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˜ OFICINA ESPANOLA DE PATENTES Y MARCAS

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˜ ESPANA

C11D 1/66 C13K 13/00 C07H 15/04 A61K 7/50

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TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA

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kN´umero de solicitud europea: 95401396.7 kFecha de presentaci´on : 15.06.95 kN´umero de publicaci´on de la solicitud: 0 699 472 kFecha de publicaci´on de la solicitud: 06.03.96

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54 T´ıtulo: Procedimiento para la preparaci´ on de agentes tensioactivos a partir de subproductos del

trigo y sus aplicaciones.

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73 Titular/es: Agro Industrie Recherches et

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72 Inventor/es: Bertho, Jean-Noel;

30 Prioridad: 30.08.94 FR 94 10406

Developpements (A.R.D.) Route de Bazancourt F-51100 Pomacle, FR

45 Fecha de la publicaci´ on de la menci´on BOPI:

ES 2 123 222 T3

01.01.99

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45 Fecha de la publicaci´ on del folleto de patente:

01.01.99

Aviso:

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Mathaly, Philippe; Dubois, V´ eronique y De Baynast de Septfontaines, R´ egis

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74 Agente: Isern Cuyas, Mar´ıa Luisa

En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicaci´on en el Bolet´ın europeo de patentes, de la menci´on de concesi´on de la patente europea, cualquier persona podr´a oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposici´on deber´a formularse por escrito y estar motivada; s´olo se considerar´a como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposici´ on (art◦ 99.1 del Convenio sobre concesi´on de Patentes Europeas). Venta de fasc´ ıculos: Oficina Espa˜ nola de Patentes y Marcas. C/Panam´ a, 1 – 28036 Madrid

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DESCRIPCION Procedimiento para la preparaci´ on de agentes tensioactivos a partir de subproductos del trigo y sus aplicaciones. La presente invenci´on se refiere a los procedimientos de preparaci´ on de mezclas de pent´osidos de alquilo, a partir de subproductos del trigo, a sus aplicaciones y a sus formulaciones, en particular, en su calidad de agentes tensioactivos. El injerto de grupos alquilos sobre gl´ ucidos produce agentes tensioactivos cuyas propiedades superficiales son muy interesantes y cuya biodegradabilidad es generalmente buena (R.D. Swisher, “Surfactant biodegradation”, Marcel Dekker, Inc. New York, 1987). La reacci´on que m´ as a menudo se suele encontrar constituye la gluc´ olisis de alcoholes grasos de pentosas o gluc´osidos intermedios. Esta se realiza en presencia de un catalizador ´acido y los gluc´ osidos de alquilo obtenidos son estables en un amplio sector de pH, particularmente neutro y b´ asico. El sustrato m´as frecuentemente utilizado como az´ ucar reductor es la glucosa la gluc´ olisis realizada a partir de este az´ ucar da como resultado mezclas de gluc´osidos y de poligluc´ osidos de alquilo, conocidos por sus propiedades tensioactivas. Estos presentan numerosas aplicaciones en sectores tan variados como la detergencia, las industrias qu´ımicas y paraqu´ımicas, o tambi´en en el campo de la medicina y de la biolog´ıa (v´ease por ejemplo WO 93 07160, WO 93 007249, De 42 12 080 A1, US 4 987 225)). Para preparar estos gluc´osidos de alquilo, es necesario disponer de grandes cantidades de glucosa. La obtenci´on de esta glucosa a partir por ejemplo de la harina de trigo requiere numerosas etapas. Es indispensable en efecto eliminar el gluten y purificar la glucosa sobre todo mediante etapas de filtraci´ on y de cromatograf´ıa sobre resinas cambiadoras de iones. El mayor inconveniente de este enfoque reside en el coste elevado de la materia prima, debido principalmente a la utilizaci´on de material agr´ıcola noble como harina y a las numerosas etapas de purificaci´ on de la glucosa. Todo ello limita, como es natural, las aplicaciones potenciales de estos procedimientos. Adem´as la reacci´on de gluc´ olisis de la glucosa o dem´as hexosas se realiza a altas temperaturas (100 a 150 ◦ C), lo cual produce una coloraci´on de los productos. Los documentos EP-A-0507047 y US-A-3839319 describen la s´ıntesis de pent´osidos por reacci´on de una pentosa con alcoholes grasos. La invenci´on pretende obtener agentes tensioactivos a partir de una materia prima particularmente barata mediante unas etapas simples y poco numerosas que no requieren la aplicaci´on de temperaturas elevadas, que conduzcan a una coloraci´on. Seg´ un la invenci´ on se utiliza salvado o fibra de trigo o tambi´en o tambi´en paja de trigo como materia prima para la preparaci´ on de agentes tensioactivos. Se puede utilizar salvado de trigo, tal como se presenta, aunque de preferencia se utiliza salvado de trigo desamilazado tal como se describe en la solicitud de patente europea n◦ . 401 117. 2

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Tambi´en se puede utilizar fibra de trigo, al hablar fibra de trigo se hace referencia a los compuestos obtenidos en un procedimiento de fraccionamiento, tendente en particular a producir almid´ on y gluten seg´ un el siguiente protocolo. El trigo triturado con molino produce harina y salvado. El porcentaje de extracci´ on relativamente elevado (de 75 a 90%) provoca el desplazamiento de una parte del salvado en la harina. Se prepara seguidamente una pasta mezclando la harina con agua, a temperatura ambiente y con un contenido de materia seca pr´ oximo a 45%. Seguidamente, la pasta se vuelve a diluir hasta un 35% de materia seca y luego se realiza la separaci´on de los tres compuestos esenciales que son el almid´ on, el gluten y los solubles. Esta etapa de separaci´ on puede realizarse mediante una decantaci´on de tres fases o cualquier otro procedimiento como los procedimientos MARTIN y derivados. Seguidamente el almid´ on se tamiza para separarlo de las part´ıculas de salvado que se encuentran mezcladas con el mismo. El residuo del tamiz est´a compuesto esencialmente por salvado y almid´ on residual. En la presente invenci´ on, se da el nombre de fibras de trigo a dichas mezclas. Reciben tambi´en el nombre de fibras de trigo las fracciones procedentes del tamizado del gluten de los efluentes, que contienen asimismo salvado y almid´ on. M´ as generalmente, seg´ un la presente invenci´ on, se da el nombre de fibra de trigo a todo material procedente de la transformaci´ on del trigo y compuesto por lo menos por salvado y eventualmente por almid´ on. El salvado est´a compuesto a su vez por hemicelulosa, constituida por mon´ omeros xilosa y arabinosa y celulosa. La invenci´on pretende ofrecer asimismo un procedimiento de preparaci´ on de agentes tensioactivos que se caracteriza por el hecho de que consiste en poner salvado o fibra de trigo, o tambi´en paja de trigo en contacto con una soluci´on acuosa ´acida, entre 20 y 150◦C, y de preferencia entre 60 y 120◦ C, durante por lo menos 6 segundos para obtener un jarabe de pentosas, si es preciso en eliminar el poso s´olido del jarabe de pentosas y en poner el jarabe de pentosa, sin poso, en contacto con un alcohol que tiene de 6 a 22 ´atomos de carbono, a una temperatura comprendida entre 20 y 150◦ C, y de preferencia entre 30 y 110◦C hasta obtener una soluci´on de pent´ osidos tensioactivos, y en separar los pent´ osidos tensioactivos de esta soluci´on. Este procedimiento presenta la ventaja de utilizar az´ ucares actualmente mal valorados, de trabajar a partir de mezclas de estos az´ ucares y por consiguiente evitar etapas de purificaci´ on Se da el nombre de jarabe de pentosas a un jarabe que, en el caso de la paja o del salvado desamilazado contiene de una parte, de 60 a 65% de pentosas y, de otra parte de 40 a 25% de hexosas. Recibe tambi´en el nombre de jarabe de pentosas, un jarabe que puede contener a veces hasta 65% de glucosa cuando se trata fibra y salvado de trigo no desamilazado, pero contiene sin embargo una fuerte proporci´ on de pentosas. El jarabe est´ a constituido principalmente por pentosas, en particular de D-xilosa y de Larabinosa que presentan la ventaja de ser m´ as reactivas en la gluc´olisis. Esta propiedad permite

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realizar un injerto en condiciones moderadas que evitan en particular la degradaci´on de los reactivos o de los productos de la reacci´on. Contrariamente a la preparaci´on de lo gluc´ osidos y poligluc´ osidos de alquilo que requieren unas temperaturas generalmente superior a 120◦C (v´ease DE 42 12 080, WO 93 07160), la s´ıntesis de los pent´ osidos de alquilo seg´ un la presente invenci´ on pueden realizarse a una temperatura superior a 100◦C. Adem´as, la reacci´on de gluc´olisis puede realizarse sin aportaci´ on de catalizadores ´acidos suplementarios; la acidez del jarabe permite en efecto la cat´alisis de la reacci´ on. La primera etapa del procedimiento seg´ un la invenci´on consiste en poner salvado o fibra de trigo o tambi´en paja de trigo en contacto con una soluci´ on acuosa ´acida. Se extrae, solubiliza e hidroliza de este modo en medio acuoso, en presencia de ´acido, los polisac´aridos presentes en la fibra o el salvado de trigo bruto, desalmidonado o deslignificado, en la paja. El a´cido utilizado puede ser a´cido clorh´ıdrico, a´cido sulf´ urico, ´acido fosf´ orico, a´cido sulf´ onico como el ´acido bencenosulf´ onico, a´cido paratoluenosulf´ onico, a´cido alcanforsulf´ onico, a´cido sulfosucc´ınico o un sulfosuccinato de alquilo como el sulfosuccinato de decilo o de laurilo, los ´acidos perhalohidricos tales como por ejemplo el a´cido percl´orico. Esta puesta en contacto se realiza por lo general, durante 5 a 90 minutos en un mezclador sencillo. Pero se puede reducir la duraci´ on de contacto a unos pocos segundos si se trabaja en un dispositivo que permite realizar mezclas en l´ınea, conocido con el nombre de “jet cooker”. Cuando se trata salvado o paja de trigo, la segunda etapa del procedimiento seg´ un la invenci´ on consiste en eliminar el poso s´olido del jarabe de pentosas. Se realiza ventajosamente esta operaci´on comprimiendo con una presi´on del orden de 2.105 a 500.105 Pascals y de preferencia del orden del 5.105 a 60.105 Pascals mediante una prensa de tornillo, filtros-prensa, o con cualquier otro equipo que permita exprimir un jugo a partir de un poso h´ umedo. Se puede volver a diluir eventualmente los posos con un volumen de agua de 2 a 4 veces superior y prensarlos en una prensa id´entica a la utilizada en el primer prensado. Esta operaci´ on no es indispensable pero permite aumentar el rendimiento de extracci´on de pentosas. Se puede tambi´en, con el fin de aumentar las concentraciones de pentosa, reciclar la totalidad o parte del jugo bruto a´cido para hidrolizar nuevos salvados o fibras de trigo, o tambi´en paja de trigo. Este reciclaje permite aumentar el contenido de materia seca de los jugos y disminuir en 30% el consumo de a´cido necesario para la extracci´on de las pentosas. Se puede precipitar asimismo las impurezas contenidas en el jugo de pentosas en presencia de sal quelatante. Se puede utilizar en particular cationes met´alicos tales como el hidr´oxido de aluminio, el sulfato de aluminio, cationes alcalino t´erreos tales como los hidr´oxidos de magnesio, de calcio, de estroncio o de bario, los sulfatos de magnesio, de calcio, de estroncio o de bario, los cloruros de magnesio, de calcio, de estroncio o

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de bario. Para eliminar mejor el poso s´ olido y las impurezas precipitadas del jarabe de pentosas, se puede centrifugar eventualmente el jugo obtenido mediante un equipo que permita obtener jugos libres de insolubles, como por ejemplo una decantadora horizontal, un filtro-prensa, un decantador est´ atico, sistemas de filtraci´ on tangencial o una centrifugadora de platos con separaci´on autom´ atica de lodos. Se puede eventualmente desmineralizar la soluci´on de pentosas o jugos por cromatograf´ıa sobre por lo menos una resina cambiadora de iones, por cromatograf´ıa de exclusi´on de baja presi´ on, por electrodi´ alisis o tambi´en mediante una combinaci´ on de los m´etodos anteriores, dejando, de preferencia, para no tener que a˜ nadir ulteriormente ´acido que sirva de catalizador, por lo menos 0,02 equivalente de H+ por mol de pentosa. En cromatograf´ıa, se re´ une por lo tanto la fracci´ on de pentosas en una parte de la fracci´ on de sales. Sobre resina de cambio de iones, se pasa de preferencia, de forma sucesiva una resina cambiadora de cationes y una resina cambiadora de iones, pudiendo ser la cantidad de resina cambiadores de iones inferior en por lo menos 0,02 equivalente H+ a la estecquiometria. Se puede concentrar asimismo el jarabe de pentosa evaporando hasta 30 a 95% y m´ as particularmente de 60 a 80% de materia seca. El jarabe de pentosa, sin el poso s´ olido presenta una pureza de pentosa generalmente comprendida entre 50 y 95% con relaci´ on a la materia seca. La tercera fase del procedimiento seg´ un la invenci´on consiste en poner el jarabe de pentosa, sin el poso, en contacto con un alcohol que tiene de 6 a 22 a´tomos de carbono. El alcohol responde a la f´ ormula R1 OH, siendo R1 un radical lineal o ramificado alquilo de 6 a 22 a´tomos de carbono, hidrocarbonado, con 1 a 4 insaturaciones etil´enicas y 6 a 22 ´atomos de carbono o uno de estos radicales sustituidos por 1 a 3 sustituyentes sobre ´atomos de carbono diferentes elegidos entre hidroxi, hal´ ogeno, y trifluormetilo. Se prefiere muy particularmente los alcoholes grasos que tienen de 8 a 16 a´tomos de carbono; y principalmente las mezclas de octanol y de decanol, las mezclas de decanol y de dodecanol, las mezclas de dodecanol y de tetradecanol y las mezclas de dodecanol, de tetradecanol y de hexadecanol. Se utiliza en general de 1 a 4 equivalentes de alcohol respecto de los az´ ucares. Se prefiere sin embargo, en un primer tiempo, realizar la gluc´ olisis de un alcohol corto con las pentosas del jarabe. Se realiza seguidamente una transgluc´ olisis con alcoholes grasos de f´ ormula R1 OH. El alcohol corto responde a la f´ ormula, R2 OH, siendo R2 un radical lineal alquilo con 1 a 5 a´tomos de carbono. Se prefiere realizar esta reacci´on de gluc´olisis en ausencia total de disolventes, pero se puede utilizar, en su caso, un disolvente como un ´eter ´oxido como el tetrahidrofurano, el o´xido diet´ılico, el 1,4-dioxano, el ´oxido isoprop´ılico, el metilterciobutil´eter, el etil-terciobutil´eter o el diglima, el hidrocarburo hidrogenado como el cloruro de metileno, el cloroformo, el 1,2-dicloroetano, un

