k

˜ OFICINA ESPANOLA DE PATENTES Y MARCAS

19

k ES 2 054 002 kInt. Cl. : A23L 1/236

11 N.◦ de publicaci´ on: 5

51

˜ ESPANA

A23G 3/30 A23G 3/00

k

TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA

12

kN´umero de solicitud europea: 89307477.3 kFecha de presentaci´on : 24.07.89 kN´umero de publicaci´on de la solicitud: 0 354 680 kFecha de publicaci´on de la solicitud: 14.02.90

T3

86 86 87 87

k

54 T´ıtulo: Composiciones edulcorantes sin´ ergicas que contienen clorodeoxiaz´ ucar y composiciones a

base de las mismas.

k

73 Titular/es: Warner-Lambert Company

k

72 Inventor/es: Faust, Steven Michael;

k

74 Agente: G´ omez-Acebo Pombo, J. Miguel

30 Prioridad: 09.08.88 US 230282

201 Tabor Road Morris Plains New Jersey 07950, US

45 Fecha de la publicaci´ on de la menci´on BOPI:

01.08.94

45 Fecha de la publicaci´ on del folleto de patente:

01.08.94

Aviso:

k k

Wong, Lucy Lee y Cherukuri, Subraman Rao

k

En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicaci´on en el Bolet´ın europeo de patentes, de la menci´on de concesi´on de la patente europea, cualquier persona podr´a oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposici´on deber´a formularse por escrito y estar motivada; s´olo se considerar´a como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposici´ on (art◦ 99.1 del Convenio sobre concesi´on de Patentes Europeas). Venta de fasc´ ıculos: Oficina Espa˜ nola de Patentes y Marcas. C/Panam´ a, 1 – 28036 Madrid

2 054 002 DESCRIPCION

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

La presente invenci´on se relaciona con la sinergia edulcorante lograda mediante combinaciones de edulcorantes intensos espec´ıficos en proporciones particulares. M´ as concretamente, esta invenci´on se relaciona con la sinergia de efecto edulcorante encontrada entre la combinaci´ on de clorodeoxisucrosa tal como 4,1’,6’-tricloro-4,1’,6’-trideoxigalactosucrosa (Sucralose), con edulcorantes no amargos, tal como ´ester de 1-metilo de N-L-alfa-aspartil-L-fenilalanina (Aspartame) o hidrato de L-alfa-aspartil-N-(2,2,4,4tetrametil-3 -tietanil)-D-alaninamida (Alitame). La composici´on edulcorante sin´ergica puede emplearse en una amplia variedad de composiciones ingeribles. Los edulcorantes intensos, es decir aquellos compuestos naturales o sint´eticos que tienen una intensidad edulcorante mayor que la del az´ ucar (sucrosa) y a veces un menor valor cal´orico que el del az´ ucar, son bien conocidos en la t´ecnica. Los mismos se emplean en gran medida en lugar del az´ ucar en muchas composiciones ingeribles de bajas calor´ıas y/o no cariog´enicas. Dichos edulcorantes intensos que tienen un valor cal´ orico se traducen en un menor calor cal´ orico para la composici´ on que contiene dichos edulcorantes intensos debido a que se requieren cantidades bastantes inferiores para conseguir un dulzor o´ptimo. Los edulcorantes intensos incluyen una amplia gama de estructuras qu´ımicamente distintas y por tanto de propiedades variables. Estos compuestos incluyen prote´ınas tal como taumatina (Talin), dip´eptidos tal como ´ester 1-met´ılico de N-L-alfa-aspartil-L-fenilalanina (Aspartame) y dihidrocalconas. El factor m´ as importante para la presente invenci´ on reside en el hecho de que cada uno de estos compuestos tiene una intensidad edulcorante diferente en comparaci´ on con sucrosa, encontr´ andose ya bien documentada esta intensidad edulcorante. Por ejemplo, los siguientes compuestos presentan dichas intensidades edulcorantes variables: Compuesto Sales solubles de sacarina Sales ciclamatos Ester 1-met´ılico de N-L-alfa -aspartil-L-fenilalanina (Aspartame) Sal pot´ asica de 6-metil-1,2,3 oxatiazin-4(3H)-ona-2,2-di´oxido (Acesulfame-K) 4,1’,6’-tricloro-4,1’,6’-trideoxiga -lactosucrosa (Sucralose) Hidrato de L-alfa-aspartil-N -(2,2,4,4-tetrametil-3-tietanil)-D -alaninamida (Alitame)

