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OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS

11 Número de publicación: 2 232 140

51 Int. Cl. : A61K 7/50

7

ESPAÑA

12

TRADUCCIÓN DE PATENTE EUROPEA

T3

86 Número de solicitud europea: 99924193 .8

86 Fecha de presentación: 12.05.1999

87 Número de publicación de la solicitud: 1076554

87 Fecha de publicación de la solicitud: 21.02.2001

54 Título: Formulaciones claras para el cuidado personal que contienen compuestos de amonio cuaternario y

otros compuestos nitrogenados. 30 Prioridad: 12.05.1998 US 76655

73 Titular/es: Goldschmidt Chemical Company

914 East Randolph Road P.O. Box 1299 Hopewell, Virginia 23860, US Witco Surfactants GmbH 45 Fecha de publicación de la mención BOPI:

16.05.2005

72 Inventor/es: Dalrymple, Damon, M.;

Manning, Monna y Merz, Frank

45 Fecha de la publicación del folleto de la patente:

74 Agente: Curell Suñol, Marcelino

ES 2 232 140 T3

16.05.2005

Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art. 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid

ES 2 232 140 T3 DESCRIPCIÓN Formulaciones claras para el cuidado personal que contienen compuestos de amonio cuaternario y otros compuestos nitrogenados. 5

Antecedentes de la invención

10

15

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La presente invención se refiere a formulaciones que contienen compuestos seleccionados de amonio cuaternario útiles para productos comerciales, por ejemplo, productos para el cuidado personal, tales como acondicionadores para el cabello, champúes y acondicionadores para la piel. Más particularmente, la invención se refiere a la utilización de compuestos seleccionados de amonio cuaternario para la preparación de formulaciones claras y espesas, atractivas y útiles para los productos comerciales. Aunque se ha utilizado y propuesto una diversidad de compuestos de amonio cuaternario o “quats” para su utilización en productos para el cuidado personal, muchos presentan desventajas. Por ejemplo, el color claro y poco olor son esenciales para obtener la aceptación del consumidor y para conseguir propiedades estéticas del producto estables y aceptables a largo plazo. En efecto, existe un interés creciente en obtener formulaciones de productos para el cuidado personal que sean líquidos traslúcidos o transparentes (es decir, claros), incluso hasta el punto de obtener una dispersión totalmente transparente. El descubrimiento de tales composiciones transparentes requiere la identificación cuidadosa de compuestos de amonio cuaternario y/o policuaternario apropiados, junto con aditivos apropiados, tales como tensioactivos y disolventes, que actúen conjuntamente con el fin de conseguir la apariencia deseada. Tales productos claros para el cuidado personal incluyen acondicionadores para el cabello, champúes, acondicionadores para la piel, jabones corporales, jabones líquidos de baño, limpiadores faciales, desmaquilladores, geles de baño para bebé y jabones de manos.

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30

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40

Cada una de dichas aplicaciones presenta sus propias complicaciones, debido a que debe considerarse la interacción entre los diversos componentes de las composiciones además de la química individual de cada componente. Por ejemplo, considérese la formulación de una composición combinada de acondicionador y champú, también conocida como champú acondicionador, champú dos-en-uno o dos-en-uno. Los dos-en-uno contienen ingredientes que limpian y acondicionan el pelo en una sola aplicación y, de esta manera, son muy eficientes con el tiempo. Los dos-en-uno, sin embargo, tradicionalmente han sido perlescentes u opacos debido a que la mayoría de los ingredientes acondicionadores, por ejemplo los compuestos de amonio cuaternario, no son solubles en el portador de detergente aniónico en los parámetros de formulación normales de estos productos. Los compuestos detergente que presentan el abanico más amplio de propiedades limpiadoras generalmente son los tensioactivos aniónicos (cargados negativamente). Tales tensioactivos aniónicos, por ejemplo, pueden incluir los alquilbencén sulfonatos, sulfonatos de α-olefina, sulfatos de lauril éter sódico, lauril sulfatos sódicos, sulfatos de lauril éter amónico y lauril sulfatos amónicos disponibles en Witco Corporation bajo las marcas comerciales WITCOLATE® y WITCONATE®. En contraste, tal como ejemplifican los compuestos de amonio cuaternario discutidos anteriormente, los acondicionadores son generalmente catiónicos (cargados positivamente). De esta manera, cuando los ingredientes detergentes aniónicos y los ingredientes acondicionadores catiónicos están presentes en la misma solución acuosa, en forma de dos-en-unos, presentan una tendencia natural a formar un complejo el uno con el otro o incluso a precipitar. Este acomplejamiento o dispersión habitualmente resulta en una mezcla perlescente u opaca e interfiere con el rendimiento de los compuestos detergentes y de los compuestos acondicionadores y por lo tanto no es deseable.