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disolvente nitrogenado como el nitrometano, el nitro-2-propano, un disolvente de la familia de las amidas como la N-metilformamida, la N,Ndimetilformamida, la N,N-dimetilacetamida, la N-metil-2-pirrolidona, un nitrilo como el acetonitrilo, un alcano como el hexano, el heptano o el octano, o un disolvente arom´ atico como el tolueno o el xileno. Se prefiere realizar esta reacci´on entre 30 y 110◦C para prevenir en lo posible la formaci´ on de productos de color, pero es posible realizarlo hasta 150◦C. En el caso de que el jugo de pentosa haya sido completamente desmineralizado, es necesario a˜ nadir al medio de reacci´on de 0,1 a 5% en masa respecto de la materia seca de jarabe de un catalizador a´cido. Este a´cido puede ser el ´acido clorh´ıdrico, el ´acido sulf´ urico, el ´acido fosf´ orico, un a´cido sulf´onico, como el ´acido bencenosulf´ onico, el a´cido paratoluenosulf´ onico, el ´acido alcanforsulf´ onico, el a´cido sulfosucc´ınico, o un sulfosuccinato de alquilo como el sulfosuccionato de decilo o de laurilo, los a´cidos perhaloh´ıdricos, tales como por ejemplo el ´acido percl´orico. Esta cat´ alisis a´cida puede realizarse tambi´en con 0,05 a 6 equivalentes pondelares de una resina sulf´ onica en su forma H+ , o una resina ´acida se prefiere evitar la desmineralizaci´on total del jugo de prensa y por consiguiente no a˜nadir catalizador ´acido. Para recoger la mezcla de pent´osidos de alquilo, el procedimiento consiste:

o el octano, o un disolvente arom´atico como el tolueno o el xileno, 5

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- Eventualmente solubilizar el tensioactivo en agua para obtener una composici´ on tensioactiva que presente una materia seca de 20 a 80%,

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- Si es preciso, descolorear esta soluci´on a˜ nadiendo, a una temperatura comprendida entre 15 y 100◦C, 0,05 a 10% y de preferencia de 0,5 a 3% de per´ oxido de hidr´ ogeno, de peroxodisulfatos de metales alcalinos o alcalino-t´erreo, perboratos, persulfatos, perfosfatos, percarbonatos, ozono o tambi´en periodinatos se prefiere el per´ oxido de hidr´ ogeno al 30 ´o al 50%. El agente de decoloraci´on de la presente invenci´ on debe ser como es natural, compatible con el conjunto de ingredientes de la formulaci´ on final y con la aplicaci´on de los productos terminados.

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En la pr´ actica, el procedimiento consiste en mezclar fibra o salvado desamilizado o bruto de granulometr´ıa comprendida entre 0,8 y 150 mm o tambi´en paja de trigo de granulometr´ıa comprendida entre 0,8 y 150 mm con por lo menos dos veces su volumen de agua que contiene de 0,01 a 15%, y m´ as particularmente de 1 a 10% de a´cido respecto de la materia seca de la paja, del salvado o de una fibra de trigo. Se prefiere el ´acido sulf´ urico, el ´acido clorh´ıdrico o el ´acido sulfosucc´ınico, - en homogeneizar, y luego en cocer el medio a una temperatura comprendida entre 20 y 150◦ C, m´as particularmente entre 60 y 120◦ C, durante 1 a 60 minutos,

- en purificar el producto deseado: - ya sea mediante evaporaci´ on del alcohol graso del exceso bajo vac´ıo comprendido entre 0,001 y 10 mbars, a una temperatura comprendida entre 60 y 250◦ C,

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- o mediante cromatograf´ıa sobre columna de gel de s´ılice, de al´ umina, de carb´ on activo o sobre resina cambiadora de iones,

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- o mediante cristalizaci´on en un disolvente o en una mezcla de disolventes adecuados elegidos entre los ´eteres ´oxidos tal como el tetrahidrofurano, el o´xido diet´ılico, el 1,4dioxano, el o´xido isoprop´ılico, el metil-terciobutil´eter, el etil-terciobutil´eter o el diglima, un hidrocarburo hidrogenado como el cloruro de metileno, el cloroformo, el 1,2-dicloroetano, un disolvente nitrogenado como el nitrometano, el nitro-2-propano, un disolvente de la familia de las amidas como la N-metilformamida, la N,N-dimetilformamida, la N,N-dimetilacetamida, la N-metil2-pirrolidona, un nitrilo como el acetonitrilo, un alcano como el hexano, el heptano

- o mediante extracciones selectivas con disolventes nos miscibles en agua. El producto aislado presenta entonces un porcentaje de alcohol graso residual comprendido entre 0 y 5% y de preferencia entre 0 y 1%.

- en eliminar el disolvente de reacci´on, si se encuentra presente, - en neutralizar la acidez del jarabe inicial o el catalizador ´acido, y luego en filtrar la sal obtenida. Se realiza la neutralizaci´ on, por ejemplo, con un hidr´ ogenocarbonato o un carbonato de metal alcalino o alcalino t´erreo, en particular el hidr´ ogenocarbonato de sodio, un hidr´ oxido de metal alcalino o alcalino t´erreo, en particular la sosa,

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- en el caso de tratamiento de salvado o de paja de trigo, en prensar la mezcla con una presi´on del orden de 2.105 a 500.105 Pascals y de preferencia del orden de 5.105 a 60.155 Pascals mediante una prensa de tornillo, filtros-prensas o cualquier otro equipo que permita exprimir un jugo a partir de poso h´ umedo. Esta operaci´ on permite aislar un jugo 1 y un poso 1, - eventualmente en diluir los posos 1 con por lo menos tres veces su volumen de agua y prensarlos sobre una prensa id´entica a la utilizada en el primer prensado. Esta operaci´on no es indispensable pero permite incrementar el rendimiento de extracci´on de pentosa. Se a´ısla entonces el jugo 2 y el poso 2, - en reunir los jugos de las prensas (jugo 1 y jugo 2)

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- eventualmente en reciclar una parte o la totalidad del jugo bruto a´cido 2 para la hidr´ olisis de nuevo salvado, paja u otra fibra de trigo, y de preferencia con una cantidad de jugo bruto a´cido similar a la primera diluci´on. Ulteriormente son posibles varios reciclajes, que permiten hidrolizar el salvado o la fibra de trigo, o tambi´en la paja sin aportaci´on de agua suplementaria, ajust´ andose u ´ nicamente la cantidad de a´cido, - eventualmente, precipitar las impurezas contenidas en el jugo de pentosas en presencia de sales quelatantes. Se puede utilizar en particular cationes met´alicos tales como el hidr´ oxido de aluminio, el sulfato de aluminio, cationes alcalino-t´erreos tales como los hidr´ oxidos de magnesio, de calcio, de estroncio o de bario, los sulfatos de magnesio, de calcio, de estroncio o de bario, los cloruros de magnesio, de calcio, de estroncio o de bario. - Si es preciso, en centrifugar el jugo obtenido mediante un equipo que permite obtener jugos libres de insolubles, como una decantadora horizontal, un filtro-prensa, un decantador est´atico, sistemas de filtraci´ on tangencial, o una centrifugadora de platos, con separaci´on autom´ atica de lodos. Se obtiene entonces el jugo 3, libre de insolubles y una crema que representa de 0,5 a 3% del volumen total antes de la separaci´ on y una materia seca de 4,5% de la materia seca inicial, - eventualmente, en mineralizar el jugo por cromatograf´ıa sobre resina cambiadora de iones, por cromatograf´ıa de exclusi´on a baja presi´on de tipo a´cido, por electrodi´alisis o tambi´en por precipitaci´ on de los aniones contenidos en el jugo en presencia de sales quelatantes, - en concentrar el jugo 3 por evaporaci´ on hasta 20-80% y m´ as particularmente 60 a 80% de materia seca. El jarabe presenta una pureza en pentosas generalmente comprendida entre 50 y 90% respecto de la materia seca,

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- se realiza la gluc´olisis por alcohol. Las mezclas de pent´osidos de alquilo seg´ un la invenci´on presentan propiedades muy interesantes y se aplican particularmente en la detergencia, la cosm´etica y el sector alimentario. Estas mezclas de pent´osidos de alquilo son notables agentes tensioactivos no i´onicos. Poseen en particular propiedades de solubilizaci´ on, emulsionantes, espumantes, humectantes y dispersantes. Pueden utilizarse como detergentes, particularmente en compuestos de lej´ıas y para el lavado de la vajilla, de suelos y de cristales, como suavizantes y como adyuvantes de detergentes en estos mismos compuestos tanto en polvo como en l´ıquido. Pueden entrar asimismo en las composiciones capilares o dent´ıfricas o utilizarse en cosmetolog´ıa en forma de pomadas, de cremas o de

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leches de belleza con el fin de suavizar y robustecer la piel, como tensioactivo suave no agresivo ni para la piel ni para lasa mucosas. Su poder espumante y suavizante puede utilizarse tambi´en en las composiciones de ba˜ nos de espuma. Puede entrar asimismo a formar parte de las formulaciones de productos alimenticios como aditivos de aceite de grasa, en las cremas mayonesas y en las salsas. En la industria pueden servir de agentes para realizar polimerizaciones en dispersi´on y en emulsi´ on. Por otra parte son sustancias que pueden formar ves´ıculas y presentan propiedades de cristal l´ıquido. Entre estas propiedades hay que mencionar muy particularmente las que permiten reducir la tensi´on superficial, sobre todo del agua, el poder espumante, el poder emulsionante y el poder detergente. Entre los derivados de la invenci´on, se prefiere, por su buen poder espumante aquellos en los cuales R1 es un alquilo y particularmente un alquilo con 6 a 14 a´tomos de carbono, y mejor todav´ıa 8 a 12 y m´ as particularmente 10 a´tomos de carbono, cuyo poder espumante es superior a los productos cl´ asicos de referencia. La evaluaci´on se realiza seg´ un la norma NFT 73404 que consiste en hacer pasar, a un caudal constante, 500 ml de soluci´on de tensioactivos a una probeta de 1000 ml graduada, termostatada y que contiene 50 ml de la misma soluci´on. La cantidad de espuma generada por el flujo se eval´ ua volum´etricamente justo al t´ermino del mismo y seguidamente se eval´ ua la estabilidad del volumen de espuma en funci´ on del tiempo durante 20 minutos. Las mezclas de pent´osidos de decil-dodecilo presentan un poder espumante superior a los de los tensioactivos m´as habituales como el dodecilbencenosulfonato s´ odico (SDBS), el dodecil sulfato s´ adico (SDS), el lauril´etersulfato s´adico con 2 moles de ´oxido de etileno (LES) o la dodecilbetaina. Con las mezclas seg´ un la invenci´ on, el volumen inicial de espuma es de 530 ml, mientras que para las otras es inferior a 450 ml. Su poder espumante es asimismo superior a los de los poligluc´ osidos de alquilo (APG). Por otra parte, estos compuestos presentan una estabilidad de la espuma muy buena con el tiempo ya que el porcentaje de p´erdida es por lo general inferior a 5% despu´es de 20 minutos. Las mezclas de pent´osidos de alquilo seg´ un la invenci´on reducen muy eficazmente la tensi´on superficial del agua. Esta propiedad ha sido determinada con una t´ecnica usual de tensiometr´ıa, utilizando un tensi´ ometro Schlumberger Tensiovil mat n◦ 3. La medida se realiza a 25◦C. El m´ de medida es una l´ amina de platino rectangular (25 mm x 5 mm). Cuando R1 tiene menos de 12 ´atomos de carbono, esta reducci´on de la tensi´on superficial del agua es superior a la observada con los productos conocidos (SDBS, SDS, LES, APG). La puesta en emulsi´ on de la suciedad de la ropa resulta de este modo m´ as f´ acil. Por su poder emulsionante, se prefiere muy particularmente aquellos en los cuales R1 es un alquilo y en particular un alquilo con 8 a 22 a´tomos de carbono y mejor todav´ıa 14 a 20. Conviene finalmente subrayar que los pent´ osi5

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dos de alquilo seg´ un la invenci´ on son enteramente biodegradables y no suponen ning´ un riesgo para el entorno, y presentan adem´ as una buena estabilidad. La presente invenci´on tiene por consiguiente asimismo como objeto un procedimiento para conferir tensioactividad a un compuesto, que se caracteriza por hecho de que consiste en incorporarle de 0,1 a 69% en peso de un derivado o de una mezcla de derivado seg´ un la invenci´ on. Los compuestos seg´ un la invenci´ on pueden presentarse bajo formas diferentes, particularmente en forma de detergentes en polvo o en l´ıquido, lociones, espumantes y no espumantes o no espumantes, emulsiones de consistencia l´ıquida o semi l´ıquida tales como leches obtenidas por dispersi´on de una fase grasa en una fase acuosa o inversamente, suspensiones o emulsiones de consistencia blanda, como cremas o pomada, geles o tambi´en preparados s´ olidos como sticks, pastillas de limpieza, tampones impregnados o tambi´en en forma de m´ ascaras hidratantes. Como veh´ıculo de los compuestos seg´ un la invenci´on, se puede utilizar agua, disolventes org´ anicos compatibles con una aplicaci´ on t´ opica como la acetona, el alcohol isoprop´ılico, los triglic´eridos de ´acidos grasos en C6 -C24 , los ´eteres de glicol tales como los ´eteres de alquilo inferior de mono o dialquilenglicol, cuyo radical alquileno tiene de 2 a 4 ´atomos de carbono. Se puede utilizar asimismo como disolventes ´esteres de polialquilenglicol y de a´cido de cadena corta en C1 -C4 , o tambi´en siliconas vol´atiles. Los compuestos seg´ un la invenci´ on pueden contener asimismo cuerpos grasos tales como aceites naturales o sint´eticos. Los compuestos seg´ un la invenci´ on pueden contener asimismo agentes espesantes o gelificantes como la celulosa o derivados de celulosa. Los agentes espesantes pueden ser asimismo polim´eridos acr´ılicos, alginatos, gomas como la goma de xantano, de guar, de algarroba o la goma ar´ abiga o tambi´en polientilenglicoles, bentonitas y montmorillonitas. Los compuestos seg´ un la invenci´ on pueden contener asimismo materias activas como agentes hidratantes as´ı como adyuvantes tales como agentes antioxidantes, agentes conservantes, perfumes, colorantes. Los compuestos seg´ un la invenci´ on pueden presentarse asimismo en forma de soluciones o de dispersiones que contienen los pent´ osidos de alquilo en forma vesicular, pudiendo servir entonces las ves´ıculas de agentes de capsulaci´on para ingredientes activos lipofilos y/o hidr´ofilos. Un compuesto detergente en polvo seg´ un la invenci´on comprende de 0,1 a 60%, y de preferencia de 10 a 30% en peso de una base detergente y de 99,9 a 40%, y de preferencia de 90 a 70% en peso de adyuvantes. La base detergente puede ser u derivado o una mezcla de derivados seg´ un la invenci´ on. Puede ser asimismo una mezcla de uno o varios derivados seg´ un la invenci´ on, con uno o varios tensioactivos cl´asicos en el sector; estos tensioactivos pueden ser ani´onicos, no i´ onicos, cati´onicos o anf´ oteros. La proporci´ on de tensioactivos seg´ un la invenci´ on representa de 1 a 100% en peso, y de preferencia 6