Intensidad (en relaci´on a sucrosa) 300 X 30 X 180 X

200 X 600 X

2000 X

Cada uno de los edulcorantes intensos, que son qu´ımicamente diferentes, presentan un desaf´ıo distinto con respecto al uso real de dicho edulcorante en composiciones ingeribles. Por ejemplo, se conocen varios edulcorantes intensos que tienen asociado un sabor amargo o una nota desagradable, tal como sacarina, estevi´osido, Acesulfame-K, glicirrizina, glicirrizina dipot´asica, sal am´onica de a´cido glicirrizico y taumatina (Talin), mientras que otros edulcorantes intensos presentan problemas de estabilidad, tal como la inestabilidad de Aspartame con respecto a aldehidos, cetonas o la humedad. En consecuencia, se ha postulado que las combinaciones de agentes edulcorantes pueden resultar ventajosas dado que la combinaci´on de los compuestos podr´ıa mejorar la estabilidad, podr´ıa reducir el amargor asociado y podr´ıa conducir a otras ventajas similares. La patente US 4.495.170 de Beyts et al. describe composiciones edulcorantes sin´ergicas que consisten en una mezcla de una clorodeoxisucrosa y otro agente edulcorante que tiene un sabor amargo asociado en una proporci´ on de 4:1 a 1:4. Beytes et al. ofrecen datos que soportan la evidencia de que sus combinaciones en las proporciones descritas proporcionan una intensidad edulcorante mayor que la prevista por la simple suma de las intensidades edulcorantes aportadas por cada uno de los componentes. Tales autores utilizan 4,1’,6’-tricloro-4,1’,6’-trideoxigalactosucrosa en combinaci´ on con sacarina, estevi´ osido o Acesulfame-K, para lograr una sinergia edulcorante que oscila desde un valor marginal hasta 17% aproximadamente. La patente US 4.535.396 de Stephens, Jr. et al. describe un m´etodo para enmascarar el sabor amargo y realzar el sabor dulce de 6-metil-1,2,3-oxatiazin-4(3H) -ona-2,2-di´oxido (Acesulfame) mediante 2

2 054 002

5

10

15

20

25

30

combinaci´on del mismo con 3-(L-aspartil-D-alanamido)-2,2,4,4-tetrametiltietano, y una composici´ on artificialmente edulcorada que comprende de 0,5 a 20 partes en peso de Acesulfame y de 80 a 99,5 partes en peso de 3-(L-aspartil-D-alanamido) -2,2,4,4-tetrametiltietano. La sinergia de la intensidad edulcorante queda establecida en un valor tan alto como del 24% para una proporci´ on 14186 de derivado de tietano a Acesulfame. La patente US 4.158.068 de Von Rymon Lipinski et al. describe y reivindica una mezcla edulcorante para mejorar la calidad de tipo sacarosa de la sal pot´asica de 3,4-dihidro-6-metil-1,2,3-oxatiazina-4-ona2,2-di´ oxido (Acetosulfame K). El Acetosulfame K se combina con al menos un edulcorante seleccionado del grupo consistente en edulcorantes de ´esteres p´eptidos de aspartilo, edulcorantes de sulfamato, edulcorantes de sulfimida y edulcorantes de dihidrocalcona. La patente brit´ anica 2154850 A describe una bebida edulcorada, tal como cola, t´e y caf´e, y un m´etodo para edulcorar una bebida, tal como cola, t´e y caf´e, por combinaci´ on de clorodeoxisucrosa y ciclamato (bien solos o bien en combinaci´on con otros edulcorantes de bajas calor´ıas) en una proporci´ on de 90:10 a 10:90, en donde el ciclamato (si se combina con otros edulcorantes) se incluye en la cantidad de 30 a 100% de la porci´ on de ciclamato. La GB-A-2153651 describe un m´etodo para edulcorar una bebida carb´ onica refrescante de pH a´cido y de bajas calor´ıas, por ejemplo una bebida de cola, por incorporaci´ on de una combinaci´ on de un edulcorante de clorosucrosa y un edulcorante p´eptido en una proporci´ on de 40:60 a 72:28. La combinaci´on es considerada como de mayor parecido posible a la sucrosa en cuanto a su cualidad edulcorante de tales bebidas refrescantes. La W088108672 describe composiciones de goma de mascar que comprenden el edulcorante Sucralose, cuyas composiciones de goma de mascar est´an dise˜ nadas de manera que tras la masticaci´ on inicial la Sucralose se libera en una proporci´ on inferior a 8 unidades de sucrosa por minuto y 10 minutos m´ as tarde, durante el masticado, se libera en una proporci´ on superior a 3 unidades de sucrosa por minuto. Las composiciones pueden incluir tambi´en edulcorantes de liberaci´on r´ apida, tal como Aspartame, para el impacto edulcorante inicial.

40

De este modo, se conocen varios edulcorantes intensos que tienen intensidades edulcorantes espec´ıficas en relaci´on a sucrosa. Sin embargo, existe todav´ıa la necesidad de disponer de composiciones edulcorantes que presenten propiedades e intensidades edulcorantes variables para emplearse en distintas composiciones ingeribles. As´ı, ser´ıa conveniente poder proporcionar combinaciones sin´ergicas de agentes edulcorantes para emplearse en composiciones ingeribles. Dichas combinaciones sin´ergicas permitir´ıan reducir la cantidad total de composici´ on edulcorante, reduciendo con ello los costos, los problemas de estabilidad, los problemas de sabor, los problemas de contenido cal´ orico y las propiedades cariog´enicas. La presente invenci´on proporciona dichas composiciones edulcorantes sin´ergicas y varias composiciones ingeribles que incorporan tales composiciones edulcorantes sin´ergicas.