45

50

55

La patente U.K. nº 2.160.421 se refiere a una composición acondicionadora y suavizante que incluye determinados compuestos de amonio cuaternario. Todos los ejemplos preparados incluyen dietanolamida de coco, un agente espesante o potenciador de la viscosidad bien conocido. La invención instantánea no requiere dietanolamida u otros agentes espesantes o de control de la viscosidad convencionales, debido a que la invención instantánea proporciona una formulación clara con una viscosidad elevada a partir de los componentes especificados. El documento EP 0 511 652 A1 se refiere a una formulación de champú-acondicionador que incluye un tensioactivo aniónico limpiador, un compuesto acondicionador polimérico catiónico, un tensioactivo acondicionador catiónico, un éster graso y agua. En contraste con las formulaciones de la invención instantánea, que son claras y presentan viscosidades elevadas, las composiciones del documento EP 0 511 652 A1 son todas formulaciones opacas a perlescentes (Ejemplos 1 y 3 a 10), frecuentemente de baja viscosidad. Además, las composiciones del documento EP 0 511 652 A1 requieren un compuesto acondicionador polimérico catiónico, tal como goma guar cuaternizada, la cual es un agente espesante convencional que no es un aspecto necesario de la invención instantánea y que preferentemente se excluye de la misma.

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65

El documento WO 97/12020 se refiere a una formulación de detergente líquido para ropa que comprende un componente de tensioactivo aniónico y un componente de compuesto de amonio cuaternario. Las composiciones del documento WO 97/12020 no se indica que sean claras o que muestren elevada viscosidad y, tal como se indica en más detalle posteriormente, las formulaciones preparadas de acuerdo con las enseñanzas en los Ejemplos del documento WO 97/12020 no son claras.

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ES 2 232 140 T3 Sumario de la invención

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La presente invención se refiere a nuevas formulaciones que son particularmente útiles en productos para el cuidado personal, incluyendo por ejemplo, acondicionadores para el cabello, champúes, champúes/acondicionadores dos-en-uno, acondicionadores para la piel, jabones corporales, jabones líquidos de baño, limpiadores faciales, desmaquilladores, geles de baño para bebé y jabones de manos. Las formulaciones de la presente invención son claras y pueden prepararse para que sean espesas, propiedades altamente deseables y atractivas en los productos para el cuidado personal. De esta manera, las formulaciones de la presente invención superan los problemas en la técnica discutidos anteriormente y también muestran las propiedades y ventajas descritas en el presente documento.

10

Un aspecto de la presente invención comprende una composición clara formulada a partir de ingredientes que comprenden: (a) un tensioactivo aniónico primario; 15

(b) un tensioactivo secundario; y (c) un compuesto nitrogenado que presenta la fórmula estructural (1) siguiente: 20

25

30

en la que R es un grupo alquilo o arilo saturado o insaturado, lineal, ramificado o cíclico que contiene 12 a 22 átomos de carbono que no está sustituido;

35

R1 es un grupo alquileno saturado o insaturado, lineal, ramificado o cíclico que contiene 1 a 6 átomos de carbono y 0 a 3 grupos hidroxilo; R2 se selecciona de entre el grupo que consiste en hidrógeno, metilo y bencilo; y

40

45

A− es un anión monovalente. En una realización preferida de la invención, por lo menos 50%, más preferentemente por lo menos 65%, todavía más preferentemente 80% y con la mayor preferencia 90% de la cantidad total de los compuestos nitrogenados comprende compuestos nitrogenados que presentan un grupo R común (es decir, de la misma longitud de cadena o más preferiblemente del mismo grupo). Tal como se utiliza en el presente documento, el término “no sustituido” significa que el grupo no contiene ningún átomo diferente de carbono e hidrógeno dentro del grupo.

