimento 224 enfriar de reacci´on. se prepararon 250 mL 226 de una soluci´ o n acuosa de con mL una 225 Para cada experimento se omeprazol prepararon 250 227 concentraci´ o n entre 10 y 100 ppm a partir de 226 de una soluci´on acuosa de omeprazol con una 228 una soluci´ o n concentrada (200 ppm) mediante 227 concentraci´on entre 10 y 100 ppm a partir de 228 una soluci´on concentrada (200 ppm) mediante www.rmiq.org 3 www.rmiq.org 873 www.rmiq.org 209 208 210 209

Luna-S´ aanchez yy col./ Revista Mexicana de Ingenier´ ııaa ıQu´ ıımica Vol. 12, No. 11 (2013) XXX-XXX Luna-S´ anchez y col./ Revista Mexicana Ingenier´ a Qu´ ımica Vol. No. 1 (2013) 85-95 Luna-S´ nchez col./ Revista Mexicana dede Ingenier´ Qu´ mica Vol. 12,12, No. (2013) XXX-XXX 229 229 230 230 231 231 232 232 233 233 234 234 235 235 236 236 237 237 238 238 239 239 240 240 241 241 242 242 243 243 244 244 245 245 246 246 247 247 248 248 249 249 250 250 251 251 252 252 253 253 254 254 255 255 256 256 257 257 258 258 259 259

diluci´ oonn con diluci´ con agua agua desionizada. desionizada. En En la la primera primera serie oo el serie de de experimentos experimentos se se prob´ prob´ el efecto efecto de de la la luz oonn acuosa luz UV UV en en la la soluci´ soluci´ acuosa de de omeprazol omeprazol en en diferentes diferentes concentraciones. concentraciones. Para Para los los experimentos experimentos de oonn fotocatal´ oo di´ ooxido de degradaci´ degradaci´ fotocatal´ııtica tica se se utiliz´ utiliz´ di´ xido de de Titanio oonn de Titanio (TiO (TiO22)) Degussa Degussa P25 P25 con con una una composici´ composici´ de 80% 80% anatasa anatasa yy 20% 20% rutilo rutilo (Moctezuma (Moctezuma yy col. col. 1998, 1998, 2007, 2011). Para determinar la cantidad 2007, 2011). Para determinar la cantidad o´o´ptima ptima de de catalizador oonn fotocatal´ catalizador en en la la reacci´ reacci´ fotocatal´ııtica tica de de omeprazol, omeprazol, se oo una se realiz´ realiz´ una serie serie de de experimentos experimentos variando variando la la masa masa de TiO en soluciones de la misma concentraci´ oon. de TiO22 en soluciones de la misma concentraci´ n. Posteriormente, se evalu´ o el efecto de la concentraci´ oonn Posteriormente, se evalu´o el efecto de la concentraci´ inicial inicial en en soluciones soluciones de de omeprazol omeprazol de de 10 10 aa 100 100 ppm ppm −1 −1 de catalizador. utilizando 2 g L utilizando 2 g L de catalizador. Previo Previo al al inicio inicio del del experimento experimento todas todas las las soluciones de reacci´ o n se homogenizan soluciones de reacci´on se homogenizan mediante mediante agitaci´ oonn con nnoo ultras´ oonico agitaci´ con un un ba˜ ba˜ ultras´ nico (Brason (Brason 2510) 2510) por por 15 minutos para dispersar el catalizador. 15 minutos para dispersar el catalizador. Dentro Dentro del oonn se oonn del reactor, reactor, la la soluci´ soluci´ se mantiene mantiene con con agitaci´ agitaci´ magn´ e tica constante. Se burbujea ox´ ı geno saturado magn´etica constante. Se burbujea ox´ıgeno saturado R

−1 (Praxair (Praxair R )) con con un un flujo flujo de de 100 100 mL mL min min−1.. El El ox´ ox´ııgeno geno act´ u a como especie aceptora de electrones act´ua como especie aceptora de electrones durante durante todo een, todo el el experimento. experimento. Tambi´ Tambi´ n, se se monitorea monitorea el el pH pH de de la soluci´ o n con un pH-metro (Orion 710A), al mismo la soluci´on con un pH-metro (Orion 710A), al mismo tiempo tiempo que que se se toman toman muestras muestras de de la la mezcla mezcla reactiva reactiva (5 (5 mL) para monitorear el avance de la reacci´ o n mL) para monitorear el avance de la reacci´on mediante mediante su aalisis su an´ an´ lisis por por CLAR, CLAR, COT COT yy espectroscop´ espectroscop´ııaa UVUVvis. Antes de analizar cada muestra vis. Antes de analizar cada muestra se se centrifuga centrifuga yy filtra filtra con con una una membrana membrana Millipore Millipore GV GV (0.22 (0.22 µm µm de de di´ a metro de poro) para eliminar cualquier rastro di´ametro de poro) para eliminar cualquier rastro de de catalizador. catalizador.

279 279 280 280

281 281

282 282

283 283 284 284 285 285 286 286 287 287 288 288 289 289 290 290 291 291 292 292 293 293 294 294 295 295 296 296 297 297 298 298 299 299 300 300 301 301 302 302 303 303 304 304 305 305 306 306

260 260 261 261 262 262 263 263 264 264 265 265 266 266 267 267 268 268 269 269 270 270 271 271 272 272 273 273 274 274 275 275 276 276 277 277 278 278