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de 50 a 100% del conjunto de la carga de tensioactivos. El compuesto detergente en polvo se utiliza en una concentraci´ on de 1 a 20 g/l, y de preferencia de 1 a 6 g/l. El lavado se realiza en una m´ aquina convencional, entre 20 y 80◦C, y de preferencia entre 20 y 60◦ C, durante un per´ıodo de 10 a 60 minutos. Un compuesto detergente l´ıquido seg´ un la invenci´on comprende de 0,1 a 60%, y de preferencia de 10 a 60% en peso de una base detergente de 99,9 a 40% y de preferencia de 90 a 70% en peso de adyuvantes. La base detergente l´ıquida puede ser un derivado o una mezcla de derivados seg´ un la invenci´on. Puede ser tambi´en una mezcla de uno o varios derivados seg´ un la invenci´on con uno o varios tensioactivos cl´asicos en el sector. El compuesto detergente l´ıquido seg´ un la invenci´on se utiliza en soluci´ on acuosa con una concentraci´on de 6 a 12 g/l, y a temperaturas de 40 a 70◦ C. En los compuestos detergentes pueden estar presentes aditivos del tipo descrito a continuaci´ on: - Otros agentes tensioactivos, en cantidades que corresponde a aproximadamente a 3-40% en peso respecto de la composici´on detergente, agentes tensioactivos como agentes tensioactivos ani´ onicos · Los alquil´esteres sulfonatos de f´ ormula RCH (SO3 M)-COOR’ donde R representan un radical alquilo en C8−20, de preferencia en C10 -C16 , R’ un radial alquilo en C1 -C6 , on alde preferencia en C1 -C3 , y M un cati´ calino (sodio, potasio, litio), amonio sustituido o no sustituido (metil-, dimetil-, trimetil-, tetrametilamonio, dimetilpiperidinio....) o derivado de una alcanolamina (monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina). Se pueden mencionar muy particularmente los metil ´ester sulfonatos cuyo radical R es en C14 -C16 ; · Los alquilsulfatos de f´ ormula ROSO3 M, donde R representa un radical alquilo o hidroxialquilo en C10 -C24 , de preferencia en C12 -C20 y muy particularmente en C12 -C18 , donde M representa un a´tomo de hidr´ ogeno o un cati´ on de misma definici´ on que la dada anteriormente, as´ı como sus derivados etoxilenados (OE) y/o propoxilenados (OP), que presentan de t´ermino medio de 0,5 a 6 motivos, de preferencia de 0,6 a 3 motivos OE y/o OP; · los alquilamida sulfatos de f´ ormula RCONHR’OSO3 M, donde R representa un radical alquilo en C2-C22, de preferencia en C6-C-20, R un radical alquilo en C2-C3, M representa un a´tomo de hidr´ ogeno o un cati´on de misma definici´ on que la dada anteriormente, as´ı como sus derivados etoxilenados (OE) y/o propoxilenados (OP), que presentan por t´ermino medio de 0,5 a 60 motivos OE y/o OP; · los alquil-D-galact´asidos uronatos de f´ ormula

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· las glicerolamidas derivadas de N-alquilaminas (US-A-5.223.179 y FR-A- 1.585.966). 5

R3 es un radical lineal o ramificado alquilo de 6 a 22 a´tomos de carbono y de preferencia de 8 a 16 ´atomos de carbono, hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 insaturaciones etil´enicas y de 6 a 22 ´atomos de carbono o uno de estos radicales sustituidos por 1 a 3 sustituyentes sobre ´atomos de carbono diferentes elegidos entre hidroxi, hal´ogeno y trifluormetilo, siendo R

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CH-CH (OH)-CO2 R4

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-CH(OH)-CH-CO2 R4 | 30

cuyo carbono que lleva el grupo hidroxi no est´a unido al a´tomo de ox´ıgeno endoc´ıclico. ogeno, un a´tomo de metal alR4 es el hidr´ calino, de metal alcalino-t´erreo, un grupo amonio cuaternario; · las sales de ´acidos grasos saturados o insaturados en C8 -C24 , de preferencia en C14 C20 , los alquilbencenosulfonatos en C9 -C20 , los alquilsulfonatos primarios o secundarios en C8 -C22 , los alquilglicerol sulfonatos, los a´cidos policarbox´ılicos sulfonados descritos en GB-A-1 082 179, los sulfonatos de parafina, los N-acil N-alquiltauratos, los alquilfosfatos, los alquilisetionatos, los alquilsuccinamatos, los alquilsulfosuccionatos, los mono´esteres o di´esteres de sulfosuccionatos, los N-acil sarcosinatos, los sulfatos de alquilglic´ osidos, los polietoxicarboxilatos, siendo el cati´ on un metal alcalino (sodio, potasio, litio), un resto amonio sustituido o no sustituido (metil-, dimetil-, trimetil-, tetrametilamonio, dimetilpiperidinio.... ) o derivado de una alcanolamina (monoetanolamina, dietalnolamina, trietanolamina .......);

· las glucosamidas, glucamidas;

· los productos resultantes de la condensaci´ on del o´xido de etileno con un compuesto hidr´ ofobo que resulta de la condensaci´ on del o´xido de propileno con el propilenglicol, como los PLURONIC comercializados por BASF; · los productos resultantes de la condensaci´ on del ´oxido de etileno el compuesto resultante de la condensaci´ on del o´xido de propileno con etilendiamina, como los TETRONIC comercializados por BASF; · los o´xidos de amina tales como los ´oxidos de alquil C10 -C18 , dimetilaminas, los o´xidos de alcoxi C8 -C22 etil dihidroxietilaminas: · los alquilpoliglic´ osidos descritos en US-A-4 565 647;

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· las amidas de a´cidos graso en C8-C20 · los a´cidos grasos etoxilados · las amidas grasas etoxiladas

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· las aminas etoxiladas. agentes tensioactivos cati´ onicos · los halogenuros de alquildimetilamonio

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agentes tensioactivos anf´ oteros y zwitteri´ onicos · las alquildimetilbetainas, las alquilamidopropildimetilbetainas, las aLquiltrimetilsulfobetainas, los productos de condensaci´ on de ´acidos grasos y de hidrolizados de prote´ınas.

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- Agentes builders, en cantidades correspondientes aproximadamente a aproximadamente 5-50%, de preferencia 5-30% en peso para las f´ormulas detergentes l´ıquidas, o aproximadamente 10-80%, de preferencia 15-50% en peso para las f´ormulas de detergentes en polvo, agentes builders tales como builders inorg´ anicos

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· los polifosfatos (tripolifosfatos, pirofostatos, ortofosfatos, hexametafosfatos) de metales alcalinos, de amonio y de alcanolaminas

agentes tensioactivos no i´ onicos · los alquilfenoles polioxialquilenados (polietoxietilenados, polixipropilenados, polioxibutilenados) cuyo sustituyente alquilo en C6 -C12 y contiene de 5 a 25 motivos oxialquilenos; a modo de ejemplo, se pueden citar los TRITON X-451 X-114, X-100 o X102 comercializados por Rohm & Haas Cy.;

· los alcoholes alif´ aticos en C8 -C22 , polioxialquilenados que contienen de 1 a 25 motivos oxialquilenos (oxietileno, oxipropileno)); a modo de ejemplo, se pueden mencionar los TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW comercializados por Union Carbide Corp., NEODOL 45-9; NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 comercializados por Shell Chemical Cy., KYRO EOB comercializado por The Procter & Gamble Cy.

· los tetraboratos o los precursores de boratos 65

· los silicatos, en particular los que presentan una relaci´on SiO2 /Na2 O del orden de 1,6/1 a 3,2/1 y los silicatos laminares descritos en US-A-4.664.839 7

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· los carbonatos (bicarbonatos, sesquicarbonatos) alcalinos o alcalino-t´erreos. · los cogranulados de silicatos hidratos de metales alcalinos y de carbonatos de metales alcalinos (sodio o potasio) ricos en ´atomos de silicio en forma Q2 o´ Q3, descritos en EP-A-488 868. · los aminosilicatos cristalinos o amorfos de metales alcalinos (sodio, potasio) o de amonio, tales como las zeolitas A,P,X...; la zeolita A de tama˜ no de part´ıculas del orden de 0,1-10 micras es el preferido. builders org´ anicos

agentes de blanqueo · los perboratos como el perborato de sodio monohidratado o tetrahidratado 5

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· a los polifosfonatos h´ıdrosolubles (etano 1hidroxi-1,1-difosfonatos, sales de metileno difosfonatos...) · las sales hidrosolubles de pol´ımeros o de copol´ımeros carbox´ılicos o sus sales hidrosolubles tales como · los ´eteres policarboxilatos (´acido oxidisucc´ınicos y sus sales, a´cido tatrato monosucc´ınico y sus sales, ´acido tartrato disucc´ınico y sus sales) · los ´eteres hidroxipolicarboxilatos

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· los a´cidos alquil C5-C20 succ´ınicos y sus sales (2-dodecenilsucc´ınatos, lauril succinatos,)

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· los derivados celul´osicos tales como los hidroxi´eteres de celulosa, la metilcelulosa, la etilcelulosa, la hidroxipropilmetilcelulosa, la hidreoxibutilmetilcelulosa,

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· los polivninil´eteres injertados en troncos polialquilenos tales como los polivinilacetatos injertados en troncos polioxietilenos (EP-A219 048).

· las poliimidas derivadss de la policondensaci´on del a´cido asp´ artico y/o del a´cido glut´ amico. · los derivados policarboximetilados del a´cido glut´ amico u otros amino a´cidos. Se pueden utilizar estos builders en mezcla en proporciones diferentes. La relaci´ on entre la carga del conjunto de los builders y la del conjunto de la base tensioactivo est´ a comprendida entre 1 y 4, y de preferencia entre 2 y 3. - Los Azulantes o ´pticos son los que se suelen utilizar en el sector, en particular el ´acido estilbeno disulf´ onico o los derivados del bis-(estiril)bifenilo. - Agentes de blanqueo, en cantidades de aproximadamente 0,1-20%, de preferencia 1-10% de peso, eventualmente asociados con ACTIVADORES DE BLANQUEO, en cantidades de aproximadamente 0,1-60%, de preferencia 0,5-40% en peso, agentes y activadores como:

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· los a´cidos percabox´ılicos y sus sales (denominadas “percarbonatos”) tales corno el monoperoxiftalato de magnesio hexahidratado, el metacloroperbenzoato de magnesio, el ´acido 4-nonilamina-4-oxoperoxibutirico, el ´acido 6-nonilamina-6-oxoperoxicaproico, el ´acido diperoxidodecanodioico, la nonilamida del a´cido peroxisucc´ınico, el ´acido decildiperoxisucc´ınico.

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· los ´esteres poliacetal carbox´ıl´ıcos · el ´acido poliasp´ artico, el ´acido poliglut´ amico y sus sales

· los compuestos peroxigenados tales como el carbonato de sodio peroxihidratado, el pirofosfato peroxihidratado, la urea peroxihidratada, el per´ oxido de sodio, el persulfato de sodio, asociados de preferencia con un activador de blanqueo que genera en in situ en el medio de la lej´ıa un peroxi´ acido carbox´ılico; entre estos activadores, se puede mencionar la tetracetiletilen diamina, la tetraacetilmetilen diamina, el tetraacetil glicolurilo, el p-acetoxibenceno sulfonato s´odico, la pentaacetil glucosa, el octaacetil lactosa ......

Estos agentes pueden estar asociados con por lo menos uno de los agentes antisuciedad o antiredeposici´on mencionados a continuaci´ on. Pueden mencionarse asimismo agentes de blanqueo no oxigenados, que act´ uan por fotoactivaci´on en presencia de ox´ıgeno, agentes tales como las ftalocianinas de aluminio y/o de zinc sulfonadas. Agentes anti-suciedad, en cantidades del orden de 0,01-10%, de preferencia aproximadamente 0,15%, y muy particularmente del orden de 0,2-3% en peso, agentes tales como

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· el ´acido c´ıtrico y sus sales, el ´acido mel´ıtico, el ´acido succ´ınico y sus sales · las sales de a´cido poli´ acetico (etilendiaminotetraacetatos, nitrilotriacetatos, N-(2 hidroxietil)-nitrilodiacetatos).