50

55

60

65

Tal como se utiliza en el presente documento, el término “tensioactivo aniónico primario” se pretende que incluya cualquier tensioactivo aniónico, tal como lauril sulfato amónico, lauril sulfato sódico, cualquier sulfato de α-olefina, laureth sulfato amónico (2 ó 3 moles de EO), laureth sulfato sódico (2 ó 3 moles de EO), miristil sulfato sódico, miristeth sulfato sódico (1 a 4 moles de EO), docecilbencén sulfato de TEA, lauril sulfato de TEA, pareth sulfato amónico, pareth sulfato sódico, oleth sulfato sódico, derivados de cualquiera de los anteriores y compuestos similares conocidos por los expertos en la materia y mezclas de los mismos. Tal como se utiliza en el presente documento, el término “tensioactivo secundario” se pretende que incluya tensioactivos anfotéricos, tensioactivos no iónicos, betaínas, sulfosuccinatos, monoglicéridos y diglicéridos, glicinatos, azúcares y derivados de los mismos, hidroxisultaínas, monoacetatos y diacetatos, derivados etoxilados de cualquiera de los anteriores y compuestos similares conocidos por los expertos en la materia, y mezclas de los mismos. El propósito del tensioactivo secundario es potenciar la interacción de cargas de tal manera que no se dé precipitación alguna y puede utilizarse cualquier tensioactivo que consiga, o previsiblemente consiga, dicho resultado como tensioactivo secundario en la invención. Aunque no limitado a lo siguiente, los dominios hidrófobos del tensioactivo secundario pueden derivarse de cualquiera de los siguientes aceites enteros o mezclas de los mismos: sebo, jojoba, palma, coco, aguacate, babassu, germen de trigo, colza, oliva, naranja, maíz, lino, neem, cacahuete, azafrán, semilla de sésamo, soja, semilla de girasol y manteca de cacao.

3

ES 2 232 140 T3 Otro aspecto de la presente invención comprende una composición formulada a partir de ingredientes que comprenden: (a) un tensioactivo aniónico primario; 5

(b) un tensioactivo secundario; y (c) un compuesto nitrogenado que presenta la fórmula estructural (2) siguiente: 10

15

20

en la que R es un grupo alquilo o arilo saturado o instaurado, lineal, ramificado o cíclico que contiene 12 a 22 átomos de carbono que no está sustituido; y