44 88

2.3 aalisis oonn 2.3 An´ An´ lisis de de las las muestras muestras de de reacci´ reacci´ Todas Todas las las muestras muestras se se analizaron analizaron para para monitorear monitorear el el grado de avance de reacci´ o n. Primero se grado de avance de reacci´on. Primero se analizaron analizaron en oometro en un un espectr´ espectr´ metro UV-vis UV-vis (Shimadzu (Shimadzu UV-2401PC), UV-2401PC), utilizando celdas de cuarzo con utilizando celdas de cuarzo con un un paso paso o´o´ptico ptico de de 10 10 mm. oonn org´ aanico mm. El El contenido contenido de de carb´ carb´ org´ nico total total (COT) (COT) de de las oonn se oo en las muestras muestras de de reacci´ reacci´ se determin´ determin´ en un un analizador analizador de oonn de COT COT (Shimadzu (Shimadzu 5000A), 5000A), con con un un l´l´ıımite mite de de detecci´ detecci´ de de 33 ppm ppm de de COT. COT. La oonn del aanico La concentraci´ concentraci´ del reactivo reactivo org´ org´ nico se se determin´ o usando un cromatografo de l´ ı quidos determin´o usando un cromatografo de l´ıquidos de de alta alta resoluci´ oonn CLAR resoluci´ CLAR (Varian (Varian Prostar Prostar 325), 325), equipado equipado con con un detector UV-vis y una columna Varian un detector UV-vis y una columna Varian C-18 C-18 (150 (150 mm oovil aalisis mm ×× 3.9 3.9 mm mm ×× 5.0 5.0 µm). µm). La La fase fase m´ m´ vil de de an´ an´ lisis es es una una mezcla mezcla de de acetonitrilo acetonitrilo (J.T. (J.T. Baker Baker CLAR CLAR 99.98%) oonn 60:40 99.98%) yy agua agua desionizada desionizada en en proporci´ proporci´ 60:40 respectivamente respectivamente (Ribani (Ribani yy col. col. 2007). 2007). La La velocidad velocidad de de −1 flujo oonn es flujo de de la la eluci´ eluci´ es 1.0 1.0 mL mL min min−1 yy la la longitud longitud de de onda oonn se oo aa 300 onda de de detecci´ detecci´ se ajust´ ajust´ 300 nm. nm. El El sistema sistema de de

307 307 308 308 309 309 310 310 311 311 312 312 313 313 314 314 315 315 316 316 317 317 318 318 319 319 320 320 321 321 322 322 323 323 324 324 325 325 326 326

an´ aalisis aatico an´ lisis CLAR CLAR fue fue operado operado en en un un sistema sistema isocr´ isocr´ tico yy R

se oo el se utiliz´ utiliz´ el programa programa computacional computacional Galaxie Galaxie R ..

33 Resultados Resultados 3.1 oonn de 3.1 Caracterizaci´ Caracterizaci´ de omeprazol omeprazol El El omeprazol omeprazol en en forma forma de de cristales cristales blancos blancos se se caracteriz´ o mediante la determinaci´ o n del caracteriz´o mediante la determinaci´on del punto punto de de fusi´ oon, fusi´ n, espectroscop´ espectroscop´ııaa de de infrarrojo infrarrojo yy de de UV-vis. UV-vis. El El o valor de la temperatura de fusi´ o n obtenida valor de la temperatura de fusi´on obtenida fue fue 156 156 oC C que que coincide coincide con con la la reportada reportada en en la la literatura literatura (Gennaro (Gennaro 2003). 2003). Los Los resultados resultados de de la la prueba prueba de de cromatograf´ cromatograf´ııaa de capa fina indican que el omeprazol de capa fina indican que el omeprazol se se encuentra encuentra libre de impurezas. El espectro UV-vis de una oonn libre de impurezas. El espectro UV-vis de una soluci´ soluci´ acuosa de omeprazol (100 ppm) que se presenta acuosa de omeprazol (100 ppm) que se presenta en en la oonn m´ aaxima la Fig. Fig. 22 muestra muestra una una banda banda de de absorci´ absorci´ m´ xima alrededor aann de alrededor de de 296 296 nm. nm. Estos Estos resultados resultados est´ est´ de acuerdo con lo reportado por Cant´ u (2008). Esta acuerdo con lo reportado por Cant´u (2008). Esta banda banda ∗ de oonn corresponde de absorci´ absorci´ corresponde aa las las transiciones transiciones ππ −− ππ∗ de oonn del de la la conjugaci´ conjugaci´ del grupo grupo imidazol imidazol con con el el anillo anillo arom´ a tico de la mol´ e cula de omeprazol. arom´atico de la mol´ecula de omeprazol. Una Una muestra muestra de de omeprazol omeprazol fue fue analizada analizada mediante mediante espectroscop´ ı a FT-IR (Fig. 3) para espectroscop´ıa FT-IR (Fig. 3) para identificar identificar sus sus grupos eecula aa grupos funcionales funcionales caracter´ caracter´ıısticos. sticos. La La mol´ mol´ cula est´ est´ compuesta por un grupo imidazol que presenta una compuesta por un grupo imidazol que presenta una banda banda de de alargamiento alargamiento poco poco intensa intensa de de N-H N-H en en −1 −1, una banda de flexi´ 3055.84 cm o n N-H a 1509.95 3055.84 cm , una banda de flexi´on N-H a 1509.95 −1 cm oonn fuera cm−1 yy la la banda banda intensa intensa de de flexi´ flexi´ fuera del del plano plano de de −1 −1 (Pavia 2001, Cooper 1980). Las N-H en 808.56 cm N-H en 808.56 cm (Pavia 2001, Cooper 1980). Las bandas aatico bandas caracter´ caracter´ıısticas sticas del del anillo anillo arom´ arom´ tico presentaron presentaron desplazamientos ligeros hacia menores uumeros desplazamientos ligeros hacia menores n´ n´ meros de de onda, debido al efecto de conjugaci´ o n del onda, debido al efecto de conjugaci´on del anillo anillo arom´ aatico arom´ tico con con el el imidazol imidazol (Lambert (Lambert yy col. col. 2001). 2001). Las bandas de alargamiento C=C del anillo aatico Las bandas de alargamiento C=C del anillo arom´ arom´ tico −1 −1, los aparecen en 1401.36, 1566.50 y 1586.53 cm aparecen en 1401.36, 1566.50 y 1586.53 cm , los −1 alargamientos alargamientos =C-H =C-H en en 3010.88 3010.88 cm cm−1 yy la la banda banda de de flexi´ o n fuera del plano de =C-H aparece solapada flexi´on fuera del plano de =C-H aparece solapada con con la oonn N-H la banda banda de de flexi´ flexi´ N-H de de imidazol imidazol en en el el rango rango de de −1 −1. El anillo pirid´ınico muestra una 808.56 y 819.84 cm 808.56 y 819.84 cm . El anillo pirid´ınico muestra una −1 banda banda de de alargamiento alargamiento C=N C=N aa 1626.93 1626.93 cm cm−1.. El El grupo grupo sulf´ o xido presenta una banda de mediana intensidad sulf´oxido presenta una banda de mediana intensidad −1 de eenn de alargamiento alargamiento S=O S=O en en 1075.17 1075.17 cm cm−1.. Tambi´ Tambi´ ´ aparecen las bandas del e ter sustituido al anillo aparecen las bandas del e´ ter sustituido al anillo arom´ aatico eeter arom´ tico (´ (´ ter arilico), arilico), este este presenta presenta dos dos bandas bandas de alargamiento asim´ e trico y sim´ e trico de alargamiento asim´etrico y sim´etrico de de C-O-C C-O-C −1 −1 en en 1203.55 1203.55 cm cm−1 yy 1011.56 1011.56 cm cm−1,, respectivamente, respectivamente, esta esta u´u´ltima ltima banda banda aparece aparece intensa intensa yy ancha ancha debido debido aa que que en en esta esta banda banda se se encuentran encuentran solapadas solapadas otras otras vibraciones vibraciones correspondientes correspondientes al al alargamiento alargamiento C-O-C C-O-C del del e´e´ter ter enlazado enlazado al al anillo anillo pirid´ pirid´ıınico nico yy aa la la banda banda de de