45

De acuerdo con la presente invenci´ on, se proporciona una composici´ on edulcorante sin´ergica que comprende un derivado clorodeoxi de sucrosa y un edulcorante intenso no amargo, en donde el edulcorante intenso no amargo es un dip´eptido edulcorante y la cantidad de clorodeoxi-derivado de sucrosa y la cantidad del edulcorante intenso no amargo se encuentran en la proporci´ on de 83,3:16,7 aproximadamente.

35

50

55

60

Esta invenci´on proporciona composiciones edulcorantes que combinan edulcorantes intensos espec´ıficos en proporciones tambi´en especificas para conseguir una sinergia de intensidad edulcorante. Es decir, las cantidades aditivas de las combinaciones de edulcorantes intensos aqu´ı descritas proporcionan un grado de intensidad edulcorante mayor del esperado por parte de la combinaci´ on simple de los edulcorantes y mayor que el ofrecido por cada uno de los edulcorantes por separado. Sorprendentemente, se ha comprobado que los derivados de clorodeoxisucrosa en combinaci´ on con un tipo de edulcorante intenso no amargo en la proporci´on reivindicada, consiguen una sinergia de intensidad edulcorante de hasta el 20% aproximadamente con respecto a la intensidad edulcorante esperada por parte de la simple combinaci´ on de los edulcorantes o por parte de los edulcorantes por separado. El derivado de clorodeoxisucrosa preferido es 4,1’,6’ - tricloro - 4,1’,6’ - trideoxigalactosucrosa, conocido tambi´en como 4,6 - dicloro - 4,6 - dideoxi - alfa - D - galactopiranosil - 6 - cloro - 6 - deoxi - beta D - fructofuranosido (Sucralose). El edulcorante intenso no amargo es un dip´eptido edulcorante tal como ´ester 1 - met´ılico de N - L - alfa - aspartil - L - fenilalanina (Aspartame) e hidrato de L - alfa - aspartil N - (2,2,4, - tetrametil - 3 - tietanil) - D - alaninamida (Alitame).

3

2 054 002 La composici´on edulcorante sin´ergica contiene el derivado de clorodeoxisucrosa y el edulcorante intenso dip´eptido no amargo en la proporci´ on de 83:3:16,7 aproximadamente.

5

10

La figura 1 muestra en un formato de gr´ afico de barras la intensidad edulcorante encontrada para soluciones de Sucralose/Aspartame 1 a 9 (Ejemplo I). La figura 2 muestra en formato gr´ afico la intensidad edulcorante, en diversos tiempos de masticado, encontrada para las gomas de mascar de Sucralose/Aspartame A a I (Ejemplo II). La l´ınea recta a trav´es de cada una de las curvas indica la intensidad edulcorante esperada para las diversas proporciones de edulcorantes. La curva de intensidades reales muestra las gamas de proporciones en donde se encontr´ o sinergia edulcorante. La figura 3 muestra en formato gr´ afico 7a intensidad edulcorante, en diversos tiempos de masticado, encontrada para las gomas de mascar de Sucralose/Alitame J a N (Ejemplo III).

15

20

La presente invenci´on se relaciona con una combinaci´ on particular de agentes edulcorantes para proporcionar una sinergia de intensidad edulcorante. m´ as detalladamente, esta invenci´on proporciona una composici´ on edulcorante sin´ergica, un m´etodo para edulcorar varias composiciones ingeribles incluyendo gomas y productos de confiter´ıa, y gomas y productos de confiter´ıa particulares edulcorados usando las composiciones edulcorantes sin´ergicas de la invenci´on. La composici´on edulcorante sin´ergica comprende un derivado clorodeoxi de sucrosa y un edulcorante intenso dip´eptido no amargo. Ejemplos de derivados de clorodeoxisucrosa incluyen, pero no de forma limitativa:

25

30

35

1. 2. 3.

4. 5.

6. 40

7. 8. 45

9.

50

1 - cloro - 1’ - deoxisucrosa; 4 - cloro - 4 - deoxi - alfa - D - galactopiranosil - alfa - D fructofuranosido o 4 - cloro - 4 - deoxigalactosucrosa; 4 - cloro - 4 - deoxi - alfa - D - galactopiranosil - 1 - cloro - 1 - deoxi - beta - D - fructo - furanosido o 4,1’ - dicloro 4,1’ - dideoxigalactosucrosa; 1’6’ - dicloro - 1’6’ - dideoxisucrosa; 4 - cloro - 4 - deoxi - alfa - D - galactopiranosil - 1,6 - dicloro - 1,6 - dideoxi - beta - D - fructofuranosidoo 4,1’,6’ - tricloro - 4,1’,6’ - trideoxigalactosucrosa; 4,6 - dicloro - 4,6 - dideoxi - alfa - D - galactopiranosil - 6 - cloro - 6 - deoxi - beta - D - fructofuranosido o 4,6,6’ tricloro - 4,6,6’ - trideoxigalactosucrosa; 6,1’,6’ - tricloro - 6,1’,6’ - trideoxisucrosa, 4,6 - dicloro - 4,6 - dideoxi - alfa - D - galactopiranosil 1,6 - dicloro - 1,6 - dideoxi - beta - D - fructofuranosido o 4,6,1’,6’ - tetracloro - 4,6,1’,6’ - tetradeoxigalactosucrosa; y 4,6,1’,6’ - tetracloro - 4,6,1’,6’ - tetradeoxisucrosa.