25

30

35

40

45

50

55

60

65

A− es un anión monovalente. El tensioactivo aniónico primario se selecciona de entre el grupo que consiste en lauril sulfato amónico, lauril sulfato sódico, un sulfonato de α-olefina, laureth sulfato amónico (2 ó 3 moles de EO), laureth sulfato sódico (2 ó 3 moles de EO), miristil sulfato sódico, miristeth sulfato sódico (1 a 4 moles de EO), dodecilbencén sulfonato de TEA, lauril sulfato de TEA, pareth sulfato amónico, pareth sulfato sódico, oleth sulfato sódico, derivados de cualquiera de los anteriores y mezclas de los mismos. El tensioactivo aniónico primario comprende entre 5% en peso y 50% en peso (expresados como principios activos) de la cantidad total de los componentes (a), (b) y (c), expresados como principios activos. En una realización preferente de la presente invención, el tensioactivo aniónico primario (como principio activo) comprende entre 10% en peso y 35% en peso (expresado como principios activos) de la cantidad total de los componentes (a), (b) y (c), expresados como principios activos. En otra forma de realización preferida, el tensioactivo aniónico primario (como principio activo) comprende entre 15% en peso y 25% en peso (expresado como principio activo) de la cantidad total de los componentes (a), (b) y (c), expresados como principios activos. El tensioactivo secundario se selecciona de entre el grupo que consiste en cocamidopropil betaína, lauramidopropil betaína, ricinoleamidopropil betaína, miristamidopropil betaína, palmamidopropil betaína, estearamidopropil betaína, behenamidopropil betaína, erucamidopropil betaína, cocamidopropil hidroxisultaína, miristamidopropil hidroxisultaína, palmamidopropil hidroxisultaína, estearamidopropil hidroxisultaína, behenamidopropil hidroxisultaína, erucamidopropil hidroxisultaína, lauroanfodiacetato disódico, coacanfodiacetato disódico, miristanfodiacetato disódico, palmanfodiacetato disódico, estearanfodiacetato disódico, behenanfodiacetato disódico, erucanfodiacetato disódico, lauril anfoacetato sódico, cocanfoacetato sódico, cocoanfopropionato sódico, laurilanfopropionato sódico, lauroanfodipropionato disódico, lauril sulfosuccinato sódico, laureth sulfosuccinato disódico, cocobetaína, laurilbetaína, miristilbetaína, estearilbetaína, behenilbetaína, PEG 1-300 gliceril cocoato, tal como PEG 200 gliceril cocoato, PEG 1-300 gliceril sebato, PEG 1-500 gliceril palmitato hidrogenado, coco-glucósido, lauril glucósido, decil glucósido y mezclas de los mismos. El tensioactivo secundario comprende entre 5% en peso y 50% en peso (expresados como principios activos) de la cantidad total de los componentes (a), (b) y (c), expresados como principios activos. En una realización preferida de la presente invención, el tensioactivo secundario comprende entre 5% en peso y 30% en peso (expresados como principios activos) de la cantidad total de los componentes (a), (b) y (c), expresados como principios activos. En una realización preferida adicional de la presente invención, el tensioactivo secundario comprende entre 10% en peso y 20% en peso (expresados como principios activos) de la cantidad total de los componentes (a), (b) y (c), expresados como principios activos. El compuesto nitrogenado (que puede ser de fórmula (1) y/o (2)) comprende entre 1,5% en peso y 50% en peso (expresados como principios activos) de la cantidad total de los componentes (a), (b) y (c), expresados como principios activos. En una realización preferente de la presente invención, el compuesto nitrogenado comprende entre 2% en peso y 20% en peso (expresados como principios activos) de la cantidad total de los componentes (a), (b) y (c), expresados como principios activos. En una realización preferida adicional de la presente invención, el compuesto nitrogenado comprende entre 2% en peso y 10% en peso (expresados como principios activos) de la cantidad total de los componentes (a), (b) y (c), expresados como principios activos. Los ejemplos de compuestos nitrogenados de acuerdo con la invención instantánea incluyen cloruro de palmitamidopropiltriamonio, cloruro de behenamidopropil triamonio, cloruro de cetilamidopropiltriamonio, bromuro de palmitamidopropiltriamonio, metosulfato de estearilamidopropilo, cloruro de sebamidopropiltriamonio, cloruro de soyamidopropiltriamonio y metosulfato de canolamidopropiltriamonio.