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Luna-S´ aanchez yy col./ Revista Mexicana de Ingenier´ ııaaıQu´ ıımica Vol. 12, No. 11 (2013) XXX-XXX Luna-S´ anchez y col./ Revista Mexicana Ingenier´ a Qu´ ımica Vol. 12, No. 1(2013) (2013) 85-95 Luna-S´ nchez col./ Revista Mexicana dede Ingenier´ Qu´ mica Vol. 12, No. XXX-XXX 327 327

alargamiento eenn presenta alargamiento C-N C-N que que tambi´ tambi´ presenta el el imidazol. imidazol.

347 347

se se presentan presentan en en la la Fig. Fig. 4. 4. La La cual cual indica indica que que hay hay un un

348 348

11 328 11 328 12 12

13 329 13 329

14 14 330 15 330 15 16 16 17 17 21 18 21 19 18 19 20 20

39

Fig. omeprazol en oonn4039 Fig. 2. 2. Espectro Espectro UV-vis UV-vis de deFigura omeprazol en soluci´ soluci´ 22 40 Figura acuosa acuosa (100 (100 ppm). ppm). 41 41

42 42

349 349 350 350 351 351 352 352 353 353 354 354

355 355 356 356 357 357 358 358 359 359 360 360

44

361 361

22

33122 331 23

23 33224 33224

33325 33325

26 26 27 27

334 334

28 28

335 335 29

29

336 336 30

30

337 337 31

31

338 338 32

32

339 33 339

33

34034 34034 34135 34135 34236 34236

Figura 33 Figura Fig. del producto oonn Fig. 3. 3. Espectro Espectro de de FT-IR FT-IR del producto de de extracci´ extracci´ de de omeprazol omeprazol (32 (32 scans). scans).

En En el el espectro espectro se se aprecian aprecian bien bien definidas definidas las las bandas bandas de alargamiento C-H de alif´ a ticos en 2849.50 de alargamiento C-H de alif´aticos en 2849.50 yy −1 2917.93 2917.93 cm cm−1,, as´ as´ıı mismo mismo aparecen aparecen las las vibraciones vibraciones de de −1 −1 , sin alargamiento CH en 1459.46 cm alargamiento CH22 en 1459.46 cm , sin embargo embargo la la banda banda de de alargamiento alargamiento CH CH33 se se encuentran encuentran obscurecida obscurecida yy contenida contenida por por una una de de las las bandas bandas de de C=C C=C de de arom´ a tico. Toda esta informaci´ o n permite confirmar arom´atico. Toda esta informaci´on permite confirmar que eecula que se se obtuvo obtuvo la la mol´ mol´ cula de de omeprazol omeprazol aa partir partir del del medicamento gen´ e rico. medicamento gen´erico.

37 37 38 38

343 343 344 344

345 345 346 346

3.2 oonn fotoqu´ 3.2 Pruebas Pruebas de de degradaci´ degradaci´ fotoqu´ıımica mica de de 5 omeprazol 5 omeprazol Los oonn Los resultados resultados de de la la prueba prueba de de degradaci´ degradaci´ fotoqu´ oonn de fotoqu´ıımica mica de de una una soluci´ soluci´ de 60 60 ppm ppm de de omeprazol omeprazol

362 362 363 363 364 364 365 365 366 366

367 367 368 368 369 369 370 370 371 371 372 372 373 373 374 374 375 375 376 376 377 377 378 378

Figura 4 Fig. de oonn fotoqu´ Fig. 4. 4. Espectro Espectro UV-vis UV-visFigura de 4la la reacci´ reacci´ fotoqu´ıımica mica de omeprazol (C = 60 ppm, V = 250 mL, de omeprazol (C00 = 60 ppm, V00 = 250 mL, tiempo tiempo de de reacci´ oonn == 360 aamparas aaxx = reacci´ 360 minutos, minutos, 44 l´ l´ mparas UV, UV, λλm´ = 365 365 m´ nm). aalisis nm). An´ An´ lisis de de las las muestras muestras mediante mediante espectroscop´ espectroscop´ııaa de UV-vis. de UV-vis.

aumento oonn de oonn en oonn de aumento en en la la absorci´ absorci´ de radiaci´ radiaci´ en la la regi´ regi´ de 296 nm. Es probable que la luz UV provoque 296 nm. Es probable que la luz UV provoque un un rompimiento eecula rompimiento de de los los grupos grupos metoxi metoxi de de la la mol´ mol´ cula de de omeprazol, lo que puede ocasionar un desplazamiento omeprazol, lo que puede ocasionar un desplazamiento de oonn hacia de la la banda banda de de absorci´ absorci´ hacia longitudes longitudes de de onda onda superiores y un ensanchamiento de la banda de superiores y un ensanchamiento de la banda de 66 absorci´ o n en la regi´ o n de 320 a 380 nm. El an´ a lisis absorci´on en la regi´on de 320 a 380 nm. El an´alisis de de las oonn por las muestras muestras de de reacci´ reacci´ por CLAR CLAR yy COT COT indica indica que que solo oonn de solo se se alcanza alcanza un un 3% 3% de de degradaci´ degradaci´ de omeprazol omeprazol yy que esta mol´ e cula no se mineraliza. Pues que esta mol´ecula no se mineraliza. Pues el el proceso proceso ·· fotoqu´ ı mico no genera radicales HO que fotoqu´ımico no genera radicales HO que son son los los encargados de oxidar los compuestos org´ a nicos. encargados de oxidar los compuestos org´anicos.