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· los alcoholes polivin´ılicos

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· los copol´ımeros poli´esteres a base de motivos etilentereftalato y/o propilentereflatao y polioxietilentereftalato, con una relaci´ on molar (n´ umero de motivos) etilentereftalato y/o popilentereftalato/ (n´ umero de motivos) polioxietilentereftalato del orden de 1/10 a 10/1, de preferencia del orden de 1/1 a 9/1; los polioxietilentereftalatos presentan unidades polioxietileno con un peso molecular del orden de 300 a 5000, de preferencia del orden de 600 a 5000 (US-A-3 959 230, US-A-3 893 929, US-A4-116 896, US-A-4 702 857, US-A-4 770 666);

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· los olig´omeros poli´esteres sulfonados obtenidos por sulfonaci´ on de un olig´ omero derivado del alcohol allil´ıco etoxilado, del dimetiltereftalato y de 1,2 propilendiol, que presentan de 1 a 4 grupos sulfonados (USA-4 968 451). · los copol´ımeros poli´esteres a base de motivos propilentereftalato y polioxietilentereftalato y terminados por motivos etilos, metilos (US-A-4 711 730) u olig´omeros poli´esteres terminados en grupos alquilpolietoxi (US-A-702 857) o, grupos ani´onicos sulfopolietoxi (US-A-4 721 580), sulfoaroilos (US-A-4 877 896) · los poli´esteres-poliuretanos obtenidos por reacci´on de un poli´ester de masa molecular 300-4000, obtenidos a partir de a´cido ad´ıpico y/o de ´acido tereft´alico y/o de a´cido sulfoisoft´ alico y un diol de masa inferior a 300, sobre un prepol´ımero de agrupaciones isocianatos terminales obtenidos a partir de un polioxietilenglicol de masa molecular de 600-400 y de un diisocianato (FRA-334 698). - Agentes anti-redeposici´ on, en cantidad de aproximadamente 0,01-10% en peso para una composici´on detergente en polvo, de aproximadamente 0,01-5% en peso para una composici´ on detergente l´ıquido, agentes tales como · las monoaminas o poliaminas etoxiladas, los pol´ımeros de aminas etoxilada (US-A-4 597 898, EP-A-11 984)

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· los aminocarboxilatos tales como los nitrilotriacetatos, los etilendiaminatetraacetatos, hidroxietiletilendiaminatriacetatos · los aminofosfonatos tales como los nitrilotris-(metilenfosfonatos).

· los polietilenglicoles de masa molecular del orden de 1000 a 50000. - Agentes de fluorescencia (brighteners), en cantidades de aproximadamente 0,05-1,2% en peso, agentes tales como los derivados de estilbeno, pirazolina, coumarina, ´acido fum´ arico, a´cido cin´amico, azoles, metincianinas, tiofenos (”The production and application of fluorescent brightening agents” -M. Zahradnik, plub. par John Wiley & Sons, Nueva York-1982-) - Agentes supresores de espumas, en cantidades que pueden llegar hasta 5% en peso, agentes tales como · los ´acidos grasos monocarbox´ılicos en C10C24 o sus sales alcalinas, de amonio o alcanolamonas, los triglic´eridos de ´acidos grasos · los hidrocarburos saturados o insaturados alif´ aticos, alic´ıclicos, arom´aticos o heteroc´ıclicos, tales como las parafinas, las ceras · los monoestearilfosfatos, los monoesterearil alcohol fosfatos · los aceites o resinas poliorganosiloxanos, eventualmente combinado con part´ıculas de s´ılice

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· las polivinilpirrolidonas. - Agentes quelatantes, del hierro y del magnesio, en cantidades del orden de 0,1-10%, de preferencia del orden de 0,1-3% en peso, agentes como

´acido fum´ arico, a´cido itac´ onico, a´cido acon´ıtico, ´acido mesac´onico, a´cido citrac´onico, ´acido metilenmal´anico, y muy en particular los poliacrilatos de masa molecular del orden de 2000 a 10000 (US-A-3 308 067), los copol´ımeros de ´acido acr´ılico y de anh´ıdrido mal´eico de masa molecular del orden de 5000 a 75000 (EP-A-66 915).

· las N-alquilaminotriacinas

· la carboximetilcelulosa · los olig´omeros poli´esteres sulfonados obtenidos por condensaci´ on del a´cido isoft´alico, del sulfosuccinato de dimetilo y de dietilenglicol (FR-A-2 236 926)

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- Agentes suavizantes, en cantidades de aproximadamente 0,5-10% en peso, agentes corno la arcilla. - Enzimas, en cantidades que pueden llegar hasta 5 mg en peso, de preferencia del orden de 0,053mg de enzima activa/g de composici´on detergente, enzimas tales como · las proteasas, amilasa, lipasas, celulasas, peroxidasas (US-A3 553 13941 US-A 101 457, US-A-4 507 219, US-A-4 261 868)

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- Otros aditivos tales como · alcoholes (metanol, etanol, propanol, isopropanol, propandiol, etilenglicol, glicerina) 55

· los compuestos arom´aticos polifuncionales tales como los dihidroxidisulfobencenos.

· agentes tamp´ on · perfumes

- Agentes dispersantes polim´ericos, en cantidades del orden de 0,1-75 en peso, para controlar la dureza en calcio y magnesio, agentes como

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· las sales hidrosolubles de ´acidos policarbox´ılicos de masa molecular del orden de 2000 a 100000, obtenidas por polimerizaci´on o copolimerizaci´on de a´cidos carbox´ılicos etil´enicamente insaturados como el ´acido acr´ılico, ´acido o anh´ıdrido mal´eico,

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· pigmentos La invenci´on tiene asimismo como objeto la utilizaci´on de los derivados de la invenci´ on para obtener un compuesto detergente para el lavado de la vajilla y para usos dom´esticos. Este compuesto contiene de 1 a 50% en peso y de preferencia de 5 a 30% en peso de mezcla de la invenci´on y de 99 a 50% en peso, y de preferencia de 95 a 70% de adyuvantes u otros tensioactivos. 9

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Entre los agentes tensioactivos ani´onicos que pueden estar presentes, se pueden mencionar entre otros los alquilsulfatos, los alquil´etersulfatos, los alquilsulfonatos, los alqu´ılbencenosulfonatos, los jabones, los alquil´etercarboxilatos, los Nacilsarcosinatos, los alquilisetionatos, los N-acil N-alquiltauratos, los alquilfosfatos, los alquilsulfosuccionatos, los alquilsulfosuccionamatos, los derivados sulfonados de a´cidos grasos se puede utilizar asimismo los alquil -D-galactosidos uronatos de f´ ormula

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R es un radical lineal o ramificado alquilo de 6 a 22 ´atomos de carbono y de preferencia de 8 a 16 a´tomos de carbono, hidrocarbonado con 1 a 4 insaturaciones etil´enicas y de 6 a 22 ´atomos de carbono o uno de estos radicales sustituidos por 1 a 3 sustituyentes sobre a´tomos de carbono diferentes elegidos entre hidroxi, hal´ogeno y trifluormetilo, siendo R \

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CH-CH (OH)-CO2 R4

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-CH(OH)-CH-CO2 R4 | cuyo carbono que lleva el grupo hidroxi no est´ a unido al a´tomo de ox´ıgeno endoc´ıclico. R4 es el hidr´ ogeno, un a´tomo de metal alcalino, de metal alcalino-t´erreo, un grupo amonio cuaternario; Entre los agentes tensioactivos no i´onicos que pueden estar presentes, se pueden mencionar entre otros los ´oxidos de aminas, las alquilglucamidas, los alquilpoliglic´ osidos, los derivados de oxialquilenados de alcoholes grasos como los R comercializados por HENKEL PLANTAREN ...... Al lado de los tensioactivos no i´ onicos de la presente invenci´on, pueden estar presentes en los compuestos para l´ıquidos de lavado de vajilla a mano, otros aditivos o tensioactivos tales como: · Agentes tensioactivos anf´oteros y zwitteri´onicos como las alquildimetilbetainas, las alquilamidopropilbetainas, las alquilsulfatainas, los productos de condensaci´ on de a´cidos grasos sobre las prote´ınas o los hidrolizados de prote´ınas, los derivados de anf´ oteros de las alquilpoliamiR comercialinas como AMPHIONIC XL zados por RHONE POULEC, AMPOLAC R R y AMPHOLAC 7C/X comerciali7T/X zados por BEROL NOBEL · agentes bactericidas o desinfectantes como el triclosan 10

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· pol´ımeros cati´onicos sint´eticos como el MIR R , el MIRAPOL A15 coRAPOL A550 mercializados por RHONE POULENC, EL R comercilizados por CALMERQUAT 550 GON. · los pol´ımeros utilizados para controlar la viscosidad de la mezcla y/o la estabilidad de las espumas formadas en la utilizaci´on, como los derivados de celulosa o de guar (carboximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilguar, carboximetilguar, carboximetilhidroxipropilguar..........) · agentes hidr´ otropos, como los alcoholes cortos en C2-C8, en particular el etanol, los dioles y glicoles como el dietilenglicol, dipropilenglicol, ....... · agentes hidratantes o humectantes para la piel como el glicerol, la urea o agentes protectores de la piel, como las prote´ınas o hidrolizados de prote´ınas, los pol´ımeros cati´onicos, como los derivados cati´ onicos R , JAGUAR del guar (JAGUAR C13s R R , HICARE 1000 , comercializados C162 por RHONE POULENC). · colorantes, perfumes, conservantes ....... Los compuestos seg´ un el invento son agradables al tacto y se enjuagan f´ acilmente. La invenci´on tiene asimismo como objeto un compuesto cosm´etico que comprende de 0,1 a 50% y de preferencia de 5 a 35% en peso de sustancia tensioactiva y de 99,9 a 50% y de preferencia de 95 a 65% en peso de adyuvante o de principio activo, caracterizado por el hecho de que 0,5 a 100% de las sustancias tensioactivas son por lo menos una mezcla de la invenci´on. Los tensioactivos no i´onicos, objeto de la presente invenci´on pueden utilizarse m´ as particularmente en formulaciones de lociones, leches de belleza, compuestos para desmaquillar, cremas de mantenimiento o cremas o lociones de protecci´on contra el sol y la radiaci´on ultravioleta, espumas, geles para el cabello o cualquier formulaci´ on utilizada para el cabello o para facilitar el peinado del cabello, champ´ us para cabello o cuerpo, geles de limpieza del rostro o del cuerpo, jabones l´ıquidos, compuestos espumantes para el ba˜ no. formulaciones utilizadas para la limpieza de dientes o de la cavidad bucal, como enjuagues o dent´ıfricos. Los tensioactivos no i´ onicos de la presente invenci´on pueden utilizarse tambi´en solos o en asociaci´on en la formulaci´ on de jabones o de pastillas para el aseo. Las composiciones cosm´eticas contienen por lo general agentes tensioactivos que sirven para dispersar, emulsionar, solubilizar, estabilizar diversos compuestos utilizados por sus principios activos, sus propiedades emolientes o humectantes. Entre los principios activos, se pueden citar las enzimas, las vitaminas, los antioxidantes, los antimicrobianos, los anticaspa,..... Entre los agentes humectantes, se pueden citar el glicerol, el sorbitol, la urea, el col´ ageno, la gelatina, el aloe vera, el ´acido hialur´ onico,.......

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Los emolientes se eligen por lo general entre los alquimonoglic´eridos, los alquildiglic´eridos, los triglic´eridos como los aceites extra´ıdos de las plantas y de los vegetales (aceite de palma, de copra, de grano de algod´ on, de soja, de tornasol, de oliva, de pipa de uva, de s´esamo, de cacahuete, de ricino) o los aceites de origen animal (sebo, aceites de pescado,..........), derivados de estos aceites como los aceites hidrogenados, los aceites sint´eticos como las poli-α-olefinas, los derivados de la lanolina. los aceites minerales o los aceites paraf´ınicos,, el perhidroescualano, el escualeno, los dioles como el 1,2-propandiol, el 1,3-butandiol, el alcohol cet´ılico, el alcohol estear´ılico, el alcohol ol´eico, los polietilenglicoles o polipropilenglicoles, los ´esteres grasos como el palmitato de isopropilo, el cocoato de etil-2-hexilo, el miristil miristato, los ´esteres de a´cido l´ actico, el ´acido este´arico, el ´acido ben´enico, el a´cido isoste´arico, los aceites de siliconas que reagrupan los polidimetilsiloxanos c´ıclicos, los polidimetilsiloxanos α-ω hidroxilados, los polidimetilsiloxanos, α-ω trimetilsililados, los poliorganoxiloxanos como los polialquilmetilsiloxanos, los polimetilfenilsiloxanos, los polidifenilsiloxanos, los derivados aminados de la siliconas, las ceras siliconas, las siliconas copoli´eteres (como R comercializada por el aceite SILBIONE 70646 R cola sociedad RHONE-POULENC o DC 190 mercializada por DOW CORNING) o los derivados mixtos de siliconas como los copol´ımeros mixtos polialquilmetilsiloxanos-siliconas copoli´eteres. A estos compuestos se pueden a˜ nadir polvos o part´ıculas minerales como carbonato-c´alcico, ´oxidos minerales en forma de polvo o en forma coloidal (part´ıculas de tama˜ no inferior o del orden de una micra, a veces de algunas decenas de nan´ ometros) como di´ oxido de titanio, de s´ılice, de sales aluminio utilizadas por lo general como antitranspirantes, caol´ın, talco, arcillas y sus derivados,.... Agentes conservantes como los metil, etil, propil y butil ´esteres del ´acido p-hidroxibenzo´ıco, el R o cualquier benzoato s´ adico, el GERMADEN agente qu´ımico que evite la proliferaci´ on bacteriana o el moho y utilizados tradicionalmente en compuestos cosm´eticos, se suelen introducir en estos compuestos, a raz´on de 0,01 a 3% en peso. Como alternativa a estos agentes qu´ımicos, se puede utilizar a veces agentes que modifican la actividad del agua y que incrementan fuertemente la presi´on osm´otica como los carbohidratos o las sales. Para proteger la piel o el cabello de las agresiones del sol y de los rayos ultravioletas, se puede a˜ nadir a estas formulaciones filtros solares que son, o bien compuestos qu´ımicos que absorben fuertemente la radiaci´on ultravioleta como los compuestos autorizados en la Directiva Europea n◦ . 76/768/CEE, sus anexos y las modificaciones ulteriores a dicha directiva, o bien el di´ oxido de titanio o los o´xidos de cerio en forma de polvo o de part´ıculas coloidales. Se pueden a˜ nadir asimismo perfumes, colorantes o pigmentos. Tambi´en pueden estar presentes pol´ımeros vis-