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ES 2 232 140 T3

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10

15

En una realización preferida de la invención, la composición comprende adicionalmente una sal, la sal puede seleccionarse de entre el grupo que consiste en: cloruro sódico, cloruro potásico, cloruro de calcio, cloruro de magnesio, cloruro amónico, bromuro sódico, bromuro potásico, bromuro de calcio, bromuro de magnesio, bromuro amónico, yoduro sódico, yoduro potásico, yoduro cálcico, yoduro de magnesio, yoduro amónico, acetato sódico, acetato potásico o mezclas de los mismos. El componente sal, si está presente, puede utilizarse para modificar la viscosidad de la composición resultante. En una realización preferida adicional de la presente invención, el componente sal comprende entre 1% en peso y 50% en peso, más preferiblemente entre 2% en peso y 20% en peso y con la mayor preferencia entre 2% en peso y 10% en peso de la cantidad total de los componentes (a), (b) y (c), expresados como principios activos. En algunas realizaciones de la invención la composición no contiene una cantidad significativa de sal o sal alguna. En ciertas realizaciones de la presente invención, la composición no contiene una cantidad significativa o ningún agente espesante convencional. El término “agentes espesantes convencionales” tal como se utiliza en el presente documento significa cualquier agente espesante o agente potenciador de la viscosidad conocido por los expertos en la materia, exceptuando las sales. Entre los ejemplos de tales agentes espesantes convencionales se incluyen la goma guar cuaternizada, goma guar hidroxipropil-sustituida (tal como la disponible en Rhône-Poulenc Corporation bajo el nombre comercial JAGUAR® HP200), polietilenglicol (tal como el disponible en Union Carbide Corporation bajo el nombre comercial CARBOWAX®20M), hidroxietilcelulosa con modificación hidrofóbica (tal como la disponible en Aqualon Company bajo el nombre comercial NATROSOL® Plus) y arcillas organofílicas.

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Breve descripción de los dibujos

25

30

La figura 1 es un diagrama de fases que ilustra el contraste entre dos sistemas ternarios con componentes A, B y C, en los que el componente A es laureth sulfato sódico (SLES-2), el componente B es cocamidopropil betaína (AMB 14) y el componente C es un dimetil amidopropil quat basado en aminas (basado en DMAPA) o cloruro de cetil trimetil amonio (CTAC). La figura 2 es un diagrama de fases que ilustra el contraste entre dos sistemas ternarios con componentes A, B y C, en los que el componente A es laureth sulfato sódico (SLES-2), el componente B es PEG-200 gliceril palmato hidrogenado/PEG-7 gliceril cocoato (LI S 80) y el componente C es un quat basado en DMAPA o CTAC. La figura 3 es un diagrama de fases que ilustra el contraste entre dos sistemas ternarios con componentes A, B y C, en los que el componente A es sulfonato de α-olefina C14-16 (AOS-PC), el componente B es cocamidopropil betaína (AMB 14) y el componente C es un quat basado en DMAPA o CTAC.

35

La figura 4 es un diagrama modelo de fases que ilustra el alcance de las composiciones de la presente invención dentro de una sola fase y en la región II de gel, mostrando los intervalos de los componentes A, B y C, en el que el componente A es el tensioactivo aniónico primario, el componente B es el tensioactivo secundario y el componente C es el compuesto nitrogenado que presenta la fórmula estructural (1). 40

La figura 5 es un diagrama modelo de fases que ilustra el alcance preferente de las composiciones de la presente invención dentro de una sola fase y en la región II de gel, que muestra los intervalos de los componentes A, B y C, en el que el componente A es el tensioactivo aniónico primario, el componente B es el tensioactivo secundario y el componente C es el compuesto nitrogenado que presenta la fórmula estructural (1). 45

Descripción detallada de la invención

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60

La presente invención se refiere a nuevas formulaciones particularmente útiles para los productos de cuidado personal, incluyendo, por ejemplo, acondicionadores de cabello, champúes, champúes/acondicionadores dos-en-uno, acondicionadores de la piel, jabones corporales, jabones líquidos de baño, limpiadores faciales, desmaquilladores, geles de baño para bebé y jabones de manos. Las formulaciones de la presente invención son claras y también muestran propiedades inesperadas de formación de viscosidad y pueden hacerse que sean espesas, ambas propiedades altamente deseables y atractivas para los productos del cuidado personal. Las formulaciones de acondicionador de cabello y de champú/acondicionador dos-en-uno de la presente invención muestran buena reducción de la electricidad estática del cabello trenzado y una sensación excepcional de acondicionamiento. Se llevaron a cabo ejemplos y experimentos con el fin de ilustrar la presente invención. Estos ejemplos sólo pretenden ser ilustrativos de la presente invención y no pretenden limitarla. El % en peso de los ingredientes que se muestran en los Ejemplos posteriormente es la cantidad del ingrediente pesado tal como se obtiene y añadido a la formulación; para determinar la cantidad de cada ingrediente activo, es decir, el % en peso de dicho componente expresado como principio activo (“% en peso (como principio activo)”), utilizar el porcentaje del principio activo de dicho componente y multiplicar por el % en peso dado. Por ejemplo, al especificar laureth sulfato sódico (2 moles de EO) (26% principio activo) como 50,0% en peso de la formulación, sólo está presente en la formulación (50,0 x 0,26), es decir 13% en peso (como principio activo) de laureth sulfato sódico.