3.3 oonn fotocatal´ 3.3 Pruebas Pruebas de de degradaci´ degradaci´ fotocatal´ııtica tica de omeprazol de omeprazol Los oonn Los resultados resultados de de los los experimentos experimentos de de degradaci´ degradaci´ fotocatal´ oonn acuosa fotocatal´ııtica tica de de una una soluci´ soluci´ acuosa de de 100 100 ppm ppm −1 utilizando utilizando una una carga carga de de catalizador catalizador de de 22 gg LL−1 que que se se presentan presentan en en la la Fig. Fig. 55 indican indican que que el el omeprazol omeprazol se se degrada degrada con con relativa relativa facilidad, facilidad, ya ya que que se se alcanza alcanza una oonn de oon. una conversi´ conversi´ de 97% 97% en en 66 horas horas de de reacci´ reacci´ n. Sin Sin embargo, embargo, el el compuesto compuesto original original no no se se logra logra mineralizar mineralizar completamente, completamente, lo lo que que indica indica que que el el omeprazol aanicos omeprazol se se transforma transforma aa otros otros productos productos org´ org´ nicos que aass dif´ que son son m´ m´ dif´ııciles ciles de de mineralizar. mineralizar.

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Luna-S´ anchez y col./ Revista Mexicana Ingenier´ a Qu´ ımica Vol. No. 1 (2013) 85-95 Luna-S´ anchez y col./ Revista Mexicana dede Ingenier´ ıa ıQu´ ımica Vol. 12,12, No. 1 (2013) XXX-XXX Luna-S´anchez y col./ Revista Mexicana de Ingenier´ıa Qu´ımica Vol. 12, No. 1 (2013) XXX-XXX

43 379 43 379 380 380 44 381 44 381 382 45 382 45 383 383 384 46 384 46 385 385

386 386 387 387 388 388 389 389 390 390 391 391 392 392 393 393 394 394 395 395 396 396 397 397 398 398 399 399 400 400 401 401 402 402 403 403 404 404 405 405 406 406 407 407 408 408 409 409 410 410 411 411 412 412

90 6 6

Fig. 5. Degradaci´on fotocatal´ıtica de una soluci´on Fig. 5. Degradaci´on fotocatal´ ıtica de una soluci´on Figura 5 acuosa de omeprazol (C0 = Figura 100 5ppm, V = 250 mL, acuosa de omeprazol (C0 = 100 ppm, V00 = 250 mL, −1 TiO2 = 2.0 g L −1, tiempo de reacci´on = 360 minutos, TiO2 = 2.0 g L , tiempo de reacci´on = 360 minutos, 4 l´amparas UV, λ = 365 nm). An´alisis de las 4 l´amparas UV, λm´aaxx = 365 nm). An´alisis de las muestras mediante m´ CLAR y COT para determinar la muestras mediante CLAR y COT para determinar la degradaci´on y mineralizaci´on respectivamente. degradaci´on y mineralizaci´on respectivamente. Mediante espectroscop´ıa de infrarrojo se Mediante espectroscop´ıa de infrarrojo se obtuvo informaci´on sobre las especies qu´ımicas obtuvo informaci´on sobre las especies qu´ımicas intermediarias generadas durante el proceso de intermediarias generadas durante el proceso de degradaci´on fotocatal´ıtica de omeprazol. Los degradaci´on fotocatal´ıtica de omeprazol. Los resultados indican que los productos intermediarios resultados indican que los productos intermediarios generados en las primeras 87 horas de reacci´on, generados en las primeras 8 horas de reacci´on, muestran la presencia de 7 grupos funcionales muestran la presencia de grupos funcionales caracter´ısticos de anilinas, aminas y a´ cidos caracter´ısticos de anilinas, aminas y a´ cidos carbox´ılicos en la mezcla de reacci´on. Estos carbox´ılicos en la mezcla de reacci´on. Estos resultados est´an de acuerdo a lo reportado por resultados est´an de acuerdo a lo reportado por DellaGreca y col. (2006), quienes identificaron DellaGreca y col. (2006), quienes identificaron mediante diferentes t´ecnicas anal´ıticas algunos de los mediante diferentes t´ecnicas anal´ıticas algunos de los productos intermediarios generados en la fot´olisis productos intermediarios generados en la fot´olisis directa de omeprazol. Los resultados indicaron directa de omeprazol. Los resultados indicaron que el omeprazol despu´es de 43 horas de reacci´on que el omeprazol despu´es de 43 horas de reacci´on con luz visible se degrada a otros compuestos con luz visible se degrada a otros compuestos identificados como benzimidazoles, dianilinas, identificados como benzimidazoles, dianilinas, piridinas y benzimidazolonas. piridinas y benzimidazolonas. El pH natural de una soluci´on acuosa de omeprazol El pH natural de una soluci´on acuosa de omeprazol es 6.9 (sin catalizador). Al mezclar el catalizador con es 6.9 (sin catalizador). Al mezclar el catalizador con la soluci´on acuosa de omeprazol hay un cambio en la la soluci´on acuosa de omeprazol hay un cambio en la acidez (pH=5.6) debido a la interacci´on del TiO2 que acidez (pH=5.6) debido a la interacci´on del TiO que act´ua como un a´ cido de Lewis, liberando protones2para act´ua como un a´ cido de Lewis, liberando protones para estabilizar el grupo HO−−. En la Fig. 6 se presenta estabilizar el grupo HO . En la Fig. 6 se presenta una gr´afica del pH de la mezcla de reacci´on como una gr´afica del pH de la mezcla de reacci´on como funci´on del tiempo de reacci´on en un experimento de funci´on del tiempo de reacci´on en un experimento de degradaci´on de omeprazol. degradaci´on de omeprazol.