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cosantes o gelificantes (como los poliacrilatos R comercializados por reticulados CARBOPOL GOODRICH-, los derivados de la celulosa como la hidroxipropilcelulosa, la carboximetilcelulosa, los guars y sus derivados, la algarroba, la goma de tara o de cassia, la goma xantano, los alginatos, los carraguenanos, los derivados de la quitina como el quitosan ..... Un dent´ıfrico puede contener, adem´as de los agentes abrasivos como s´ılice o carbonato c´alcico (utilizado a raz´on de 5 a 25% en total del total de la composici´on), de 0, 1 a 5% en peso de tensioactivos de la invenci´ on, solos o mezclados con los tensioactivos habituales, tales como tensioactivos ani´onicos, no ani´ onicos o zwitteri´onicos como las alquilbetainas o alquiolamidopropilbetainas o los anf´ oteros o asociaciones de dichos compuestos. Estos agentes tensioactivos se utilizan como agentes espumantes, en el momento de utilizar el compuesto, as´ı como por su poder limpiador, desinfectante. A veces se utilizan espec´ıficamente por una acci´ on “terap´eutica” como los alquil sarcosinatos que protegen los dientes, inhibiendo la actividad enzim´ atica de las bacterias responsables de las infecciones de los dientes o de las enc´ıas. Los compuestos de dent´ıfricos tienen tambi´en de 5 a 85% de agentes, llamados humectantes, como el glicerol, el sorbitol, los polietilenglicoles, el lactilol, el xilitol. El comportamiento reol´ ogico de la pasta dental, es decir su viscosidad, su comportamiento en el cepillo, la facilidad de su extrusi´on al salir del tubo o del dispensor, el car´ acter no fluente de la pasta es controlado por agentes espesantes como ciertas s´ılices utilizadas R comercializado por a tal efecto (TIXOSIL 43 RHONE-POULENC) y/o pol´ımeros utilizados solos o en asociaci´on como la goma xantano, la goma guar, los derivados de la celulosa (carboximetilcelulosa por ejemplo), poliacrilatos reticuR distribuidos por lantes como los CARBOPOL GOODRICH, los alginatos o carraguenanos, del R . El total de agentes espesantes reVISCARIN presenta de 0,1 a 15% en peso de la composici´on de un dent´ıfrico. Se vuelven a encontrar tambi´en por lo general, asociados a estos diversos constituyentes agentes terap´euticos como algunas sales de fl´ uor o de potasio, aromas, agentes edulcorantes y agua. Los tensioactivos de esta invenci´on pueden utilizarse tambi´en en formulaciones de pastillas para el aseo denominadas pastillas de jab´on. Las composiciones cl´asicas de pastillas de aseo contienen por lo general sales de a´cido graso utilizadas en asociaci´on con tensioactivos de la invenci´on y eventualmente tensioactivos distintos de las sales de ´acidos grasos o los mismos ´acidos grasos. Estas composiciones pueden incluso no contener ning´ un a´cido graso o sal de a´cido graso y sus formulaciones contienen entonces otros tensioactivos como por ejemplo los alquilisetionatos s´odicos en C8 -C22 o los alquilsufatos s´adicos en osidos uroC8 -C22 , o tambi´en los alquil-D-galact´ natos de f´ ormula

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R3 es un radical lineal o ramificado alquilo de 6 a 22 ´atomos de carbono y de preferencia de 8 a 16 ´atomos de carbono, hidrocarbonado, con 1 a 4 insaturaciones etil´enicas y de 6 a 22 ´atomos de carbono o uno de estos radicales sustituidos por 1 a 3 sustituyentes sobre a´tomos de carbono diferentes elegidos entre hidroxi, hal´ogeno y trifluormetilo, siendo R \ CH-CH (OH)-CO2 R4 / o ´ -CH(OH)-CH-CO2 R4 | cuyo carbono que lleva el grupo hidroxi no est´ a unido al a´tomo de ox´ıgeno endoc´ıclico. R4 es el hidr´ ogeno, un a´tomo de metal alcalino, de metal alcalino-t´erreo, un grupo amonio cuaternario; A estos compuestos se pueden a˜ nadir tambi´en diversos constituyentes u ´ tiles para disminuir la irritaci´on o la agresi´on de la piel como las sales de metales alcalinos o los isetionatos o para favorecer la hidrataci´ on de la piel como algunos carbohidratos (glicerol, sorbitol por ejemplo), polietilenglicoles o polipropilenglicoles, derivados alcoxilados de los az´ ucares o de sus derivados (metil glucosa por ejemplo), pol´ımeros hidrosolubles o hidrodispersables como el col´ageno o algunos derivados no alergizantes de prote´ınas animales o vegetales (hidrolizados de prote´ınas de trigo por ejemplo), hidrocoloides naturales (goma de guar, de algarroba, de tara ) o procedentes de procedimientos de fermentaci´ on como la goma xantano o los derivados de estos carbohidratos como las celulosas modificadas (por ejemplo hidroxietilcelulosa, carboximetilcelulosa, celulosas cati´onicas como los R comercializados por la sociePOLYMER JR dad UNION CARBIDE), los derivados del guar o de la algarroba como sus derivados cati´ onicos R R , JAGUAR C162 comerciali(JAGUAR C13s zados por RHONE POULENC) o derivados no i´onicos (por ejemplo hidroxipropilguar), los derivados ani´ onicos (carboximetilguar) o los derivados mixtos no i´onicos/i´onicos como los carboxyhidroxipropil-guars o no i´ onicos/cati´ onicos. Se puede a˜ nadir tambi´en alternativamente o en asociaci´on, pol´ımeros sint´eticos como los poliacrilatos o pol´ımeros cati´onicos sint´eticos, conocidos con el nombre gen´erico CFTA de “PolyquaterR o nium” por ejemplo pol´ımeros MIRAPOL A15 R de la sociedad RHONEPOUMIRAPOL 550 LENC. Se puede a˜ nadir tambi´en ventajosamente a dichos compuestos, agentes secuestrantes de metales, particularmente los que secuestran calcio, los 12

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iones citratos o de agentes emolientes como las siliconas o aceites o cuerpos grasos utilizados al respecto en la industria cosm´etica (aceites minerales, ´esteres de ´acidos grasos, triglic´eridos, siliconas, .... ). A estos ingredientes se suele a˜ nadir uno o varios perfumes, colorantes y/o agentes opacificantes como los pigmentos (part´ıculas de o´xido de titanio). Se puede incorporar tambi´en en el compuesto agentes bactericidas o fungicidas con el fin de mejorar la desinfecci´on de la piel. En una pastilla de aseo cuya formulaci´ on est´ a constituida principalmente por jabones de a´cidos grasos monocarbox´ılicos (sales s´odicas, potasio, mono-, di o tri-etanolamonio); los contenidos de jabones de a´cidos grasos son por lo general superiores a 25% en peso de la formulaci´ on, por lo general de 30 a 95% en peso). En una pastilla de aseo cuya formulaci´ on se basa en otros constituyentes principales distintos de los jabones de a´cidos grasos, se encuentra en la formulaci´ on de 0 a 50% en peso, de preferencia de 1 a 40% en peso de estos jabones de a´cidos grasos. Estos compuestos de pastillas de aseo pueden contener tambi´en de 0 a 95%, de preferencia de 0 a 60% de agentes tensioactivos que no sean jabones, en particular los C8-C22 alquilo o alquenilo isetionatos, as´ı como los alquil´etersulfatos, las alquilbetainas, las alquilamidopropilbetainas, los alquilanfoacetatos, diacetatos, propionatos o dipropionatos utilizados para disminuir la irritaci´ on que pueden provocar los dem´as agentes tensioactivos, principalmente los agentes tensioacticos ani´onicos. Tambi´en pueden introducirse de 1 a 15% de ´acidos grasos libres en C8-C22, en los compuestos de jab´ on, como agentes sobreengrasadores o para modificar el aspecto y el car´ acter cremoso de la espuma en el momento del lavado. Se pueden volver a encontrar tambi´en en estos compuestos ceras como ceras paraf´ınicas, ceras naturales como la cera de abeja o la ozoquerita o ceras siliconas. Estas ceras se utilizan ventajosamente para mejorar el aspecto, el comportamiento, la procesabilidad y la conservaci´on en almacenamiento de las pastillas de aseo. El compuesto cosm´etico puede ser un ba˜ no espumante que contiene de 5 a 40% de una base detergente, constituida a su vez por m´as de 50% de derivados o mezcla de derivados seg´ un la invenci´on, y de adyuvantes. Los dem´ as constituyentes de la base detergente son los compuestos cl´asicos del sector mencionados anteriormente. El compuesto cosm´etico puede ser un gel de ducha que contiene de 5 a 35% de una base detergente, constituida a su vez por 50% por lo menos de derivados, o mezcla de derivados seg´ un la invenci´ on y de adyuvantes. El compuesto cosm´etico puede ser un jab´ on l´ıquido suave, que contiene de 5 a 30% en peso, y de preferencia de 5 a 20%, de un derivado seg´ un la invenci´ on y 95 a 70% en peso, y de preferencia 95 a 80% en peso de excipientes. Estos excipientes pueden ser asimismo tensioactivos distintos de los de la invenci´on. El compuesto cosm´etico puede, ser una crema para la cara, principalmente por incorporaci´ on de

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derivados seg´ un la invenci´ on, y que forma en particular una estructura de tipo gel para concentraciones de agua superiores a 60%, y de preferencia superiores a 90%. El compuesto cosm´etico puede ser un champ´ u, en particular un champ´ u suave de uso frecuente. Est´ a constituido por 5 a 35% en peso de una base detergente constituida de preferencia, en un 10 a 75% por un derivado o una mezcla de derivados seg´ un la invenci´ on, y de 95 a 65% de adyuvantes. Los champ´ us, y, de forma m´ as general, los compuestos detergentes para el uso personal pueden contener, adem´as de los tensioactivos no i´onicos de la invenci´on, los aditivos habituales presentes en estos tipos de formulaci´on. Se puede mencionar en particular: - Agentes tensioactivos ani´onicos, tales como las sales hidrosolubles de alquilsulfatos, de alquil´etersulfatos, los alquilisetionatos y los alquiltauratos o sus sales, los alquilcarboxilatos, los alquisulfosuccinatos, o los alquilsuccinamatos, los alquilsarcosinatos, los derivados alquilados de hidrolizados de prote´ınas, los acilaspartatos, las soforosas l´ıpidas, o tambi´en los alquil-D-galct´asidos uronatos de f´ ormula

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R3 es un radical lineal o ramificado alquilo de 6 a 22 ´atomos de carbono y de preferencia de 8 a 16 ´atomos de carbono, hidrocarbonado, con 1 a 4 insaturaciones etil´enicas y de 6 a 22 ´atomos de carbono o uno de estos radicales sustituidos por 1 a 3 sustituyentes sobre a´tomos de carbono diferentes elegidos entre hidroxi, hal´ ogeno y trifluormetilo, siendo R \

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o ´ -CH(OH)-CH-CO2 R4 | cuyo carbono que lleva el grupo hidroxi no est´a unido al a´tomo de ox´ıgeno endoc´ıclico. ogeno, un a´tomo de metal alR4 es el hidr´ calino, de metal alcalino-t´erreo, un grupo amonio cuaternario; - Agentes tensioactivos zwitteri´onicos o anf´ oteros, como los alquilbetainas, las alquilamidopropilbetainas, los derivados de imidazolina como los alquilanfoacetatos, alquilanfodiacetatos, alquilanfopropionatos, alquilanfodipropionatos, las alquilsultainas o las alquilamidopropihidrosultainas,

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- Agentes tensioactivos no i´onicas, como los derivados polioxietilenados de alcoholes alif´ aticos o arilalif´aticos en C8-C22, los alquilpolisac´aridos que presentan una agrupaci´on hidr´ ofoba en C6-C30, de preferencia en C10-C16 y una agrupaci´ on polisac´arida, por ejemplo poliglic´osido, como agrupaci´ on hidr´ ofila as´ı como de 1 a 3 unidades de az´ ucar, los derivados alquilados de aminoaz´ ucares, como las alquilglucamidas producidas por la reacci´ on de amidificaci´ on de un a´cido graso sobre la Nmetilglucamina, - aminas derivadas de ´acidos grasos utilizados generalmente por su aptitud para mejorar el espumado de las composiciones o para aumentar la viscosidad de dichas composiciones - agentes acondicionadores (que mejoran la peinabilidad, el peinado, el tacto y el volumen del cabello) cati´onicos como los pol´ımeros cati´onicos sint´eticos de topo MIR R o PIRAPOL A550 comerRAPOL AD cializados por RHONE-POULENC, pol´ımeros cati´onicos naturales como los derivados cati´onicos del guar (JAGUAR R R , JAGUAR C162 comercializados C135 por RHONE-POULENC) o los derivados cati´ onicos de la celulosa (POLYMER R comercializados por UNION CARJR400 BIDE). - ´organopolisilosanos utilizados tal cual o en soluci´on en uno de sus disolventes habituales (aceites siliconas de baja masa, aceites paraf´ınicos muy ramificados, los ´esteres grasos por ejemplo del tipo palmitato de isopropilo,.......); como agentes acondicionadores o de brillo. - pol´ımeros anf´ oteros, como por ejemplo los copol´ımeros de cloruro de dimetildiallialmonio o de dietildiallilamonio y de a´cido acr´ılico. - agentes anticaspa, como las piridinetionas, m´as especialmente la zinc piridinetiona, los compuestos a base de selenio como el sulfuro R , comerciade selenio o el OCTOPIROX lizado por HOESCHT. - agentes antipar´ asitos (antipiojos), como el LINDANE o diversas piretrinas utilizadas a tal efecto. Estos compuestos pueden contener tambi´en agentes que modifican el aspecto o la viscosidad de las formulaciones como los compuestos perlescentes a base de estearato de polietilenglicol o de pol´ımeros que mejoran la viscosidad o la estabiliR comercializados por dad como los CARBOPOL GOODRICH, los hidrocoloides y sus derivados como el guar o los guars modificados, la algarroba, la goma xantano, los derivados de la celulosa (hidroxietilcelulosa, carboximetilcelulosa). Los compuestos cl´asicos de champ´ us que contienen los tensioactivos no i´onicos de la invenci´on, 13

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pueden estar constituidos por (porcentaje en peso). · pent´ osidos de alquil de la invenci´on 1-15% · agente tensioactivo ani´ onico

