2015

ALCOHOLES, FENOLES, TIOLES, ETERES Licda. Lilian Judith Guzmán Melgar

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ALCOHOLES CLASIFICACIÓN Los alcoholes se pueden clasificar en tres clases

Los alcoholes pueden considerarse los derivados orgánicos del agua, donde uno de los hidrógenos es sustituido por un grupo orgánico: H-O-H pasa a ser R-OH. R es una cadena carbonada que presenta uno o mas radicales -OH. NOMENCLATURA COMUN El nombre se forma con la palabra alcohol seguida por el nombre del alquilo con el sufijo “ico”.

SISTEMA UIQPA REGLAS • La cadena continua mas larga de carbonos que contiene el grupo –OH se toma como el compuesto básico. • La cadena se numera a partir del extremo al que se encuentra más próximo el grupo hidroxilo (OH). • Al nombre del alcano se cambia por la terminación “ol ” • Si aparece más de un grupo hidroxilo en la misma molécula, se emplean los sufijos diol, triol, etc. • En estos casos se sigue conservando el nombre del alcano básico. • El grupo OH tiene prioridad al numerar con respecto a los dobles y triples enlaces. CH3 CH3 -CH OH CH3 - CH2 - CH2 -CH2 - C – C - CH3 CH3 CH3

CH3

OH CH2-CH2–CH3

CH3-CH2-CH2-C-CH2-CH2-CH-CH-CH-CH3 CH

CH3

CH3 CH3

ALCOHOLES IMPORTANTES ALCOHOL METILICO: También llamado alcohol de madera, metanol . Se absorbe por la piel, y es toxico la ingestión de 15 ml causa ceguera ; 30 ml la muerte y en el organismo se metaboliza a acido fórmico y en cierto grado a formaldehido.

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ALCOHOL ETILICO: También llamado etanol , Es el miembro mas importante y mejor conocido de los alcoholes . El máximo uso del etanol es como bebida. El contenido alcohólico de una bebida se indica como grado alcohólico. Ejemplo el whisky que contiene 50% de alcohol es de grado alcohólico 100°. ALCOHOL ISOPROPILICO: El alcohol isopropilico es tóxico cuando se ingiere pero, a diferencia del metanol, no se absorbe por la piel. Su uso principal es como alcohol para fricción . No esta sujeto a las restricciones legales que se exigen al etanol. ALCOHOL BENCÍLICO

Es utilizado en lociones que se aplican en el cuero cabelludo para tratar la pediculosis (piojos). GLICOLES Los glicoles son cadenas de carbonos con 2 o mas grupos hidroxilo (-OH) ETILENGLICOL: Se usa como anticongelante en sistemas de calefacción y enfriamiento . También solvente para pinturas, tintas y plásticos. Si se ingiere es excesivamente toxico . En el cuerpo se oxida a ácido oxálico que forma sales insolubles en los riñones , lo cual causa daño renal, convulsiones y muerte . Tiene un sabor dulce. PROPILENGLICOL: Es insípido, inodoro e incoloro, viscoso y se usa como humectante en productos farmacéuticos, cosméticos y alimentos. Solvente para coloración de alimentos, anticongelante de alimentos. Es considerado como seguro. El propilenglicol se metaboliza en acido láctico. GLICEROL O GLICERINA: Es un liquido incoloro y viscoso de sabor dulce, muy soluble en agua e insoluble en solventes no polares. Debido que posee tres grupos OH por molécula, cada uno es capaz de formar puentes de hidrogeno con moléculas de agua, el glicerol puede atrapar la humedad del aire. En ocasiones se utiliza como aditivo en los alimentos para conservar su hidratación. Por esta característica la glicerina es útil como suavizante de la piel en productos como lociones corporales, cosméticos cremas para afeitar y jabones líquidos. Propiedades Físicas • Los homólogos de 1 - 4 átomos de carbono son solubles en agua. Al aumentar la cadena de carbonos, disminuye la solubilidad • De 5 átomos de carbono en adelante son insolubles en agua. • Las ramificaciones aumentan la solubilidad en agua • Los alcoholes son polares pero son solubles en casi todos los disolventes no polares comunes (CCl4, éter, benceno). • Los puntos de ebullición son relativamente altos por la capacidad de formar puentes de hidrógeno. • Las ramificaciones disminuye el punto de ebullición. • Los alcoholes de 1 a 10 átomos de carbono son líquidos, incoloros de olor característico. • De 11 átomos en adelante son sólidos, blancos, cristalinos. PROPIEDADES QUÍMICAS OXIDACIÓN CON KMnO4 EN FRIO Cuando una molécula de alcohol se oxida, sufre la perdida de hidrógeno ALCOHOLES PRIMARIO: Se oxidan a aldehído O CH3CH2CH2CH2OH + KMnO4