47 413 47 413 414 48 414 48 415 415 416 416 417 417 418 418

419 419 420 420 421 421 422 422 423 423 424 424 425 425 426 426 427 427 428 428 429 429 430 430 431 431 432 432 433 433 434 434

435 435 436 436 437 437 438 438 439 439

Fig. 6. Evoluci´on del Figura pH promedio de la mezcla Fig. 6. Evoluci´on del pH 66 promedio de la mezcla de reacci´on durante un Figura experimento de degradaci´on de reacci´on durante un experimento de degradaci´on fotocatal´ıtica de omeprazol (C0 =100 ppm, V0 = 250 fotocatal´ıtica de omeprazol (C0 =100 ppm, V0 = 250 mL, TiO2 = 2.0 g L−1 , tiempo de reacci´on = 360 mL, TiO = 2.0 g L−1 , tiempo de reacci´on = 360 minutos, 42 l´amparas UV, λm´ax = 365 nm). minutos, 4 l´amparas UV, λm´ax = 365 nm). La gr´afica muestra que hay un descenso significativo La gr´afica muestra que hay un descenso significativo en los primeros 30 minutos de reacci´on. en los primeros 30 minutos de reacci´on. Posteriormente, la acidez 8 del medio reaccionante se Posteriormente, la acidez 8 del medio reaccionante se estabiliza y alcanza un pH final de 4.15. Este pH estabiliza y alcanza un pH final de 4.15. Este pH moderadamente a´ cido indica la transformaci´on del moderadamente a´ cido indica la transformaci´on del reactivo org´anico a productos de reacci´on del tipo reactivo org´anico a productos de reacci´on del tipo a´ cidos carbox´ılicos, junto con el CO2 generado al a´ cidos carbox´ılicos, junto con el CO2 generado al mineralizar los a´ tomos de carbono del omeprazol mineralizar los a´ tomos de carbono del omeprazol (Moctezuma y col., 2007). (Moctezuma y col., 2007). Tambi´en se determin´o el efecto de la carga de Tambi´en se determin´o el efecto de la carga de catalizador en el proceso de degradaci´on fotocatal´ıtica catalizador en el proceso de degradaci´on fotocatal´ıtica de omeprazol. La Fig. 7 presenta las gr´aficas con de omeprazol. La Fig. 7 presenta las gr´aficas con los porcentajes de degradaci´on y mineralizaci´on de los porcentajes de degradaci´on y mineralizaci´on de omeprazol en 10 horas de reacci´on como funci´on de omeprazol en 10 horas de reacci´on como funci´on de la carga de catalizador. Dichos valores num´ericos se la carga de catalizador. Dichos valores num´ericos se calcularon mediante las ecuaciones 11 y 12. calcularon mediante las ecuaciones 11 y 12. ! c10 ! (11) % de Degradaci´on = 1 − c10 × 100 (11) % de Degradaci´on = 1 − c0 × 100 c0 C10 = Concentraci´on de omeprazol despu´es de 10 C10 = Concentraci´on de omeprazol despu´es de 10 horas de reacci´on determinada mediante an´alisis de horas de reacci´on determinada mediante an´alisis de CLAR. CLAR. C0 = Concentraci´on inicial de omeprazol determinado C0 = Concentraci´on inicial de omeprazol determinado mediante an´alisis de CLAR. mediante an´alisis de CLAR. ! COT 10 ! % de Mineralizaci´on = 1 − COT 10 × 100 (12) % de Mineralizaci´on = 1 − COT 0 × 100 (12) COT 0

www.rmiq.org www.rmiq.org www.rmiq.org

Luna-S´anchez y col./ Revista Mexicana de Ingenier´ıa Qu´ımica Vol. 12, No. 1 (2013) XXX-XXX Luna-S´anchez y col./ Revista Mexicana de Ingenier´ıa Qu´ımica Vol. 12, No. 1 (2013) 85-95 Luna-S´anchez y col./ Revista Mexicana de Ingenier´ıa Qu´ımica Vol. 12, No. 1 (2013) XXX-XXX 472 472

49

440

50 441 49 440 51 442 50 441 51

443 442 444 443 444 445 446 445 447 446 448 447 449 448 450 449 451 450 452 451 453 452 454 453 455 454 456 455 457 456 458 457 459 458 460 459 461 460 462 461 463 462 464 463 465 464 466 465 467 466 468 467 469 468 470 469 471 470 471

52

473

Figura 7 on y mineralizaci´ Fig. 7. Porcentaje de degradaci´ on de 474 52 473 53 475 una on de omeprazol despu´es de 10 horas Figura 7 on y mineralizaci´ Fig. soluci´ 7. Porcentaje de degradaci´ on de de 54 474 53 476 reacci´ on. (C ppm, V0 = despu´ 250 mL, TiO10 variable, 2 = horas una soluci´ on0 =100 de omeprazol es de de 55 475 477 4reacci´ l´amparas λm´appm, nm). x = 365 on. (CUV, =100 V= 250 mL, TiO = variable, 54 476

0

0

2

56

55 477 4 l´amparas UV, λm´ax = 365 nm). 56 478 COT10 = Concentraci´on de carb´on org´anico total 57 58 479 57 despu´ e s de 10 horas de reacci´ o n. 478 COT10 = Concentraci´on de carb´on org´anico total 59 COT = Concentraci´ o n inicial de carb´ o n org´ a nico 58 480 0 es de 10 horas de reacci´ 479 despu´ on. 60 481 total. 59 480 COT0 = Concentraci´on inicial de carb´on org´anico 482 Los resultados de la Fig. 7 indican que se necesita 61 60 481 total. 483 una Los cantidad m´ ı nima de catalizador para degradar la 482 resultados de la Fig. 7 indican que se necesita 61 484 9Esa misma gr´ mol´ e cula de omeprazol. a fica indica 483 una cantidad m´ınima de catalizador para degradar la 485 que se obtienen mejores porcentajes de mineralizaci´ o n 484 9 mol´ecula de omeprazol. Esa misma gr´afica indica 486 cuando se a˜naden 2 gramos de TiO por litro oden 485 que se obtienen mejores porcentajes de 2mineralizaci´ 487 soluci´ o n. 486 cuando se a˜naden 2 gramos de TiO2 por litro de 488 Con cargas m´ a s bajas de catalizador no se 487 soluci´on. · 489 generan la cantidad suficiente de radicales HO para 488 Con cargas m´as bajas de catalizador no se 490 mineralizar todas las mol´ e culas org´ a nicas. A cargas · 489 generan la cantidad suficiente de radicales HO para 491 de catalizadores m´ a s elevadas, el exceso de part´ ı culas 490 mineralizar todas las mol´eculas org´anicas. A cargas 492 provoca un opacamiento en el lecho de la soluci´ o n 491 de catalizadores m´as elevadas, el exceso de part´ıculas 493 de omeprazol lo que evita el contacto de los fotones 492 provoca un opacamiento en el lecho de la soluci´on 494 de energ´ ı a luminosa con la superficie de todo el 493 de omeprazol lo que evita el contacto de los fotones 495 catalizador. Lo que reduce la eficiencia del proceso 494 de energ´ıa luminosa con la superficie de todo el 496 fotocatal´ ı tico. Estos resultados coinciden con lo 495 catalizador. Lo que reduce la eficiencia del proceso 497 reportado anteriormente para la degradaci´ o n de otros 496 fotocatal´ıtico. Estos resultados coinciden con lo 498 compuestos org´ a nicos (Moctezuma y col. 2003, 497 reportado anteriormente para la degradaci´on de otros 499 Galindo 2009). compuestos org´anicos (Moctezuma y col. 2003, 498 Los 2009). resultados del an´alisis de las muestras de 499 Galindo reacci´ o n mediante CLAR indican degradaci´ode n Los resultados del an´ alisis dequelasla muestras fotocatal´ ı tica de omeprazol sigue una cin´ e tica de reacci´on mediante CLAR indican que la degradaci´on 500 pseudo (Fig. 8), al una igualcin´ que otros fotocatal´primer ıtica deorden omeprazol sigue etica de 500 compuestos org´ a nicos reportados en la literatura pseudo primer orden (Fig. 8), al igual que otros