0-15%

· agente tensioactivo anf´otero

0-10%

· alcanolamida de a´cido graso

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· agente espesante

0-5%

· agente acondicionador

0-3%

· perfume

0-2%

· conservador

0-2%

· agente anticaspa

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· agua

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complemento hasta 100%

Los tensioactivos no i´onicos de la invenci´on pueden utilizarse asimismo en formulaciones en las que es necesario mantener en suspensi´ on en agua s´ olidos finamente divididos, como las formulaciones de materia seca agroqu´ımicas (herbicidas, insecticidas, fungicidas, .... ) conocidas con el nombre gen´erico de “suspensiones concentradas”. Adem´as de tensioactivo dispersante se vuelve a encontrar como aditivos en una formulaci´ on de suspensi´on concentrada, aditivos como los descritos en el folleto comercial “Auxiliaries for agrochemical formulations” editado por RHONEPOULENC GERONAZZO SpA. Se puede citar por ejemplo un tensioactivo humectante, tomado entre los derivados alcoilados de alcoholes arilalif´ aticos, los derivados arilsulfonado como el isopropilnaftaleno sulfonato s´ odico comercializado con el nombre de SUR por RHONE-POULENC GEROPRAGIL WP NAZZO, los dialquilsulfosuccinatos como el dietil-2-hexilsulfosuccinato s´odico, pol´ımeros dispersantes, como los ´acidos poliacr´ılicos y sus sales, los copol´ımeros anh´ıdrido (o a´cido) mal´eico - diisobutileno y sus sales como el GEROR (RHONE-POULENC GERONAZZO), TON T los metilnaftalenos sulfonatos s´ odicos condenR (RHONEsados como el SUPRAGIL MNS POULENC GERONAZZO), los pol´ımeros dispersantes derivados de la lignina como los lignosulfonatos s´ odico o de calcio u otros tensioactivos dispersantes como los derivados alcoxilados, eventualmente sulfatados o fosfatados de tristirilfenol. Se puede encontrar adem´ as en esta formulaciones, aditivos antigel como el propilenglicol y aditivos espesantes, que modifican el comportamiento reol´ogico de la suspensi´on como la goma xantano, los derivados de la celulosa (carboximetilcelulosa) la goma guar o sus derivados, arcillas o arcillas modificadas como la bentionita y las bentonas. Entre las materias activas que se pueden formular de este modo, se encuentran generalmente aquellas cuyo punto de fusi´ on es superior a 45◦ C, de preferencia superior a 60◦C y cuya solubilidad en agua es inferior a 10 g/l, de preferencia inferior a 1 g/l. Las materias activas fitosanitarias en cuesti´on son los herbicidas, los fungicidas 14

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e insecticidas, como los descritos en THE PESTICIDE MANUAL (9a¯ . edici´on, C.R. WORKLING y R.J.HANCE, editores, publicado por The British Crop Protection Council) y que responde a los criterios anteriores. Los ejemplos siguientes ilustran la invenci´ on. Ejemplo 1 Se pone en contacto 326 g de salvado desalmidonado secado al 92% de materia seca y que contiene, respecto de la materia seca 0,2% de almid´ on, 11,5% de prote´ınas, 46% de pentosanos y 700 g de soluci´ on de a´cido clorh´ıdrico a 1,8%. El medio de la reacci´on se homogeneiza en un reactor agitado, y luego se lleva hasta una temperatura de 107◦C durante 30 minutos. Tras el choque t´ermico, la mezcla se prensa en una prensa de laboratorio CARVER para separar el poso 1 del jugo 1. Se recoge un jugo y un poso con respectivamente 13,8% y 50% de materia seca. El jugo se desmineraliza por cambio de iones sobre una resina cati´onica fuerte (IRA 200) y una resina ani´ onica d´ebil (IRA 945). Seguidamente el jugo se concentra hasta 72% de materia seca evaporando el agua bajo presi´ on reducida; su composici´ on se refleja en la tabla siguiente: Materia seca (%) L-Arabinosa/materia seca (%) D-Xilosa/materia seca (%) Otros az´ ucares/materia seca (%) Pentosas/materia seca (%)

Jugo 1 72,0 29,5 54,8 11,2 84,3

El jugo presenta una pureza en az´ ucares neutros de 95,5%, y las pentosas representan 84,3% de la materia seca. Se ponen seguidamente 20 g de este jugo en suspensi´on en 25 g de n-butanol, en presencia de 0,26 g de catalizador ´acido. El medio de la reacci´on se lleva a una temperatura de 80◦ C y se elimina el agua durante la reacci´ on. Seguidamente se a˜ nade, a la misma temperatura, el alcohol graso 31 g (decanol: 85%, dodecanol: 15%) y se elimina de butanol bajo presi´ on reducida. La acidez del medio se neutraliza mediante una soluci´on de hidr´ ogenocarbonato s´ odico saturada hasta un pH de 7 a 8. Los alcoholes grasos en exceso se eliminan por evaporaci´on bajo presi´ on reducida (1 a 5 mb) a una temperatura comprendida entre 140 y 160◦ C. El residuo (21 g) se presenta en la forma de una pasta que contiene menos de 2% de alcohol graso residual. Esta se pone en soluci´on al 70% en agua y se descolora en presencia de agua oxigenada. Ejemplo 2 Se pone en contacto 326 g de salvado desalmidonado secado al 92% de materia seca, y que contiene, respecto de la materia seca 0,2% de almid´ on, 11,5% de prote´ınas, 46% de pentosanos y 700 g de soluci´ on de a´cido clorh´ıdrico a 1,8%. El medio de la reacci´on se homogeneiza en un reactor agitado, y luego se lleva hasta una temperatura de 107◦C durante 30 minutos. Tras el choque t´ermico, la mezcla se prensa en una prensa de laboratorio CARVER para separar el poso 1 del jugo 1. Se recoge un jugo y un poso con respectivamente 13,8% y 50% de materia seca. La

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composici´ on del jugo 1 se refleja en la tabla siguiente: Materia seca (%) L-Arabinosa/materia seca (%) D-Xilosa/materia seca (%) Otros az´ ucares/materia seca (%) Pentosas/materia seca (%)

Jugo 1 13,8 25,8 44,0 12,3 69,8

El jugo presenta una pureza en az´ ucares neutros de 82,1%, y las pentosas representan 69,8% de la materia seca. Este jugo se concentra seguidamente hasta obtener una materia seca de 49% por evaporaci´ on del agua bajo presi´ on reducida. Se pone seguidamente 50 g de este jugo en suspensi´on en 96 g de una copa de alcoholes grasos (octanol: 50%, decanol: 50%) que contiene 2,5 g de materia seca de tensioactivo del ejemplo 1. El medio de la reacci´on se lleva hasta on reducida una temperatura de 80◦C bajo presi´ (50 mb) y tras 5 horas de reacci´ on, la acidez de este medio se neutraliza mediante una soluci´ on de hidr´ ogenocarbonato s´ odico saturada hasta un pH de 7 a 8. Los alcoholes grasos en exceso se eliminan por evaporaci´ on bajo presi´ on reducida (1 mb) a una temperatura comprendida entre 120 y 150◦C. El residuo (32 g) contiene menos de 1% de alcohol graso residual. Ejemplo 3 El procedimiento se realiza seg´ un el protocolo descrito anteriormente en el ejemplo 2 con la diferencia de que se purifican los pent´osidos de octildecilo por cromatograf´ıa sobre columna de gel de s´ılice Merck 60H; eluyente: cloruro de metileno y luego cloruro de metileno/metanol (9/1, v/v). Se recoge entonces 15,3 g de pent´osidos que se presentan en forma de una pasta que contiene menos de 0,5% de alcohol graso residual. Ejemplo 4 Se pone en contacto 159 kg de salvado desalmidonado al 36% de materia seca (que contiene 0,3 kg de almid´ on, 6,7 kg de prote´ınas, 25 kg de pentosanos), 149 kg de agua y 6,0 kg de a´cido sulf´ urico a 95%. El medio de la reacci´ on se homogeneiza en un reactor agitado y luego se lleva hasta una temperatura de 140◦C mediante chorro de vapor (44 kg) durante 30 minutos. Tras el choque t´ermico la mezcla se prensa con una prensa de tornillo helicoidal de secci´on libre decreciente, desde la entrada hasta la salida, dotada de tamiz con hendiduras transversales perpendiculares al eje de la prensa. La anchura de las hendiduras es de 0,5 a 0,25mm. La presi´ on de cebado de las on prensas es de 0,1 a 0, 2. 105 Pa, y la presi´ m´axima a la que se somete el salvado en la parte m´as estrecha es de 5.105 Pa. El poso 1 (79 kg) se separa entonces del jugo 1 (279 kg). Las composiciones del jugo 1 y del poso 1 se reflejan en la tabla siguiente: Poso 1 Materia seca (%) 38,9 Alinid´ on/materia seca (%) 0 Prote´ınas/materia seca (%) 10 Equivalentes pentosas/ Materia seca (%) 11,6

Jugo 1 120,9 0,8 10 70

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El poso 1 se recoge directamente a la salida de la prensa mediante una bomba y se diluye en l´ınea con 236 litros de agua. Vuelve a pasar entonces por una segunda prensa id´entica a la anterior donde se recuperan nuevamente dos fracciones, el jugo 2 (262 kg) y el poso 2 (54 kg). Su composici´ on se refleja en la tabla siguiente:

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Materia seca (%) Alinid´ on/materia seca (%) Prote´ınas/materia seca (%) Equivalentes pentosas/ Materia seca (%)

Poso 2 Jugo 2 39,1 3,7 0 0 11,9 6 4,8

Las fracciones de jugo 1 y 2 se recogen y encalan en presencia de 22 kg de lechado de cal a 20% en materia seca. Tras la centrifugaci´ on en una centrifugadora de platos con separaci´on autom´ atica de lodos se obtiene el jugo claro 3 (534 kg) desprovisto de insolubles y las cremas (28,1 kg). Los balances de las materias se reflejan en la tabla siguiente: Cremas

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Materia seca (%) Almid´on/materia seca (%) Prote´ınas/materia seca (%) Equivalentes pentosas/ Materia seca (%)

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Jugo Claro 3 8,4 0,5 5,6

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El jugo claro 3 se desmineraliza seguidamente por cambio de iones sobre una resina cati´ onica fuerte (IR 200) y una resina ani´ onica d´ebil (IRA 94S). El jugo 4 obtenido (561 kg a 6% de materia seca) se concentra seguidamente hasta el 70% de materia seca, evaporando el agua bajo presi´on reducida; su composici´on se refleja en la tabla siguiente:

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Materia seca (%) Almid´on/materia seca (%) Prote´ınas/materia seca (%) Pentosas/materia seca (%)

Jugo 4 70,0 0,6 1,5 79,7

Este jugo se pone seguidamente en suspensi´on en 65 kg de n-butanol en presencia de 0,7 kg de catalizador ´acido. El medio de la reacci´on se lleva a una temperatura de 80◦ C y se elimina el agua durante la reacci´on. Seguidamente se a˜ nade a la misma temperatura el alcohol graso 73,3 kg (decanol: 85%, dodecanol: 15%) y se elimina el butanol bajo presi´ on reducida. La acidez del medio se neutraliza con una soluci´ on acuosa de soda al 32%. Los alcoholes grasos en exceso se eliminan por evaporaci´ on bajo presi´ on reducida (1 a 5 mb) a una temperatura comprendida entre 140 y 160◦C. El residuo (58,8 kg) se presenta en forma de una pasta que contiene menos de 1% de alcohol graso residual. Esta se pone en soluci´on al 60% en agua y se descolora en presencia de 3,5 kg de agua oxigenada a 50%. 15

ES 2 123 222 T3

29

Ejemplo 5 Se ponen en contacto 109 kg de paja triturada con 92% de materia seca (que contiene 33,5 kg de celulosa, 3,0 kg de prote´ınas, 25 kg de pentosanos y 16,5 kg de lignina), 805 kg de agua y 10,5 kg de a´cido sulf´ urico al 95%. Se homogeneiza el medio de la reacci´on en un reactor agitado y luego se lleva hasta una temperatura de 140◦C mediante chorro de vapor (91 kg) durante 30 minutos. Despu´es del choque t´ermino, se prensa la mezcla sobre una prensa de tornillos helicoidales de secci´on libre decreciente, desde la entrada hasta la salida, dotada de tamiz de hendiduras transversales perpendiculares al eje de la prensa. La anchura de las hendiduras es de 0,5 a 0,25mm. La presi´on de cebado de las prensas es de 0,1 a on m´axima a la que se somete 0,2.105 Pa, y la presi´ la paja en la parte m´ as estrecha es de 5.105 Pa. El poso 1 (183 kg) se separa entonces del jugo 1 (832 kg). Las composiciones del jugo 1 y del poso 1 se reflejan en la tabla siguiente: Poso 1 Materia seca (%) 41,5 Celulosa/materia seca (%) 43,1 Prote´ınas/materia seca (%) 3,0 Lignina/materia seca (%) 23,7 Equivalentes pentosas/ Materia seca (%) 5,3

20

62,5

30

Jugo 2 3,4 0 7,6 0

35

40

fuerte (IR 200) y una resina ani´ onica d´ebil (IRA 94S). El jugo 4 obtenido (1420 kg a 2,2% de materia seca) se concentra seguidamente hasta el 70% de materia seca, evaporando el agua bajo presi´on reducida; su composici´on se refleja en la tabla siguiente:

Materia seca (%) Celulosa/materia seca (%) Prote´ınas/materia seca Pentosas/materia seca

Materia seca (%) Pentosas/materia seca (%) 50

55

Cremas 10 4,1 1,8 2,3

Jugo 3 3,0 0 5,0 0

60

3,0

63,2

65

Jugo 4 70,0 0,0 1,5 80,6

Este jugo se pone seguidamente en suspensi´on en 60,6 kg de n-butanol en presencia de 0,6 kg de catalizador ´acido. El medio de la reacci´on se lleva a una temperatura de 80◦ C y se elimina el agua durante la reacci´ on. Seguidamente se a˜ nade a la misma temperatura el alcohol graso 68,2 kg (decanol: 85%, dodecanol: 15%) y se elimina el butanol bajo presi´ on reducida. La acidez del medio se neutraliza con una soluci´ on acuosa de soda al 32%. Los alcoholes grasos en exceso se eliminan por evaporaci´ on bajo presi´ on reducida (1 a 5 mb) a una temperatura comprendida entre 140 y 160◦C. El residuo (55,5 kg) se presenta en forma de una pasta que contiene menos de 1% de alcohol graso residual. Esta se pone en soluci´on al 70% en agua y se descolora en presencia de 3,3 kg de agua oxigenada al 50%. Ejemplo 6 Se pone en contacto 217 kg de paja tritura al 92% de materia seca, 185 kg de agua, 455 kg de jugo 2 del ejemplo 5, 240 kg de jugo 1 del ejemplo 5 y 15 kg de a´cido sulf´ urico a 95%. Se homogeneiza el medio de la reacci´on en un reactor agitado y luego se lleva hasta a una temperatura de 140◦C durante 30 minutos. Despu´es del choque t´ermico, se prensa la mezcla sobre una prensa de dos tornillos STORD MS 35. Se separa entonces el poso 1 del jugo 1 (480 kg) La composici´on del jugo 1 se refleja en la siguiente tabla:

45

16,1

El jugo claro 3 se desmineraliza seguidamente por cambio de iones sobre una resina cati´ onica 16

15

25

Las fracciones de jugo 1 y 2 se recogen y encalan en presencia de 65 kg de lechado de cal a 20% en materia seca. Tras la centrifugaci´ on en una centrifugadora de platos con separaci´ on autom´ atica de lodos se obtiene el jugo claro 3 (1352 kg) desprovisto de insolubles y las cremas (167,1 kg). Los balances de las materias se reflejan en la tabla siguiente: Materia seca (%) Celulosa/materia seca (%) Prote´ınas/materia seca (%) Lignina/materia seca (%) Equivalentes pentosas/ Materia seca (%)

10

Jugo 1 4,3 2,0 2,0 1,1

El poso 1 se recoge directamente a la salida de la prensa mediante una bomba y se diluye en l´ınea con 548 litros de agua. Vuelve a pasar entonces por una segunda prensa id´entica a la anterior donde se recuperan nuevamente dos fracciones, el jugo 2 (621 kg) y el poso 2 (110 kg). Su composici´on se refleja en la tabla siguiente: Poso 2 Materia seca (%) 50 Celulosa/materia seca (%) 60,0 Prote´ınas/materia seca (%) 1,3 Lignina/materia seca (%) 32,7 Equivalentes pentosas/ Materia seca (%) 1,0

5

30

Jugo 1 15 55

Se recoge directamente el poso 1 a la salida de la prensa con una bomba y se diluye en l´ınea con 450 litros de agua. Vuelve a pasar entonces por una segunda prensa id´entica a la anterior donde se recupera nuevamente dos fracciones, el jugo 2 (455 kg) y el poso 2. El jugo 2 se reenvia para la hidr´ olisis de un nuevo lote de paja. El jugo 1 se encala con 50 ml. de lechado de cal a 180 g/l por litro de jugo. Despu´es de centrifugar en una centrifugadora de platos con separaci´ on autom´ atica de lodos se obtiene el jugo claro 3 desprovisto de insolubles y las cremas. Se desmineraliza seguidamente el jugo claro 3 por cambio de iones sobre una resina cati´ onica fuerte (IR 200) y una resina ani´ onica d´ebil (IRA 945). El jugo 4 obtenido se concentra seguidamente hasta un 75% de materia seca evaporando el agua bajo presi´ on reducida; su composici´ on se refleja en la tabla siguiente:

31 Materia seca (%) Pentosas (kg) (%) Prote´ınas/materia seca (%) Pentosas/materia seca (%)

ES 2 123 222 T3 Jugo 4 75,0 45 1,5 90

Este jugo se pone seguidamente en suspensi´on en 83 kg de n-butanol en presencia de 0,5 kg de catalizador ´acido. El medio de la reacci´on se lleva a una temperatura de 80◦ C y se elimina el agua durante la reacci´on. seguidamente se a˜ nade a la misma temperatura el alcohol graso 93 kg (octanol: 50%, decanol: 50%) y se elimina el butanol bajo presi´ on reducida. La acidez del medio se neutraliza con una soluci´ on acuosa de soda al 32%. Los alcoholes grasos en exceso se eliminan por evaporaci´ on bajo presi´ on reducida (1 a 5 mb) a una temperatura comprendida entre 120 y 140◦C. El residuo (83,6 kg) se presenta en forma de una pasta que contiene menos de 1% de alcohol graso residual. Esta se pone en soluci´on al 70% en agua y se descolora en presencia de 5 kg de agua oxigenada al 50%. Ejemplo 7 Se prepara una suspensi´ on de salvado grueso al 20% de materia seca (100 g de materia seca por 500 g de suspensi´ on) en una soluci´ on de a´cido sulf´ urico (10% H2 SO4 /MS salvado). Se homogeneiza el medio de la reacci´on en un reactor agitado y luego se lleva hasta una temperatura de 130◦C durante 30 minutos. Despu´es del choque t´ermico, se prensa la mezcla sobre una prensa MARREL para separar el poso 1 del jugo 1. Se recoge un jugo y un poso con respectivamente 17,37% y 53,0% de materia seca. La composici´on del jugo 1 se refleja en la tabla siguiente: Materia seca (%) Pentosas/materia seca (%)

Jugo 1 17,4 49

El jugo 1 se encala (16,4% (v/v)) con lechada de cal al 30% de materia seca. Tras la centrifugaci´ on en una centrifugadora de platos con separaci´on autom´ atica de lodos se obtiene el jugo claro 2 desprovisto de insolubles y las cremas. Seguidamente se desmineraliza el jugo claro 2 por cambio de iones sobre una resina cati´ onica fuerte (IR 200) y una resina ani´ onica d´ebil (IRA 94S). El jugo 3 obtenido se concentra seguidamente hasta el 75% de materia seca evaporando el agua bajo presi´ on reducida; su composici´ on se refleja en la tabla siguiente: Materia seca (%) Prote´ınas/materia seca (%) Pentosas/materia seca (%)

Jugo 3 75,0 1,5 90

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

Este jugo se pone seguidamente en suspensi´on en 114 g de n-butanol en presencia de 1,3 g de catalizador ´acido. El medio de la reacci´on se lleva a una temperatura de 100◦C y se elimina el agua durante la reacci´on. Seguidamente se a˜ nade a la misma temperatura el alcohol graso 156 g (dodecanol) y se elimina el butanol bajo presi´ on reducida. La acidez del medio se neutraliza con

65

32

una soluci´ on acuosa de soda al 32%. Los alcoholes grasos en exceso se eliminan por evaporaci´on bajo presi´ on reducida (1 a 5 mb) a una temperatura comprendida entre l60 y 170◦C. El residuo (104 g) se presenta en forma de una pasta que contiene menos de 1% de alcohol graso residual. Esta se pone en soluci´on al 50% en agua y se descolora en presencia de 6 g de agua oxigenada al 50%. Ejemplo 8 Se pone en contacto 4762 g de fibras de trigo al 21% de materia seca, 6138 g de agua y 100 g de ´acido sulf´ urico a 95%. Se homogeneiza el medio de la reacci´on en un reactor agitado y luego se lleva hasta una temperatura de 140◦C, mediante chorro de vapor (1620 g), durante 30 minutos. Tras el choque t´ermico, se obtiene un jugo 1 (12620 g) que presenta una materia seca de 8,7%. El jugo 1 se encala con 505 g de lechada de cal al 18% de materia seca. Tras la centrifugaci´ on en una centrifugadora de platos con separaci´on autom´ atica de lodos se obtiene el jugo claro 2 desprovisto de insolubles y las cremas. Seguidamente se desmineraliza el jugo claro 2 por cambio de iones sobre una resina cati´ onica fuerte (IR 200) y una resina ani´ onica d´ebil (IRA 94S). El jugo 3 obtenido se concentra seguidamente hasta el 70% de materia seca evaporando el agua bajo presi´ on reducida; su composici´ on se refleja en la tabla siguiente: Materia seca (%) Masa (g) Pentosas (g) Prote´ınas/materia seca Pentosas/materia seca (%)

Jugo 3 75,0 1139 702 1,5 88

Este jugo se pone seguidamente en suspensi´on en 1215 kg de n-butanol en presencia de 11,9 g de catalizador ´acido. El medio de la reacci´on se lleva a una temperatura de 105◦C y se elimina el agua durante la reacci´ on. Seguidamente se a˜ nade a la misma temperatura el alcohol graso 1408 g (decanol) y se elimina el butanol bajo presi´ on reducida. La acidez del medio se neutraliza con una soluci´ on acuosa de soda al 32%. Los alcoholes grasos en exceso se eliminan por evaporaci´on bajo presi´ on reducida (1 a 5 mb) a una temperatura comprendida entre 140 y 160◦C. El residuo (925 g) se presenta en forma de una pasta que contiene menos de 1% de alcohol graso residual. Esta se pone en soluci´on al 70% en agua y se descolora en presencia de 60 g de agua oxigenada al 50%. Ejemplo 9 El jugo 3 del ejemplo 8 se pone seguidamente en suspensi´on en 1215 kg de n-butanol en presencia de 11,9 g de catalizador ´acido. El medio de la reacci´on se lleva a una temperatura de 105◦C y se elimina el agua durante la reacci´on. Seguidamente se a˜ nade a la misma temperatura el alcohol graso 1283 g (octanol/decanol = 1/1) y se elimina el butanol bajo presi´on reducida. La acidez del medio se neutraliza con una soluci´ on acuosa de soda al 32%. Los alcoholes grasos en exceso se eliminan por evaporaci´on 17

33

ES 2 123 222 T3

bajo presi´ on reducida (1 a 5 mb) a una temperatura comprendida entre 120 y 160◦C. El residuo (909 g) se presenta en forma de una pasta que contiene menos de 1% de alcohol graso residual. Esta se pone en soluci´on al 70% en agua y se descolora en presencia de 60 g de agua oxigenada al 50%. Ejemplo 10 El procedimiento se realiza seg´ un el protocolo descrito anteriormente en el ejemplo 1 con la diferencia de que se utiliza una mezcla de hexadecanol y de octadecanol como alcohol graso y que se purifican los pent´ osidos de alquilo por cromatograf´ıas sobre columna de gel de s´ılice Merck 60H; eluyente: cloruro de metileno y luego cloruro de metileno/metanol (971, v/v). Se recogen entonces 23 g de pent´osidos que contienen menos de 0,5 g de alcohol graso residual. Ejemplo 11 El procedimiento se realiza seg´ un el protocolo descrito anteriormente en el ejemplo 1 con la diferencia de que se utiliza una mezcla de hexadecanol y de octadecanol como alcohol graso y que no se eliminan los alcoholes grasos al final de la s´ıntesis. Se recogen entonces 59 g de pent´osidos que contiene 51% de alcohol graso residual. Ejemplo 12 Reactividades relativas de la D-xilosa, de la Larabinosa y de D-glucosa. Se pone en suspensi´ on el az´ ucar en 54 equivalentes de octanol en presencia de 3% en masa respecto del az´ ucar de a´cido sulf´ urico. El agua de la reacci´on se elimina bajo presi´on reducida 90 mb a medida que se va formando. El progreso de la reacci´on se sigue por CPG tras la sililaci´on del medio de la reacci´on. Los resultados se reflejan en la tabla siguiente. T = 90◦ C Tiempo de observaci´ on reacci´on D-xilosa 60 minutos medio l´ımpido L-arabinosa 90 minutos medio l´ımpido D-glucosa 19 horas medio marr´ on + s´olido L-arabinosa/D-glu- 3 horas medio l´ımpido y cosa 80/20 marr´ on jarabe de salvado 3 horas medio l´ımpido y del ejemplo 4 (jupoco coloreado go 4)

5

10

15

20

25

30

35

Glucosidades comparativas de las pentosas y de las hexosas que constituyen los jarabes de salvado. En las condiciones de reacci´on definidas anteriormente, est´ a claro que las pentosas reaccionan m´ as de prisa que la glucosa durante la glucosidaci´on para que intervenga el conjunto de la glucosa en pocas horas ser´ıa necesario elevar la temperatura de reacci´ on por encima de 90◦ C. Por otra parte hemos mostrado que si la reacci´on se realiza a partir de L-arabinosa y de D-glucosa en

40

45

50

55

60

65

18

las proporciones 80/20, la glucosa se incorpora m´as de prisa. Ejemplo 13 Poder espumante de pent´ osidos de alquilo seg´ un la invenci´ on R1 = C8, C10, C12 Tensioactivo Alcohol Concen- Volumen de graso traci´on espuma (ml) (%) Ejemplo 1 C10-C12 0,1 460 1,0 540 Ejemplo 2 C8-C10 0,1 355 1,0 --Ejemplo 3 C8-C10 0,1 360 1,0 420 Ejemplo 4 C10-C12 0,1 500 1,0 530 Ejemplo 5 C10-C12 0,1 490 1,0 510 Ejemplo 6 C8-C10 0,1 495 1,0 520 Ejemplo 7 C12 0,1 390 1,0 --Ejemplo 8 C10 0,1 505 1,0 --Ejemplo 9 C8-C10 0,1 460 1,0 560 Ejemplo 14 Medidas comparativas de poder espumante de pent´ osidos de alquilo seg´ un la invenci´ on r1 = C8C10, C10, C10-C12, C12 Tensioactivo

Az´ ucares

34

cadena Concen- Volumen de alquilo traci´on espuma (ml) (%) Ejemplo 4 C10-C12 0,1 500 1,0 530 Ejemplo 5 C10-C12 0,1 490 1,0 510 Ejemplo 6 C8-C10 0,1 495 1,0 520 Ejemplo 8 C10 0,1 505 1,0 --Ejemplo 9 C8-C10 0,1 460 1,0 560 Dodecilbetaina C12 0,1 400 1,0 --LES C12 0,1 420 1,0 460 ORAMIX CG C8-C10 0,1 460 110 1,0 --PLANTAREN C8-C16 0,1 465 2000 1.0 ---

ES 2 123 222 T3

35

Ejemplo 15 Estabilidad de la espuma de pent´osidos de alquilo seg´ un la invenci´ on R1 = C8-C10, C10, C12, C10C12 Tensioactivos al 0,1% Tiempo min. 0 1 2 5 10 15 20

Ejem- Ejem- Ejem- Ejem- Ejemplo 4 plo 5 plo 6 plo 8 plo 9 500 490 495 505 460 500 485 490 500 455 490 480 485 495 450 480 470 470 475 425 410 450 430 440 395 370 415 300 300 380 350 410 370 375 365