En una modalidad preferida, se utiliza 4-cloro -4-deoxi-alfa-D-galactopiranosil-1,6-dicloro-1,6-dideoxi -beta-D-fructofuranosido, conocido tambi´en como 4,1’,6’-tricloro-4,1’,6’-trideoxigalactosucrosa (Sucralose). Los edulcorantes intensos no amargos, es decir dip´eptidos edulcorantes, que pueden ser usados en combinaci´on con el derivado de clorodeoxisucrosa incluyen, pero no de forma limitativa:

55

1. 2. 60

´ester 1 - met´ılico de N - L - alfa - aspartil - L - fenilalanina (Aspartame): hidrato de L - alfa - aspartil - N - (2,2, - 4,4 - tetrametil 3 - tietanil) - D - alaninamida (Alitame);

4

2 054 002

5

3. 4. 5. 6.

´esteres met´ılicos de L - aspartil - L - fenilglicerina; ´esteres met´ılicos de L - aspartil - L - 2,5 - dihidrofenilglicina; L - aspartil - 2,5 - dihidro - L - fenilalanina; L - aspartil - L - (1 - ciclohexilen) - alanina.

V´ease tambi´en, Mazur et al., J. Am. Chem. Soc., 91:10 (1969). 10

15

Relaciones estructura-sabor de algunos dip´ eptidos En una modalidad preferida, un dip´eptido edulcorante tal como ´ester 1-met´ılico de N-L-alfa aspartil-L-fenilalanina (Aspartame) se combina con el derivado de clorodeoxisucrosa. En una modalidad alternativa preferida, se combina hidrato de L-alfa-aspartil-N -(2,2,4,4-tetra-metil-3-tietanil)-Dalaninamida(Alitame) con el derivado de clorodeoxisucrosa. Las cantidades particulares de derivado de clorodeoxisucrosa y de edulcorante intenso no amargo de tipo dip´eptido, necesarias para la sinergia, se encuentran en la relaci´ on de (clorodeoxisucrosa): (dip´eptido no amargo) de 83,3:16,7 aproximadamente.

20

25

30

35

40

45

50

55

60

Estos compuestos particulares y en estas relaciones tambi´en particulares proporcionan una composici´on edulcorante con una intensidad edulcorante sorprendente e inesperada. La intensidad edulcorante, en comparaci´on con la de sucrosa, es notablemente mayor de la esperada por parte de la simple combinaci´on de los ingredientes edulcorantes y por parte de la adici´ on de las respectivas intensidades edulcorantes. La entidad solicitante ha comprobado de manera sorprendente que la combinaci´ on de la clorodeoxisucrosa con el edulcorante dip´eptido no amargo se tradujo en una sinergia de efecto edulcorante de hasta 20%. Por tanto, ´esto resulta ventajoso ya que las cantidades de edulcorante necesarias para edulcorar adecuadamente una composici´ on ingerible pueden reducirse en hasta 20% aproximadamente sin efecto alguno sobre el dulzor de dicha composici´ on ingerible. Otro aspecto de la presente invenci´ on implica la preparaci´on de varios productos ingeribles, tales como alimentos y bebidas, incluyendo gomas de mascar y productos de confiter´ıa, usando la composici´ on edulcorante sin´ergica de la invenci´on como agente edulcorante. De acuerdo con la presente invenci´ on, una composici´ on edulcorante sin´ergica como la aqu´ı descrita se incorpora en una formulaci´ on convencional de goma de mascar o producto de confiter´ıa. Una vez preparada, la composici´on edulcorante sin´ergica de la invenci´on puede almacenarse hasta su futuro uso o formularse con aditivos convencionales, tales como veh´ıculos farmac´euticamente aceptables e ingredientes de confiter´ıa, para preparar as´ı una amplia variedad de composiciones ingeribles. Dichas composiciones pueden encontrarse en forma de bebidas, alimentos, pasta de dientes, jaleas, extractos, productos farmac´euticos, gomas, productos de confiter´ıa y similares. Los veh´ıculos farmac´euticamente aceptables pueden seleccionarse entre una amplia gama de materiales. Sin que ello suponga limitaci´ on alguna, dichos materiales incluyen diluyentes, aglutinantes y adhesivos, lubricantes, desintegrantes, colorantes, sazonantes, edulcorantes y otros materiales tales como tampones y adsorbentes, con el fin de preparar una composici´ on particular. La preparaci´ on de productos de confiter´ıa y de gomas de mascar es ya hist´oricamente bien conocida. Con respecto a las formulaciones de goma de mascar en particular, la base de goma usada en esta invenci´on puede ser cualquier base de goma insoluble en agua bien conocida en la t´ecnica. Ejemplos ilustrativos de pol´ımeros adecuados en tales bases de gomas incluyen, sin limitaci´on, sustancias de origen vegetal, tales como chicle, jelutong, gutapercha y goma corona; elast´ omeros sint´eticos tal como copol´ımero de butadieno-estireno, copol´ımero de isobutileno-isopreno, polietileno, poliisobutileno y acetato de polivinilo y mezclas de los anteriores. La cantidad de base de goma empleada variar´a en gran medida en funci´ on de diversos factores tales como tipo de base usada, consistencia deseada y otros componentes usados para preparar el producto final. En general, son aceptables las cantidades de 5 a 99% en peso de la composici´ on de goma final, siendo las cantidades preferidas del orden de 15 a 45% en peso. Los disolventes de elast´omeros, tales como ´esteres de metilo, glicerol o pentaeritritol de colofonias y gomas o colofonias y gomas modificadas, por ejemplo, ´ester de pentaeritritol de colofonia de madera parcialmente hidrogenada, ´ester de pentaeritritol de colofonia de madera, ´ester de glicerol de colofonia de madera, ´ester de glicerol de colofonia parcialmente dimerizada, ´ester de glicerol de colofonia polimeri5