Fig. 8. Efecto de la concentraci´on inicial en la Figura 8 velocidad de reacci´ la degradaci´ fotocatal´ Fig. 8. Efecto deonladeconcentraci´ onon inicial enıtica la Figura 8 de soluciones acuosas de omeprazol (V = 250 0 velocidad de reacci´ on de la degradaci´on fotocatal´ ımL, tica −1 TiO , 4 l´amparas UV, λm´ax = nm).mL, 2 = 2.0 g L acuosas de soluciones de omeprazol (V365 = 250 0

TiO2 = 2.0 g L−1 , 4 l´amparas UV, λm´ax = 365 nm). (Moctezuma y col. 2006). Dado que las reacciones de degradaci´ deque loslascompuestos (Moctezuma yoncol.fotocatal´ 2006).ıtica Dado reacciones org´ a nicos con car´ a cter arom´ a tico genera serie de de degradaci´on fotocatal´ıtica de los una compuestos productos org´ a nicos mediante un mecanismo serieorg´anicos con car´acter arom´atico genera una serie de paralelo (De Lasa y col. 2005). Es conveniente productos org´anicos mediante un mecanismo seriedeterminar velocidad on de paralelo (Dela Lasa y col. inicial 2005).de la Es reacci´ conveniente degradaci´ o n fotocatal´ ı tica del omeprazol, para ello se 10 determinar la velocidad inicial de la reacci´on de eval´ u a la constante de velocidad de una reacci´ o n de degradaci´on fotocatal´ıtica 10del omeprazol, para ello se primer orden utilizando los valores concentraci´ n eval´ua la constante de velocidad dede una reacci´on ode inicial de omeprazol a tiempos cortos de reacci´ o n. primer orden utilizando los valores de concentraci´on En la Tabla 1 se presentan los par´ ametros cin´eticos inicial de omeprazol a tiempos cortos de reacci´ on. calculados como funci´ o n de la concentraci´ o n inicial En la Tabla 1 se presentan los par´ametros cin´ eticos de omeprazol. Se observa la constante de calculados como funci´ on de la que concentraci´ on inicial velocidad de reacci´ o n disminuye a medida que de omeprazol. Se observa que la constante de aumenta inicial dela contaminante. velocidadla deconcentraci´ reacci´onondisminuye medida que Este comportamiento sugiere quedella contaminante. reacci´on de aumenta la concentraci´on inicial degradaci´ o n de omeprazol sigue una cin´ e tica del Este comportamiento sugiere que la reacci´ ontipo de LH-HW representada por la Ec. (13). degradaci´on de omeprazol sigue una cin´etica del tipo Los representada par´ametros por cin´elaticos que describen la LH-HW Ec. (13). velocidad de reacci´ o n del omeprazol obtuvieron Los par´ametros cin´eticos que se describen la mediante la ecuaci´ o n del doble inverso (14) que se velocidad de reacci´on del omeprazol se obtuvieron grafica en la la Fig. 9. on del doble inverso (14) que se mediante ecuaci´ grafica en la Fig. 9. − r0 =