65

5

ES 2 232 140 T3 Ejemplos

5

10

15

Las formulaciones A-E, indicadas posteriormente, se prepararon pesando e introduciendo los ingredientes individuales en un recipiente y agitando la mezcla resultante a temperatura ambiente hasta que se aclarase. El quat C16 basado en DMAPA en las Formulaciones A-E es cloruro de palmitamidopropiltriamonio. Tal como se utiliza en el presente documento, el prefijo unido al quat basado en DMAPA, por ejemplo, C16 o C12, designa el número medio de átomos de carbono en el grupo R de fórmula (1) y (2). Obsérvese que la designación “C16” no se pretende que implique que todas las longitudes de cadena son C16, debido a que los ácidos grasos de grado comercial derivados de fuentes naturales son una mezcla de diversas longitudes de cadena; “C16” por lo tanto pretende referirse a la longitud media de cadena del grupo R. Tal como se indica posteriormente, el pH de las formulaciones resultantes puede ajustarse mediante la adición de, por ejemplo, hidróxido sódico o ácido cítrico. También pueden añadirse perfumes, conservantes, pigmentos y otros aditivos y la cantidad de cloruro sódico puede variarse para ajustar la viscosidad. El término “principios activos” es bien conocido por los expertos en la materia y se refiere a la cantidad de sustancia de interés en un portador dado, tal como agua o propilenglicol, y habitualmente se expresa en porcentaje. De esta manera, la adición de 1 gramo de solución quat C16 basada en DMAPA (30% principio activo) contribuye 0,3 gramos de quat C16 basado en DMAPA a la formulación.

Formulación A

20

Ingrediente

25

30

% en peso

Laureth sulfato sódico (2 moles de EO) (26% principio activo)

50,0

Quat C16 basado en DMAPA (30% principio activo)

6,6

PEG-200 gliceril palmato hidrogenado/PEG-7 gliceril cocoato (70% principio activo)

2,57

Cloruro sódico

1,0

Agua desionizada

cs para 100

35

Formulación B Ingrediente

40

45

% en peso

Laureth sulfato sódico (2 moles de EO) (26% principio activo)

38,46

Quat C16 basado en DMAPA (30% principio activo)

16,67

Cocamidopropil betaína (35% principio activo)

14,29

Agua desionizada

cs para 100

50

Formulación C 55

60

65

Ingrediente

% en peso

Laureth sulfato sódico (2 moles de EO) (26% principio activo)

50,0

Quat C16 basado en DMAPA (30% principio activo)

6,6

Cocamidopropil betaína (35% principio activo)

5,1

Cloruro sódico

1,0

Agua desionizada

cs para 100

6

ES 2 232 140 T3 Formulación D Ingrediente 5

10

% en peso

Laureth sulfato sódico (2 moles de EO) (26% principio activo)

50,0

Quat C16 basado en DMAPA (30% principio activo)

6,6

Cocamidopropil hidroxisultaína (48% principio activo)

3,75

Cloruro sódico

1,0

Agua desionizada

cs para 100

15

Formulación E 20

Ingrediente

25

% en peso

Sulfonato de α-olefina (39% principio activo)

33,3

Quat C16 basado en DMAPA (30% principio activo)

6,6

Cocamidopropil betaína (35% principio activo)

5,1

Cloruro sódico

1,0

30

Agua desionizada

35

40

cs para 100

Las formulaciones A-E demuestran que diversas combinaciones de un quat C16 basado en DMAPA, específicamente, cloruro de palmamidopropiltriamonio, con sulfatos o sulfonatos en combinación con betaínas, hidroxisultaínas o monoglicéridos y diglicéridos etoxilados, producen sistemas claros de viscosidad fácilmente ajustable. Se prepararon las Formulaciones comparativas X e Y, indicadas posteriormente, utilizando el mismo procedimiento utilizado para preparar las Formulaciones A-E.