2 054 002 zada, ´ester de glicerol de colofonia tall-oil y similares, as´ı como resinas terp´enicas, incluyendo politerpeno, pueden emplearse en una cantidad de 5 a 75% y preferentemente de 45 a 70% en peso de la base de goma.

5

10

15

20

Tambi´en pueden incorporarse en la base de goma, para obtener propiedades deseables de textura y consistencia, plastificantes o reblandecedores tales como lanolina, ´acido este´arico, estearato s´odico, estearato pot´ asico, triacetato de glicerilo, monoglic´erido acetilado, glicerina, aceites vegetales hidrogenados, ceras naturales, ceras de petr´oleo tales como ceras de polietileno, ceras paraf´ınicas, ceras microcristalinas, ceras grasas, monoestearato de sorbitan, sebo, propilenglicol y mezclas de los mismos. Dichos materiales se emplean generalmente en cantidades de hasta 30% en peso y preferentemente de 3 a 7% en peso de la composici´ on de base de goma final. La goma de mascar puede contener igualmente otros aditivos convencionales, incluyendo cargas tales como carbonato c´ alcico, hidr´ oxido de aluminio, al´ umina, silicato de aluminio, talco y combinaciones de los mismos; emulsionantes tales como monoestearato de glicerilo y lecitina; agentes colorantes tales como di´ oxido de titanio y otros colorantes adecuados para alimentos, f´ armacos y aplicaciones cosm´eticas, y conocidos como los colorantes F.D. & C.; as´ı como otros aditivos convencionales para gomas de mascar conocidos por el experto en esta materia. Los agentes sazonantes u ´ tiles en la preparaci´on de productos ingeribles pueden derivarse de plantas, hojas, flores, frutos y similares y combinaciones de los mismos. Aceites sazonantes representativos incluyen aceite de menta, aceite de piperm´ın, aceite de canela y aceite de pirola (salicilato de metilo). Tambi´en son u ´tiles los sazonantes de frutas artificiales, naturales o sint´eticos tales como aceites c´ıtricos incluyendo lim´ on, naranja, uva, lima y pamplemusa, as´ı como esencias de frutas incluyendo manzana, fresa, cereza, pi˜ na y similares.

25

30

El agente sazonante puede emplearse en la goma de mascar en forma l´ıquida y/o seca. Cuando se emplea en esta u ´ ltima variedad, pueden emplearse medios de secado adecuados tal como secado por aspersi´ on del aceite. Alternativamente, puede absorberse en materiales solubles en agua, tales como celulosa, almid´ on, az´ ucar, maltodextrina, goma ar´abiga y similares. Las t´ecnicas actuales para preparar dichas formas secas son bien conocidas y no constituyen parte de esta invenci´ on.

35

La cantidad de agente sazonante empleado es tambi´en una materia de preferencia sujeta a factores tales como intensidad deseada y base de goma empleada. En general, las cantidades entre 0,01 y 5% en peso de la composici´on de goma de mascar final han resultado ser muy aceptables, prefiri´endose las cantidades comprendidas entre 0,1 y 3% y m´as particularmente entre 0,15 y 2,5%.

45

La composici´on de goma de mascar puede contener tambi´en un agente edulcorante de carga. Dichos agentes edulcorantes de carga pueden ser solubles en agua. Ejemplos de tales agentes edulcorantes de carga solubles en agua Incluyen, pero no de forma limitativa, monosac´aridos, disac´ aridos y polisac´aridos tales como xilosa, ribosa, glucosa, manosa, galactosa, fructosa, dextrosa, sucrosa, az´ ucar, maltosa, almid´ on parcialmente hidrolizado o s´olidos de jarabe de ma´ız y alcoholes de az´ ucares tales como sorbitol, silitol, manitol, maltitol, isomalta, hidrolizado de almid´ on hidrogenado y mezclas de los anteriores. Los edulcorantes de carga solubles en agua descritos anteriormente se emplean preferentemente en una cantidad de 2 a 75% en peso, m´ as particularmente de 10 a 65% en peso de la composici´ on de goma de mascar final.

50

La composici´on edulcorante sin´ergica puede incorporarse en la composici´on de goma de mascar en cantidades de 0,0025 a 5% y preferentemente de 0,005 a 2% en peso de la composici´ on de goma de mascar final. Estas cantidades son necesarias para conseguir el nivel deseado de dulzor independientemente del nivel de sabor conseguido por el aceite sazonante.