compuestos org´anicos reportados en la literatura

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k1 c0 1+ k1kc20c0

− r0 = k c0 c0 k11c+ 0 2 1 = + −r c00 kk12c0 k11 = + −r0 k2 k1

(13) (13) (14) (14) 7 91 7

Luna-S´anchez y col./ Revista Mexicana de Ingenier´ıa Qu´ımica Vol. 12, No. 1 (2013) XXX-XXX Luna-S´ aanchez XXX-XXX Luna-S´ nchez yy col./ col./ Revista Revista Mexicana Mexicana de Ingenier´ıa Qu´ımica Vol. 12, No. 1 (2013) XXX-XXX Luna-S´anchez y col./ Revista Mexicana de Ingenier´ıa Qu´ımica Vol. 12, No. 1 (2013) 85-95 Tabla 1. Velocidad de reacci´on inicial como funci´on de la Tabla Velocidad reacci´onoinicial como Tablao1. 1. Velocidad funci´ n de la concentraci´ n inicial en ladedegradaci´ n fotocatal´ ıtica deoomeprazol. concentraci´ oonn inicial o n fotocatal´ concentraci´ inicial en la degradaci´ ı tica de omeprazol. C0 (ppm) C0 (mM) k (min−1 ) r0 (mM L−1 min−1 ) −1 −1 (ppm) C00 (mM) (mM) CC00 (ppm) C k (min ) r0 (mM L min−1 ) 10 0.02895026 0.0922 0.00266921 501 10 0.02895026 0.0763 0.0922 0.00266921 10 0.02895026 20 0.0579005 0.00441780 501 501 20 0.0579005 0.0763 0.00441780 20 0.0579005 40 0.1158011 0.0621 0.00719124 40 0.1158011 0.0621 0.00719124 40 0.1158011 60 0.1737016 0.0317 0.00550634 60 0.1737016 0.00550634 60 0.1737016 0.0317 80 0.2316021 0.0251 0.00581321 80 0.2316021 0.00581321 80 0.2316021 0.0251 100 0.2895026 0.0225 0.00651381 100 0.2895026 0.00651381 100 0.2895026 0.0225 521 an´alisis de las muestras de reacci´on por espectroscop´ıa 521 lisis de lasEs muestras de reacci´ espectroscop´ 521 reacci´ por espectroscop´ 522 dean´aUV-vis. probable que oolann por energ´ ıa radianteııaa 522 de UV-vis. Es probable que la energ´ 522 provoque un rompimiento de los la energ´ımetoxi ıaa radiante radiante 523 grupos de 523 provoque un rompimiento de los grupos metoxi de 523 la mol´ los puede gruposdar metoxi de 524 ecula de omeprazol, lo que origen 524 la mol´ e cula de omeprazol, lo que puede dar origen 524 a un desplazamiento de la banda que dar origen 525 de puede absorci´ on hacia 525 a un desplazamiento de la banda de oonn hacia 525 banda de absorci´ absorci´ hacia 526 longitudes de onda superiores y un ensanchamiento de 526 longitudes de onda superiores y un ensanchamiento 526 la banda de absorci´ de 527 on en la regi´onundeensanchamiento 320 a 380 nm. de 527 la banda de absorci´ on en la regi´ nn de nm. 527 de 320 320 aa 380 380puede nm. 528 En cambio, la mol´ ecula de oomeprazol se 528 la por mol´la ecula omeprazol se 528 En cambio, omeprazol se puede puede 529 degradar f´acilmente acci´oden de los radicales HO· · · 529 degradar f´ aacilmente la oonn de radicales 529 degradar f´durante cilmente por la acci´ acci´ de los los radicales HO 530 generados el por proceso fotacatal´ ıtico. PeroHO se 530 generados durante el proceso fotacatal´ ı tico. Pero se 530 requiere generados proceso 531 un durante mayor el tiempo de fotacatal´ reacci´onıtico. para Pero lograrse 531 requiere un mayor reacci´ oonndel para lograr 531 requiere uncompletamente mayor tiempo tiempolade demol´ reacci´ para lograr 532 mineralizar ecula reactivo 532 mineralizar completamente la mol´ e cula del reactivo 532 original. mineralizarLocompletamente la mol´ cula deloriginal reactivo 533 que indica que el ereactivo 533 original. que original 533 se original. Loa que que indica que el el reactivo original 534 transformaLo otrasindica mol´eculas org´ areactivo nicas antes de 534 se transforma a otras mol´ e culas org´ a nicas antes de 534 ser se mineralizado transforma a aotras eculas El org´an´ anicas de 535 CO2mol´ y agua. alisisantes de las 535 ser mineralizado a CO y agua. El an´ a lisis de las 535 muestras ser mineralizado CO22 y agua. El an´ alisis deque las 536 mediante aespectroscop´ ıa FT-IR sugiere 536 muestras mediante espectroscop´ ııaa FT-IR sugiere 536 el muestras mediante espectroscop´ FT-IR sugiere que 537 mecanismo de reacci´ on debe incluir la formaci´ onque de 537 el mecanismo de reacci´ o n debe incluir la formaci´ oonnse de 75 502 537 aminas, el mecanismo debe incluir formaci´ de 538 anilinasdey reacci´ a´ cidosoncarbox´ ılicos. la Aunque no 75 502 ´ 538 aminas, anilinas y a cidos carbox´ ı licos. Aunque no se 75 502 ´ 538 analizaron aminas, anilinas y a cidos carbox´ ı licos. Aunque no se 539 las muestras de reacci´ o n mediante CLAR 503 Fig. 9. Gr´ a fica del doble rec´ ı proco (C / − r vs. C ) de 0 0 0 76 Figura 9ıproco (C / − r vs. C ) de 539 analizaron las muestras de reacci´ oonn mediante CLAR 503 Fig.9.9.Gr´ Gr´ afica ficadel deldoble doble rec´ 0/ − r00 vs. C 00) de 540539 analizaron lasdetector muestras de reacci´ mediante CLAR 503 la Fig. a rec´ ı proco (C equipado con de conductividad, la medici´ o n 0 76504 Figura 9 ecuaci´ o n de velocidad de reacci´ o n del tipo LH-HW Figura 9 7776 540 equipado con detector conductividad, la oonn 504 ecuaci´ de velocidad velocidad de reacci´ reacci´ del tipo tipo LH-HW LH-HW 541540 equipado detector de de la medici´ medici´ 504 para lalaecuaci´ oonnlos de oonn del del pH de con las muestras de conductividad, reacci´on confirma que se obtener par´ametrosdecin´ eticos. 77505 77 541 del pH de las muestras de reacci´ o n confirma que se 505 para obtener los par´ a metros cin´ e ticos. 541 forman del pHalgunas de las muestras de areacci´ n confirma 505 para obtener los par´ametros cin´eticos. 542 especies org´ nicasode car´acter que a´ cidose 78 ´ 542 forman algunas especies org´ a nicas de car´ a cter a cido 78 forman algunas anicas de cterde a´ cido que provocan un especies marcadoorg´ descenso en car´ el apH la 78 506 Los valores obtenidos de la constante de velocidad 543542 543 que provocan provocan un marcado descenso en el pH de la 79 506 Los valores obtenidos de la constante de velocidad 543 mezcla que un marcado descenso en el pH de la −1 544 de reacci´ o n. 506 de reacci´ Los ovalores obtenidos de lak1constante de velocidad n y de adsorci´ on son = 318 3.304 min −1y 79507 544 mezcla de reacci´ o n. 79 507 de reacci´ o n y de adsorci´ o n son k = 318 3.304 min −1 y 544 mezcla de reacci´ o n. 1 −1 507 k de on L y de adsorci´ on son k1 = 318 3.304 min y 545 Debido a la configuraci´on y a la potencia de 508 0.02101 mM respectivamente. 2 = reacci´ −1 545 Debido aa la configuraci´ oonn yy aa la potencia de 508 0.02101LL mM mM−1 respectivamente. 545 las l´ la reactor configuraci´ potencia 508 kk22==0.02101 respectivamente. 546 aDebido mparas del utilizado en laeste estudio,de 546 las l´ a mparas del reactor utilizado en este estudio, 546 solo las se l´amparas del2reactor utilizado en este estudio, 547 requieren g L−1−1 del catalizador comercial 547 solo se se requieren 22 gg L −1 del catalizador comercial 547 solo requieren L del catalizador comercial 548 Degussa P25 para lograr los porcentajes m´as elevados 509 Conclusiones 548 Degussa P25 lograr los m´ aass elevados 509 Conclusiones 548 de Degussa P25 para para lograr los porcentajes porcentajes m´ elevados 509 Conclusiones 549 mineralizaci´ on del reactivo. En concentraciones 549 de mineralizaci´ o n del reactivo. En concentraciones 549 de mineralizaci´ o n del reactivo. En concentraciones de catalizador, la velocidad de reacci´on 510 Los resultados de la caracterizaci´on qu´ımica del 550550 mayores mayores de catalizador, de oonn 510 Los resultados resultados de de la la caracterizaci´ caracterizaci´ qu´ıımica mica del del 550 mayores 12 catalizador, la la velocidad velocidad de reacci´ reacci´ 510 ingrediente Los oonn qu´ 551 disminuye de considerablemente debido a que solo se 511 activo de un anti´acido de marca 12 551 disminuye considerablemente debido a que solo se 511 ingrediente activo de anti´ a cido de marca 12un disminuye debidopresente a que solo 511 gen´ ingrediente activo un anti´ acido dedemarca ilumina una considerablemente fracci´on del catalizador en lase 512 erica indican que de se obtuvo omeprazol alta 552551 552 ilumina una fracci´ o n del catalizador presente en la 512 gen´ e rica indican que se obtuvo omeprazol de alta iluminadeuna fracci´ 512 pureza. gen´ericaDicho indican que se obtuvo omeprazol de alta mezcla reacci´ on. on del catalizador presente en la 513 compuesto se someti´ o a pruebas de 553552 553 mezcla de reacci´ o n. 513 pureza. Dicho compuesto se someti´ o a pruebas de de reacci´ocin´ n. eticos indican que la ecuaci´on 513 degradaci´ pureza. oDicho compuesto se someti´ o acon pruebas 514 n fotoqu´ ımica y fotocatal´ ıtica luz UVde 553 mezcla Los estudios 514 degradaci´on fotoqu´ımica y fotocatal´ıtica con luz UV 554554 Los estudios cin´eticos indican que la ecuaci´on 514 degradaci´ o n fotoqu´ ı mica y fotocatal´ ı tica con luz UV 554 Los estudios cin´eticosproceso indican de quedegradaci´ la ecuaci´ 515 de baja energ´ıa utilizando TiO2 Degussa P25 como 555 de velocidad inicial oonn 515 de baja energ´ıa utilizando TiO2 Degussa P25 como 555 de velocidad inicial del del proceso de degradaci´on 515 de baja energ´ ı a utilizando TiO Degussa P25 como 555 de velocidad inicial del proceso de degradaci´ on 2 516 catalizador. 556 fotocatal´ ıtica de omeprazol, al igual que otros 516 catalizador. 556 fotocatal´ıtica de omeprazol, al igual que otros 516 catalizador. 556 fotocatal´ ı tica de omeprazol, al igual que otros 517 Las ononfotoqu´ ımica anicos, eetica 517 Laspruebas pruebasdededegradaci´ degradaci´ fotoqu´ ımicaindican indican 557557 compuestos compuestos org´ org´ anicos, sigue sigue una una cin´ cin´ tica del del tipo tipo 517 que el Las pruebas no desedegradaci´ on fotoqu´con ımica indican 558557 LH-HW compuestos org´anicos, siguecomo una una cin´eecuaci´ tica del 518 omeprazol logra mineralizar la simple que puede ajustarse oonntipo de 518 que el omeprazol no se logra mineralizar con la simple 558 LH-HW que puede ajustarse como una ecuaci´ de 518 acci´ queonel de omeprazol node se baja lograenerg´ mineralizar con la simple 558 velocidad LH-HW de quepseudo puedeprimer ajustarse como una ecuaci´ononde 519 la luz UV ı a. Solo se observ´ o 559 orden para la degradaci´ 519 acci´on de la luz UV de baja energ´ıa. Solo se observ´o 559 velocidad de pseudo primer orden para la degradaci´on 519 una acci´ on detransformaci´ la luz UV deonbaja energ´ıea.cula Solo se observ´ o 559 velocidad de pseudo primer orden para la degradaci´ 520 ooonnn 520 unaligera ligera transformaci´ ondedelalamol´ mol´eculamediante medianteelel 560560 dede soluciones soluciones acuosas acuosas de de diferente diferente concentraci´ concentraci´ 520 una ligera transformaci´on de la mol´ecula mediante el 560 de soluciones acuosas de diferente concentraci´on 88 8 92