Ejemplo 16 Medidas comparativas de la estabilidad de la espuma de pent´ osidos de alquilo seg´ un la invenci´ on R1 = C8-C10, C10, C12, C10-C12

5

10

15

20

Tensioactivos al 0,1% Tiempo Ejem- Ejem- Docecil LES ORAMIX PLANmin. plo 4 plo 8 bentaiCG 110 TAREN na 2000 0 500 505 400 460 460 465 1 500 500 390 430 455 460 2 490 495 390 420 450 460 5 480 475 360 370 440 450 10 410 440 330 300 430 430 15 370 400 310 80 415 420 20 350 375 290 0 410 415

25

30

35

Ejemplo 17 Medidas comparativas de tensiones superficiales a una concentraci´ on superior a la cmc de pent´ osidos de alquilo seg´ un la invenci´ on R1 = C8-C10, C10C12 Tensioactivos Gluc´ osidos del ejemplo Gluc´ osidos del ejemplo Gluc´ osidos del ejemplo Gluc´ osidos del ejemplo Gluc´ osidos del ejemplo Gluc´ osidos del ejemplo Gluc´ osidos del ejemplo Gluc´ osidos del ejemplo Gluc´ osidos del ejemplo LES SDBS ORAMIX NS 10 PLANTAREN 2000

1 2 3 4 5 6 7 8 9

γCMC(mN/m) 26,3 26,6 25,7 26,2 26,4 26,7 26,5 26,5 27,5 35 30 27,3 29,7

Ejemplo 18 Ejemplos de preparaciones espumantes Champ´ us - Sclerotium gum 1,15g - Tensioactivos del ejemplo 5 10g - Colorantes, perfumes c.s. - Dietanolamida del ´acido graso de soja 3g - Agua c.s.p. 100 g

40

45

50

36

Gel ducha - Tensioactivo del ejemplo 6 - Dietanolamida del ´acido graso de soja. - Colorantes, perfumes - Agua Ejemplos 19 a 21

10g 7g c.s. c.s.p. 100g

F´ ormulas detergentes en polvo Lauril benceno sulfonato Decil D-galact´ osido uronato s´ odico Olefina sulfonato Dodecil D-galact´ osido uronato s´ odico Octil D-galact´ osido uronato s´ odico Decil D-galact´ osido uronato decilo Dodecil D-galact´ osido uronato de dodecilo Pent´ osidos del ejemplo 1 Aceite silicona Zeolita 4A Nitrolotriacetato s´ odico Carbonato s´ odico Citrato s´odico Arcilla Perborato s´ odico Tetraacetil etilendiamina Tetraacetato etilendiamina Gel de sodio de carboximetilcelulosa Enzimas Azulantes o´pticos Silicato s´odico Perfumes Agua

19

20

21

2

0

5

10 0

20 10

10 0

0

0

10

4

4

0

0

4

0

0 2 2 25

0 2 2 20

2 10 0,2 25

8 8 1 0 20

15 15 0 4 4

10 10 0 3 3

1

0

0

0,5

0

0

1 0,5 0,2 4 cs balance

2 0,4 0,5 10 cs balance

0,3 1 0,1 10 cs balance

Ejemplos 22 a 24 55

60

65

F´ ormulas detergentes l´ıquidos 22 Alquilbenceno sulfato 5 Jabones 10 Etersulfato de alcoholes grasos 0 Dodecil D-galact´ osido uronato 0 s´odico Compuestos del ejemplo 2 10 Eter de alquipoli (etilenglicol) 10

23 0 0 2

24 5 15 5

20 3

5 10

0

10

19

ES 2 123 222 T3

37

(Continuaci´ on)

(Continuaci´ on) Decil D-galact´osido uronato s´odico Cloruro de dimetilamonio Alcanolamida de ´acido graso Proteasas Citrato s´ odico Zeolitas Silicato s´odico Etanol/propilenglicol Policarboxilatos Azulantes o´pticos Estabilizantes (monoetanolamida) Perfumes Colorantes Agua

22

23

24

5 0 1 0,5 2 0 1 10 0 cs

10 0 0 0,5 4 20 0 8 2 cs

0 4 0 0 5 0 0 13 5 cs

3 cs cs 12,5

0 cs cs 30

3 cs cs 28

Ejemplos N◦ . 25 a 28

5

10

15

20

25

Formulaciones de l´ıquidos de vajilla 25 26 27 28 Decil D-galact´ osido uronato s´ odico 0 0 0 10 Dodecil D-galact´ osido uronato s´ odico 15 20 0 10 Compuestos del 5 2 15 5 ejemplo 3 Monoetanolamida de ´ acido graso etoxilado 5 5 5 0 Lauril dietanolamida 0 0 3 10 Lauril sulfato s´ odico polioxietileno 0 0 10 0 Cloruro s´ odico 3 3 0 0 Acrilato s´ odico 0,2 0 0 0 EDTA 0,3 0 0 0 Etanol 0 0 0 3 Propilenglicol 0 0 0,2 0 Oxido de amina 0 0 1 0 Perfumes cs cs cs cs Colorantes cs cs cs 13 Conservantes 0,5 0,5 cs cs Agua csp 100 csp 100 csp 100 csp 100

30

35

40

45

50

55

Formulaciones de jabones l´ıquidos de suaves

20

30 15

31 10

32 5

0

5

10

2

0

0

29 30 31 32 Tetradecil D-galact´ osido uronato de te0 0 0 3 tradecilo Lauril sulfato s´ odi0 5 0 0 co Cocoil isotianato s´ o5 0 0 0 dico Sal s´ odica de alquil p´eptido 0 0 0 3 Cocoamidopropil 5 0 5 0 betaina Hidrolizado prote´ına de trigo 0 0 2 0 Propilenglicol 0 0 0 4 Cloruro s´ odico 3 2 2 0 E.D.T.A. 0,3 0,3 0,3 0,3 Alcohol cet´ılico 0 0 0 3 Aceite mineral pe0 0 0 15 sado Cocoamidodietalno5 0 5 0 lamida Hidroximetilcelulo0 0 0 0,5 sa Conservantes cs cs cs cs Desinfectantes 0 0 0 0,2 Perfumes cs cs cs cs Agua csp 100 csp 100 csp 100 csp 100

Ejemplos N◦ . 33 a 36 Formulaciones de champ´ us

Ejemplos N◦ . 29 a 32 29 Compuesto del ejemplo 4 10 Dodecil F-galact´ osido s´ odico 0 Dodecil D-galact´ osido uro0 nato de dodecilo

38

60

65

33 34 35 36 Dodecil D-galact´ osido uronato s´ odico 0 0 5 0 Tetradecil D-galact´ osido uronato s´ odico 10 0 5 5 Lauril´eter sulfosuccinato dis´ odico 0 5 0 0 Cocoamidopropil betaina al 30% 5 10 0 5 Dietanolamida de acido graso de co´ pra 0 0 0 5 Compuesto del ejemplo 2 5 10 10 10 Hidrolizado de prote´ınas de trigo 0 0 0 2 Octaldecil polietinenglicol 10 0 0 0 Trietilenglicol 1 2 0 0 Cloruro s´ odico 0 1,5 1,5 2 Conservantes 0,5 0,4 0,4 0,4 E.D.T.A. 0,3 0,3 0,3 0,3 Perfumes cs cs cs cs Agua csp 100 csp 100 csp 100 csp 100

ES 2 123 222 T3

39 Ejemplos N◦ . 37 a 38

Formulaciones de ba˜ nos espumantes 37 38 Dodecil D-galact´ osido urona5 10 to s´odico Compuesto del ejemplo 3 15 10 Cocoil monoetanolamida 5 5 Laurilamido proppil betaina 2 0 Laurilamido dimetil betaina 0 2 Trietilenglicol 2 0 Aceite de almendra dulce 6 5 Laurato de sorbitan etoxilado 2 2 Dioleato de propilenglicol eto0 2 xilado Lauril miristilo a 30 E 2 0 E.D.T.A. 0,3 0,3 Cloruro s´ odico 2 cs Acrilato ol´eico 0 2 Conservantes 0,5 cs Hexadecanol 1 1 Perfumes cs cs Agua csp 100 csp 100

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Decil D-galact´ asido uronato 5 0 s´odico Tetradecil D-galact´osido uro0 5 nato s´ odico Hexadecil D-galact´osido uro0 1 nato s´ odico Compuestos del ejemplo 5 10 10 Lauril amidopropil betaina 2 0 Gel acr´ılico 0 0,2 E.D.T.A. 0,3 0,3 Cloruro s´ odico 3 0 Agentes nacarantes 0 5 Perfumes 0,2 0 Conservantes 0,5 0,5 Agua csp 100 csp 100 Ejemplos 41 y 46 ◦

Ejemplo N . 41: Champus Tensioactivos del ejemplo n◦ . 6 Decilgalacturonato de Na Metocel 4-202-E P´eptidos de trigo Fenonip Colorante Perfumes Agua

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% 8 4 0,8 0,5 0,3 cs cs csp 100

Ejemplo N◦ . 42: Tonic lotion Tensioactivo del ejemplo n◦ . 8 Hialuronato s´ odico Fenonip Agua bleuet Colorante Perfumes Agua

% 1 0,2 0,5 5 cs cs csp 100

Ejemplo N◦ . 43: Gel de ducha Tensioactivos del ejemplo n◦ . 7 Tegobetaina Soforosa l´ıpida Dodecil galacturonato Carboximetilcelulosa s´odica Salt Aceite de trigo Colorante Perfurme Agua

% 10 2 2 2 1 1 cs cs csp 100

10

Ejemplos N◦ . 39 a 40 Formulaciones de gel de ducha

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Ejemplo N◦ . 44: Crema para manos % Tensioactivos del ejemplo n◦ . 10 5 Apifil 4 Celulosa 1 Alantoina 0,3 Glicerol 3 Soforosa l´ıpida 1 Aceite vaselina 3 Aceite vegetal 5 Fenonip 0,3 Colorante cs Perfume cs Agua csp 100 Ejemplo N◦ . 45: Crema hidratante % Tefose 1500 3 Hexadecil galacturonato de Na 2 Tensioactivos del ejemplo n◦ . 11 2 Aceite de vaselina 5 Aceite de trigo 2 Aceite macadamia 1 Mantequilla carit´e 2 Sipol C16 1,5 Hialuronato s´ odico 0,2 P´epticos de trigo 0,3 Fenonip 0,5 Perfume cs Colorante cs Agua csp 100

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41 Ejemplo N◦ . 46: Ba˜ no espumante Tensioactivos del ejemplo n◦ . 9 Decil/dodecil galacturonato de Na Dionil OC/K NaCl Aceite de trigo Marlamid 1218

ES 2 123 222 T3 % 16 4 3 2 2 3

(Continuaci´ on) ◦

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Ejemplo N . 46: Ba˜ no espumante Agua floral Fenonip Perfume Colorante Agua

% 5 0,3 cs cs csp 100

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ES 2 123 222 T3

REIVINDICACIONES 1. La utilizaci´on del salvado de trigo, de la fibra de trigo o de la paja de trigo como materia prima para la preparaci´ on de agentes tensioactivos. 2. Procedimiento de preparaci´ on de agente tensioctivo, que se caracteriza por el hecho de que consiste en poner salvado de trigo, fibra de trigo o paja de trigo en contacto con una soluci´ on acuosa ´acida entre 20 y 150◦C durante por lo menos 5 segundos para obtener un jarabe de pentosas, en liberar el jarabe de pentosas de un poso s´olido y en poner el jarabe de pentosas sin dicho poso en contacto con un alcohol que tiene de 6 a 22 ´atomos de carbono, a una temperatura comprendida entre 20 y 150◦ C hasta obtener una soluci´on de pentosidos tensioactivos, y en separar la mezcla de los pent´osidos tensioactivos de dicha soluci´on. 3. Procedimiento seg´ un la reivindicaci´ on 2, que se caracteriza por el hecho de que consiste en realizar la puesta en contacto del salvado de trigo, de la fibra de trigo o de la paja de trigo con una soluci´ on ´acida acuosa durante 5 a 90 minutos. 4. Procedimiento seg´ un la reivindicaci´ on 2 o´ 3, que se caracteriza por el hecho de que consiste en poner el jarabe de pentosas en contacto con un alcohol a una temperatura comprendida entre 30 y 90◦ C. 5. Procedimiento seg´ un una de las reivindicaciones 2 a 4, que se caracteriza por el hecho de

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que consiste, antes de la puesta en contacto con el alcohol, en desmineralizar el jarabe de pentosas libre de poso por cromatograf´ıa, por electrodi´alisis o haci´endolo pasar por lo menos sobre una resina cambiadora de iones y, de preferencia, haci´ endolo pasar sucesivamente por una resina cambiadora de cationes y luego por una resina cambiadora de aniones, dejando, de preferencia por lo menos 0,2 equivalente H por mol de pentosa. 6. La utilizaci´on de la mezcla de pent´osidos se puede obtener mediante el procedimiento de la reivindicaci´on 2 como agente tensioactivo, particularmente en detergencias y en cosmetolog´ıa. 7. Compuesto detergente que comprende de 0,1 a 60% y, de preferencia de 10 a 30% en peso de una base detergente y de 99,9 a 40% y, de preferencia de 90 a 70% en peso de adyuvantes, que se caracteriza por el hecho de que la base detergente comprende de 1 a 100% en peso y, de preferencia, de 50 a 100% en peso de la mezcla de pent´ osidos que se puede obtener por el procedimiento de la reivindicaci´on 2. 8. Compuesto cosm´etico que comprende de 0,1 a 50% y, de preferencia, de 5 a 35% en peso de sustancia tensioactiva y de 99,9 a 50% y, de preferencia, de 95 a 65% en peso de adyuvante o de principio activo, caracterizado por el hecho de que de 0,5 al 100% en peso de sustancias tensioactivas est´an constituidas por la mezcla de pent´ osidos que se pueden obtener por el procedimiento de la reivindicaci´on 2.

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NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposici´ on Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicaci´ on del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a Espa˜ na y solicitadas antes del 7-10-1992, no producir´ an ning´ un efecto en Espa˜ na en la medida en que confieran protecci´ on a productos qu´ımicos y farmac´euticos como tales.

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Esta informaci´ on no prejuzga que la patente est´e o no inclu´ıda en la mencionada reserva.

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