40

La composici´on edulcorante sin´ergica puede incorporarse en una formulaci´on de goma de mascar por otro lado convencional, usando formulaciones de gomas de mascar convencionales y t´ecnicas y equipos tradicionales conocidos en este campo. 55

60

Seg´ un una modalidad t´ıpica, la base de goma de mascar se mezcla con un plastificante junto con otros aditivos tales como cargas, agentes aportadores de volumen, reblandecedores y agentes colorantes, bajo calor para plastificar la mezcla as´ı como para modular la dureza, viscoelasticidad y capacidad de conformaci´ on de la base. La temperatura de calentamiento puede variar ampliamente pero, para fines pr´ acticos, es preferentemente de 70 a 120◦ C aproximadamente. La base de goma de mascar se mezcla entonces con los agentes sazonantes y edulcorantes intensos que pueden haberse mezclado previamente con otros ingredientes. Una vez conseguida la mezcla, la formulaci´on de goma de mascar se retira y se 6

2 054 002 conforma a una configuraci´ on adecuada. Las gomas de mascar de la invenci´on pueden encontrarse en cualquier forma conocida en la t´ecnica, tales como palotes, l´aminas, trozos, goma desmenuzada, goma revestida as´ı como goma provista de un relleno central. 5

La preparaci´ on de formulaciones de confiter´ıa es hist´oricamente bien conocida y ha cambiado poco en el transcurso de los a˜ nos.

10

El dulce hervido duro se prepara a partir de una mezcla de az´ ucar y otros carbohidratos que se mantienen en estado amorfo o v´ıtreo. Esta forma puede ser considerada un jarabe s´ olido de az´ ucares que tiene generalmente de 0,5 a 1,5% de humedad. Dichos materiales contienen normalmente hasta 92% de jarabe de ma´ız, hasta 55% de az´ ucar y de 0, 1 a 5% de agua. El componente del jarabe se prepara generalmente a partir de jarabes de ma´ız de alto contenido en fructosa, pero puede incluir otros materiales. Tambi´en pueden a˜ nadirse otros ingredientes tales como sazonantes, edulcorantes, acidulantes y colorantes.

15

Por el contrario, los productos de confiter´ıa en forma de tabletas comprimidas contienen materiales particulares y se conforman a la estructura deseada bajo presi´ on. Los mismos contienen generalmente az´ ucares en cantidades de hasta 95% y los excipientes habituales para tabletas tales como aglutinantes y lubricantes, as´ı como sazonantes y colorantes.

20

Tambi´en pueden prepararse productos de confiter´ıa blandos. Estos materiales contienen dos componentes principales, especialmente un jarabe de alto punto de ebullici´ on tal como jarabe de ma´ız, y un escarchado de textura relativamente ligera, generalmente preparado a partir de gelatina, alb´ umina de huevo, prote´ınas de leche tal como case´ına, prote´ınas vegetales tal como prote´ına de soja, cuyos componentes se a˜ naden a una soluci´ on de gelatina y se mezclan r´ apidamente a temperatura ambiente para formar una masa de tipo esponja aireada. El escarchado es en general relativamente ligero y puede tener nade entonces a la base de dulce fundida una densidad, por ejemplo, de 0,5 a 0,7 g/cm3 . El escarchado se a˜ y se mezcla hasta lograr una mezcla homog´enea a temperaturas comprendidas entre 65,6 y 121◦C. El material compuesto se puede a˜ nadir entonces a medida que se disminuye la temperatura de la mezcla por debajo del punto de fusi´ on de la matriz, tras lo cual se a˜ naden otros ingredientes tales como sazonantes y colorantes. La formulaci´ on se enfr´ıa adicionalmente y se conforma a piezas de las dimensiones deseadas.

25

30

Una exposici´on general de las diversas formas de productos de confiter´ıa puede encontrarse en H. A. Lieberman y L. Lachman, Pharmaceutical Dosage Formas: Tablets, Volumen 1, Marcel Dekker, Inc., New York, N.Y. 35

Debe mencionarse que el aparato de utilidad de acuerdo con la preparaci´ on de las composiciones ingeribles que contienen la composici´on edulcorante sin´ergica, comprende aquellos aparatos de cocina y mezcla bien conocidos en la producci´on de productos ingeribles, incluyendo gomas de mascar y productos de confiter´ıa, y por tanto la selecci´on del aparato especifico ser´ a evidente para el experto en la materia. 40

Los siguientes ejemplos son comparativos o ilustrativos de la invenci´on, pero no deben ser considerados como limitativos de la misma. Todos los porcentajes aqu´ı usados est´ an basados en el peso de la composici´ on final, salvo que se indique lo contrario. 45

Ejemplo I Determinaci´ on de la combinaci´ on sin´ergica de agentes edulcorantes en soluci´ on

50

Se prepararon soluciones madre iniciales de 4,1’,6’-tricloro-4,1’,6’-trideoxigalactosucrosa (Sucralose) y ´ester 1-metilico de N-L-alfa-aspartil-L-fenilalanina (Aspartame). Se prepar´ o Aspartame en una soluci´ on al 1% y se prepar´ o Sucralose en una soluci´ on al 0,3%. Estas soluciones madre fueron combinadas entonces para formular soluciones de ensayo en las siguientes proporciones:

55

(Ver tabla en la p´ agina siguiente)

60

7

2 054 002

5

10

15

Soluci´ on

% Sucralose

% Aspartame

1 2 3 (Invenci´on) 4 5 6 7 8 9

100 91,7 83,3 75,0 66,7 58,3 50,0 25,0 0

0 8,3 16,7 25,0 33,3 41,7 50,0 75,0 100

20

En una escala relativa de sucrosa = 1, Sucralose = 600X y Aspartame = 180X, los porcentajes anteriormente indicados de edulcorantes en soluci´on 1 y soluci´ on 9 deber´ıan producir intensidades edulcorantes equivalentes. La variaci´on de las cantidades de Sucralose y Aspartame en los porcentajes referidos a los puntos finales anteriormente indicados deber´ıan producir, en las soluciones 2 a 8, intensidades edulcorantes equivalentes. De manera sorprendente, se comprob´o que ´esto era incorrecto.

25

Un grupo de expertos consistente en 7 personas con experiencia en la evaluaci´on organol´eptica de productos ingeribles, incluyendo agentes edulcorantes, evalu´ o las soluciones descritas anteriormente y encontr´ o las siguientes intensidades edulcorantes: Soluci´ on

Intensidad edulcorante

1 2 3 (Invenci´ on) 4 5 6 7 8 9

+ ++ ++++ +++ +++ ++ + + +

30

35

40

45

50

Estos hallazgos se ilustran tambi´en gr´ aficamente en la figura 1. Las soluciones en la proporci´on de Sucralose:Aspartame (deoxiclorosucrosa:edulcorante intenso de dip´eptido no amargo) mostraron una sinergia de la intensidad edulcorante a 65:35-91,7:8,3, de forma m´ as marcada a 72:28-90:10 y de forma m´as notable en la proporci´ on reivindicada de 83,3:16,7, aproximadamente. Ejemplo II Determinaci´ on de la combinaci´ on sin´ergica de agentes edulcorantes en gomas de mascar.

55

Se prepararon gomas de mascar que incorporan Sucralose y Aspartame de acuerdo con las proporciones de sinergia encontradas en el ejemplo I anterior, mediante t´ecnicas de preparaci´on de gomas de mascar convencionales. Las gomas presentaban las siguientes formulaciones:

60

8

2 054 002

Ejemplo 5

10

15

A

B

Ingrediente Base de gama 23,0 23,0 Sabor 1,3 1,3 Reblandecedores 1 5,5 15,5 Edulcorantes de 59.9475 59.9228 carga Colorante 0,2 0,2 Sucralose 0,0525 0.0481 Aspartame 0.0291 Relaci´ on de Sucralose a Aspartame 100:0 91,7:8,3

C (INVEN)

D

E

F

G

H

I

23,0 1,3 15,5 59.8978

23,0 23,0 23,0 23,0 23,0 23,0 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 15,5 15,5 15,5 15,5 15,5 15,5 59.8731 59.8484 59.8234 59.7987 59.7244 59.6500

0,2 0.0437 0.0585

0,2 0.0394 0.0875

0,2 0.0350 0.1166

83,3:16,7

75:25

6,7:33,3 58,3:41,7

0,2 0.0306 0.1460

0,2 0.0263 0.1750

0,2 0.0131 0.2625

0,2 0.3500

50:50

25:75

0:100

20

Un grupo de expertos consistente en 10 personas con experiencia en la evaluaci´on organol´eptica de productos ingeribles, incluyendo gomas de mascar, evalu´ o las gomas de mascar A a I, inclusive, en relaci´on a su intensidad edulcorante a intervalos de 30 segundos, 2 minutos, 6 minutos y 10 minutos. Sus hallazgos fueron los siguientes: 25

Goma de mascar

Intensidad edulcorante

A B C(Invenci´on) D E F G H I

+ ++ ++++ +++ +++ ++ + + +

30

35

40

45

Estos hallazgos se ilustran gr´ aficamente en la figura 2, en donde se ha trazado la intensidad edulcorante versus % Sucralose:% Aspartame. Las l´ıneas rectas que se desplazan a trav´es de cada uno de los gr´ aficos indican la intensidad edulcorante esperada.

50

Se lleg´o a la conclusi´on de que las gomas de mascar A, G, H e I exhib´ıan una intensidad edulcorante equivalente presentando poca o ninguna sinergia de efecto edulcorante entre Sucralose y Aspartame a dichas relaciones (100:0, 50:50, 25:75 y 0:100). Las gomas de mascar B, C, D, E y F mostraron grados variables de intensidad edulcorante mejorada indicando una sinergia de efecto entre los edulcorantes en la proporci´ on de 65:35 a 91,7:8,3 aproximadamente. La sinergia mayor se encontr´ o en la proporci´ on de 72:28 a 90:10 aproximadamente y el mayor efecto de sinergia se encontr´ o en la relaci´on de la invenci´ on de 83,3:16,7 aproximadamente.