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abrildel del2008, 2008,San SanNicol´ Nicol´ delos losGarzas GarzasN.L. N.L. abril aassde M´ e xico. M´exico.

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Agradecimientos Agradecimientos

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Este trabajo trabajo de de investigaci´ investigaci´ fue financiado financiado por por elel Este oonn fue CONACYT como como parte parte del del proyecto proyecto con con CB-2008CB-2008CONACYT 01-103532yypor porlalaUASLP UASLPcomo comoparte partedel delproyecto proyecto 01-103532 UASLP C11-FRC-09-20-20. C11-FRC-09-20-20. Ra´ Ra´ Alejandro Luna Luna UASLP uul l Alejandro S´ nchez recibi´ recibi´ apoyo econ´ econ´ mico por por parte parte de de S´ aanchez oo elel apoyo oomico CONACYTmediante mediantelalabeca becaNo. No.265552 265552para pararealizar realizar CONACYT estudiosde deposgrado. posgrado. estudios Se agradece agradece en en forma forma especial especial aa lala Facultad Facultad de de Se Ciencias Qu´ Qu´ ımicas de de lala Universidad Universidad Veracruzana Veracruzana Ciencias ımicas campus Poza Poza Rica Rica por por las las facilidades facilidades del del uso uso del del campus CLAR. CLAR.

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