CH3CH2CH2CH + H2O + MnO2

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ALCOHOLES SECUNDARIOS: Se oxidan a cetona OH

O

CH3-CH-CH2-CH3 + KMnO4 2-BUTANOL

CH3-C-CH2-CH3 + H2O + MnO2 2- BUTANONA

ALCOHOLES TERCIARIOS: no experimentan oxidación

PRUEBA DE LUCAS Reactivo de Lucas: HCl + ZnCl2

DESHIDRATACIÓN a 180 °C con H2SO4 Los alcoholes se pueden deshidratar con ácido y calor para formar alquenos, por la pérdida del OH y la pérdida de un H del carbono adyacente. En la deshidratación de alcoholes secundarios y terciarios se obtiene mas de un alqueno. El que se obtiene en mayor % (PRINCIPAL) y un producto en menor % (SECUNDARIO) Para predecir el producto principal de la deshidratación se sigue la Regla de Saytzeff. Regla de Saytzeff En la deshidratación, el alqueno mas sustituido es el producto principal. El doble enlace se formará entre el carbono con el grupo OH y el carbono vecino que tenga menos hidrógenos. Ejemplos CH3- CH- CH- CH3

CH3 OH

H2SO4 CALOR

CH3 -C=CH-CH3 + H2O

CH3

Ejercicios

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FENOLES CLASIFICACION

Los fenoles son compuestos cuyas moléculas tienen un grupo hidroxilo (OH) unido directamente a un carbono en un anillo aromático. NOMENCLATURA

COMUN

UIQPA Los fenoles se nombran como derivados del compuesto original FENOL.

Propiedades Físicas • Ligeramente soluble en agua • En forma pura es sólido • Germicida poderoso • Se absorbe por la piel • Es inflamable, corrosivo y sus gases son explosivos a la llama REACCIONES DE FENOL Dado lo sencillo de la oxidación de fenoles a quinonas, el cloruro férrico acuoso, FeCl3 , puede indicar su presencia. La mayoría de fenoles da lugar a productos de oxidación y complejos de color. IMPORTANCIA, USOS Y RIESGOS • El fenol es muy utilizado como desinfectante fungincida, bactericida, antiséptico • De ser ingerido en altas concentraciones puede causar envenenamiento. TIOLES Compuestos azufrados análogos de los alcoholes que en lugar de oxigeno tiene azufre. El grupo SH se conoce como: MERCAPTANO o SULFHIDRILO.Los tioles tienen olores nauseabundos. Al gas propano se les agrega pequeñas cantidades de tioles para detectar fugas

ya

NOMENCLATURA COMUN :Se menciona primero el nombre del radical y a continuación la palabra mercaptano UIQPA:Se nombra como alcoholes pero se sustituye el sufijo “ol” por “tiol” 4

EJEMPLOS

CH3-CH2-CH-CH2-CH3 SH CH3 CH3-CH2-CH2-CH-CH-CH2-CH3 SH ETERES Los éteres contienen el enlace C-O-C. NOMENCLATURA COMUN Los éteres se denominan tomando los nombres de los dos sustituyentes del grupo alquilo o arilo unidos al oxigeno. UIQPA • Se debe encontrar la cadena continua mas larga de átomos de carbono. • Los sustituyentes unidos a esta cadena se pueden visualizar como grupos alquilo que contienen un oxígeno. • Por esta razón se les describe como grupos alcoxi. EJEMPLOS

CH3 CH3-CH2-O-CH-CH2-CH3

CH3-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3

CH3-CH-CH2-CH3 CH3-CH2-CH-CH2-CH2-CH3 O-CH2-CH3-CH3

CH3-CH2-CH-CH2-CH2-O-CH2-CH3

O-CH3

PROPIEDADES FISICAS Los éteres son : Incoloros, Muy volátiles, Menos densos que el agua, Insolubles en agua, Inflamables, Olores característicos IMPORTANCIA, USOS Y RIESGOS 1. Por muchos años el éter etílico fue el anestésico volátil mas empleado. Pero presentaba las desventajas:  Efectos irritantes en la evacuación respiratoria.  Aparición de nauseas y vómitos post anestesia.

CH3

Los éteres de cadena corta son solubles en agua, el átomo de oxígeno forma puentes de hidrógeno con el agua y son más solubles en ella que los hidrocarburos de peso y forma molecular comparables.

2. Metilterbutiléter : se inyecta directamente en la vesícula biliar a través de un catéter, éste disuelve los cálculos que principalmente son de colesterol, no presenta efectos secundarios desagradables. 3. Son utilizados como solventes. 4. Algunos son tóxicos como las dioxinas que pueden ser cancerígenas. 5