• Hidroxilación: Formación de Glicoles: H2C = CH-CH3 + KMnO4
H2C - CH-CH3
O HCO2OH
OH OH
QUÍMICA ORGÁNICA II
PREPARACIÓN DE ALCOHOLES Reducción de compuestos carbonilos:
- Aldehídos Alcohol primario Ejemplos
QUÍMICA ORGÁNICA II
PREPARACIÓN DE ALCOHOLES Reducción de compuestos carbonilos:
- Cetonas Alcohol secundario Ejemplos
QUÍMICA ORGÁNICA II
PREPARACIÓN DE ALCOHOLES Reducción de compuestos carbonilos:
- Ésteres Alcohol primario
Ejemplos
QUÍMICA ORGÁNICA II
PREPARACIÓN DE ALCOHOLES Reducción de compuestos carbonilos:
- Ácidos carboxílicos Alcohol primario
Ejemplos
QUÍMICA ORGÁNICA II
PREPARACIÓN DE ALCOHOLES • Adición de Reactivos de Grignard a compuestos carbonílicos: - Aldehídos Alcohol secundario
Ejemplos
QUÍMICA ORGÁNICA II
PREPARACIÓN DE ALCOHOLES • Adición de Reactivos de Grignard a compuestos carbonílicos: - Cetonas Alcohol terciario
Ejemplos
QUÍMICA ORGÁNICA II
PREPARACIÓN DE ALCOHOLES • Adición de Reactivos de Grignard a compuestos carbonílicos: - Ésteres Alcohol terciario
Ejemplos
QUÍMICA ORGÁNICA II
PREPARACIÓN DE FENOLES • HIDRÓLISIS DE SALES DE DIAZONIO: + N2Cl
OH
+
+
+
H2O / H
Cl
Cl
QUÍMICA ORGÁNICA II
N2
REACCIONES DE ALCOHOLES • Reactividad: Reacciones de eliminación (deshidratación) Reacciones de desplazamiento (sustitución): Formación de éteres Formación de derivados halogenados Reacciones de oxidación
Oxígeno centro nucleofílico
QUÍMICA ORGÁNICA II
Reacciones de Eliminación: Deshidratación de alcoholes • FORMACIÓN DE ALQUENOS:
Esta reacción de eliminación necesita un catalizador ácido cuya misión es la de protonar al grupo hidroxilo y convertirlo en un buen grupo saliente (sigue Markovnikov).
Ejm:
QUÍMICA ORGÁNICA II
• MECANISMO DE REACCIÓN:
QUÍMICA ORGÁNICA II
Reacciones de Eliminación: Deshidratación de alcoholes • FORMACIÓN DE ALQUENOS: La facilidad con que tiene lugar la deshidratación de un alcohol transcurre según 3º > 2º >1º (en el mismo orden en el que se favorece la estabilidad del carbocatión.
QUÍMICA ORGÁNICA II
Reacciones de Desplazamiento (Sustitución) • Formación de éteres:
Un alcohol protonado puede ser atacado por otra molécula de alcohol mediante un mecanismo SN2. Esta reacción tiene lugar cuando la deshidratación se efectúa sobre alcoholes primarios no impedidos.
QUÍMICA ORGÁNICA II
Reacciones de Desplazamiento (Sustitución)
QUÍMICA ORGÁNICA II
Reacciones de Desplazamiento (Sustitución) • Conversión de alcoholes a Halogenuros de Alquilo: Reacción de los alcoholes con halogenuros de fósforo como el PCl3, PBr3 o el PCl5.
Puede usarse además: HCl cc, SOCl2, PBr5, P/I2
QUÍMICA ORGÁNICA II
QUÍMICA ORGÁNICA II
Reacciones de Oxidación: Oxidación de Alcoholes • Según el tipo de alcohol y el oxidante empleado, los alcoholes se pueden convertir en aldehídos, en cetonas o en ácidos carboxílicos.
QUÍMICA ORGÁNICA II
Reacciones de Oxidación: Oxidación de Alcoholes Oxidación de alcoholes primarios. • La oxidación de un alcohol primario conduce a un aldehído. Sin embargo, a diferencia de las cetonas, los aldehídos se pueden continuar oxidando para dar lugar a ácidos carboxílicos. • Uno de los reactivos que convierten directamente a los alcoholes primarios en ácidos carboxílicos es precisamente el ácido crómico.
CH3-CH2-CH2OH + K2Cr 2O7
CH3-CH2-COOH Ácido propanoico
QUÍMICA ORGÁNICA II
Reacciones de Oxidación: Oxidación de Alcoholes • La oxidación controlada de alcoholes primarios a aldehídos se consigue con oxidantes basados en Cr VI: reactivo de Collins, (complejo de CrO3 con dos moléculas de piridina), o el clorocromato de piridinio (PCC), en diclorometano (CH2Cl2).
QUÍMICA ORGÁNICA II
Reacciones de Oxidación: Oxidación de Alcoholes Oxidación de alcoholes secundarios. • Los alcoholes secundarios se oxidan para dar cetonas. Uno de los oxidantes más empleados para efectuar esta conversión es el ácido crómico. • El mecanismo de la oxidación de un alcohol secundario implica primero la formación de un éster del ácido crómico (un cromato de alquilo). A continuación, se produce una reacción de eliminación en el cromato que origina la cetona. La reacción de eliminación es similar mecanísticamente al proceso de eliminación E2.
QUÍMICA ORGÁNICA II
Reacciones de Oxidación: Oxidación de Alcoholes
QUÍMICA ORGÁNICA II
Reacciones de Oxidación: Oxidación de Alcoholes Oxidación de alcoholes secundarios. • La oxidación de los alcoholes también se puede conseguir utilizando el reactivo CrO3 en una disolución acuosa diluida de ácido sulfúrico (Reactivo de Jones)
QUÍMICA ORGÁNICA II
Reacciones de Oxidación: Oxidación de Alcoholes Ruptura de Dioles.
Los dioles vecinales se rompen con ácido peryódico (HIO4) para obtener carbonilos (aldehídos y cetonas).
QUÍMICA ORGÁNICA II
REACCIONES DE FENOLES • Acidez: Formación de sales: - + O Na
OH
+
+ NaOH / H
H2O
+
• Formación de éteres (Síntesis de Williamson): OCH2 – CH3
OH
+
H3C – CH2I
NaOH/acuoso
Calor
QUÍMICA ORGÁNICA II
+
HI
REACCIONES DE FENOLES • Nitración:
OH HNO3/diluído
OH
Grupo OH es activante y la sustitución va a las posiciones o y p.
NO2
+ OH HNO3/cc
NO2
O2 N
NO2
QUÍMICA ORGÁNICA II
REACCIONES DE FENOLES • Sulfonación:
OH SO3H
15 – 20º C OH
Ácido o - fenolsulfónico
+
H2SO4 OH 100º C
SO3H Ácido p - fenolsulfónico
QUÍMICA ORGÁNICA II
REACCIONES DE FENOLES • Halogenación:
OH Br2/CS2
OH Br
+ OH Br2/H2O
Br
Br
Br
QUÍMICA ORGÁNICA II
GRACIAS POR SU ATENCIÓN
"La vida no es fácil para ninguno de nosotros. Debemos tener perseverancia y por encima de todo confianza en uno mismo, debemos creer que somos dotados para algo y que este algo debe ser alcanzado“ Marie Curie QUÍMICA ORGÁNICA iI Mg. Q.F. PATRICIA MINCHÁN HERRERA