55

Ejemplo III Determinaci´ on de la combinaci´ on sin´ergica de agentes edulcorantes en gomas de mascar.

60

Se prepararon gomas de mascar que incorporan Sucralose y Alitame de acuerdo con las proporciones de sinergia encontradas en el ejemplo I anterior, mediante t´ecnicas convencionales de producci´on de gomas de mascar. Las gomas ten´ıan las siguientes formulaciones:

9

2 054 002

Ejemplo 5

10

15

20

25

30

Ingrediente Base de goma Sabor Reblandecedores Edulcorante de carga Colorante Sucralose Alitame Relaci´ on de Sucralose a Altame

J

K

L

M

N

23,0 1,3 12,5 62.9475 0,2 0,0525 -

23,0 1,3 12,5 62.9568 0,2 0,0394 0,0038

23,0 1,3 12,5 62.9662 0,2 0,0263 0,0075

23,0 1,3 12,5 62.9756 0,2 0,0131 0,0113

23,0 1,3 12,5 62.9850 0,2 0,0150

100:0

75:25

50:50

25:75

0:100

Un grupo de expertos consistente en 10 personas con experiencia en la evaluaci´on organol´eptica de Productos ingeribles, incluyendo gomas de mascar, evalu´ o las gomas de mascar J a N inclusive, con respecto a su intensidad edulcorante a intervalos de 30 segundos, 2 minutos y 6 minutos. Sus hallazgos fueron los siguientes: Goma de mascar

Intensidad edulcorante

J K L M N

+ +++ + + +

35

Estos hallazgos se ilustran tambi´en gr´ aficamente en la figura 3, en donde se ha trazado la intensidad edulcorante versus % Sucralose:% Alitame. 40

45

50

Se lleg´o a la conclusi´on de que las gomas de mascar J, L, M y N exhibian una intensidad edulcorante equivalente indicando poca o ninguna sinergia de efecto edulcorante entre Sucralose y Alitame en aquellas relaciones (100:0, 50:50, 25:75 y 0:100). La goma de mascar K mostr´o una intensidad edulcorante mejorada en una proporci´ on de 75:25 la cual se encuentra en la regi´on correspondiente a las relaciones de sinergia de % Sucralose:% Aspartame. Esto es indicativo de una sinergia de efecto entre los edulcorantes en una proporci´on de 65:35 a 91,7:8,3 aproximadamente, present´ andose la mayor sinergia en la proporci´ on de 72:28 a 90:10 aproximadamente y mostr´andose la sinergia de efecto m´as elevada en la proporci´on de 83,3:16,7. Las relaciones de derivado clorodeoxi de sucrosa a edulcorante intenso no amargo, a las que se hace referencia en esta descripci´on, han sido calculadas en peso.

55

60

10

2 054 002 REIVINDICACIONES

5

10

1. Un proceso para la preparaci´ on de una composici´ on edulcorante sin´ergica, caracterizado porque comprende mezclar un derivado clorodeoxi de sucrosa y un edulcorante intenso no amargo, en donde el edulcorante intenso no amargo es un dip´eptido edulcorante y en donde la cantidad de derivado clorodeoxi de sucrosa y la cantidad de edulcorante intenso no amargo se encuentran en la relaci´ on de 83,3:16,7 aproximadamente. 2. Un proceso seg´ un la reivindicaci´ on 1, caracterizado porque el derivado clorodeoxi de sucrosa es 4,1’,6’-tricloro-4,1’,6’-trideoxigalactosucrosa. 3. Un proceso seg´ un la reivindicaci´ on 1 o´ 2, caracterizado porque el edulcorante intenso de dip´eptido no amargo se elige entre ´ester 1-met´ılico de N-L-alfa -aspartil-L-fenilalanina e hidrato de L-alfa-aspartil-N -(2,2,4,4-tetrametil-3-trietanil)-D-alaninamida.

15

20

25

30

4. Un proceso para la preparaci´ on de un producto ingerible, caracterizado porque comprende a˜ nadir a dicho producto una composici´ on edulcorante sin´ergica preparada seg´ un cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3. 5. Un proceso para la preparaci´ on de una composici´ on de goma de mascar edulcorada, caracterizado porque comprende mezclar una base de goma de mascar y una composici´ on edulcorante sin´ergica preparada seg´ un cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3. 6. Un proceso para la preparaci´ on de una composici´ on de confiter´ıa edulcorada, caracterizado porque comprende mezclar una base de confiter´ıa y una composici´ on edulcorante sin´ergica preparada seg´ un cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3. 7. Un proceso para edulcorar composiciones ingeribles, caracterizado porque comprende a˜ nadir a tales composiciones una composici´on edulcorante sin´ergica preparada seg´ un cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3.

35

40

45

50

55

60

NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposici´ on Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicaci´ on del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a Espa˜ na y solicitadas antes del 7-10-1992, no producir´ an ning´ un efecto en Espa˜ na en la medida en que confieran protecci´ on a productos qu´ımicos y farmac´euticos como tales. Esta informaci´ on no prejuzga que la patente est´e o no inclu´ıda en la mencionada reserva.

11

2 054 002

12

2 054 002

13

2 054 002

14