Formulación comparativa X 45

Ingrediente

50

% en peso

Laureth sulfato sódico (2 moles de EO) (26% principio activo)

50,0

Cloruro de cetil trimetil amonio (CTAC) (25% principio activo)

8,0

Cocamidopropil betaína (35% principio activo)

5,1

Cloruro sódico

1,0

55

Agua desionizada

cs para 100

60

65

7

ES 2 232 140 T3 Formulación comparativa Y Ingrediente 5

10

% en peso

Laureth sulfato sódico (2 moles de EO) (26% principio activo)

50,0

Quat C16 basado en DMAPA (30% principio activo)

6,6

Cocamidopropil betaína (35% principio activo)

5,1

Cloruro sódico

1,0

Agua desionizada

cs para 100

15

La Formulación comparativa X no se aclaró ni espesó al añadir cloruro sódico y demuestra que un quat basado en DMAPA es un componente crítico en una formulación que posea tales propiedades. 20

25

30

35

La Formulación comparativa Y tal como se preparó inicialmente era clara con 5% de principio activo de quat C16 basado en DMAPA. Al añadir un 1% adicional de principio activo del quat C16 basado en DMAPA (3,33 gramos), la solución se enturbió y después se aclaró. Sin embargo, al añadir a la solución un 1% adicional de principio activo del quat C16 basado en DMAPA (3,33 gramos), la solución permaneció turbia. Esto demuestra que existe una relación única entre la proporción de tensioactivo aniónico primario a tensioactivo secundario a quat basado en DMAPA al preparar una formulación clara. Las formulaciones F-K se prepararon para demostrar que estas formulaciones claras podían prepararse con otras longitudes de cadena de quats basados en DMAPA. Se sintetizaron tres quats basados en DMAPA con diversas longitudes de cadena alquilo: (1) un cloruro de quat C12 DMAPA en agua (30,56% principio activo de quat no corregido; estado líquido); (2) un cloruro de quat C22 DMAPA en un sistema de disolvente propilenglicol (47,36% principio activo de quat no corregido; estado líquido no viscoso); y (3) un dimetil sulfato de quat C18 DMAPA (80% principio activo de quat no corregido; estado sólido). Los tres quats se formularon en sistemas claros en combinación con un tensioactivo aniónico y un tensioactivo anfotérico o monoglicérido o diglicérido etoxilado. También se realizaron mediciones de viscosidad de la Formulación I de control, que no contenía quat, con el fin de demostrar las propiedades espesantes de los quats basados en DMAPA.

Formulación F

40

Ingrediente

45

50

55

% en peso

Laureth sulfato sódico (2 moles de EO) (26% principio activo)

48,1

Quat C18 basado en DMAPA en DMS (80% principio activo)

2,5

Cocamidopropilbetaína (35% principio activo)

5,1

Agua desionizada

43,3

Cloruro sódico

1,0

Todos los ingredientes se combinaron a temperatura ambiente, la mezcla se calentó hasta disolver el quat y hasta que la formulación fuese homogénea. La formulación F era clara.

60

65

8

ES 2 232 140 T3 Formulación G Ingrediente 5

10

% en peso

Laureth sulfato sódico (2 moles de EO) (26% principio activo)

48,1

Quat C22 basado en DMAPA en propilenglicol (47,36% principio activo)

4,2

Cocamidopropilbetaína (35% principio activo)

5,1

Agua desionizada

41,6

Cloruro sódico

1,0

15

Todos los ingredientes se combinaron a temperatura ambiente y se mezclaron hasta la homogeneidad. La formulación G era ligeramente turbia pero después se aclaró. 20

Formulación H Ingrediente

25

30

35

40

% en peso

Laureth sulfato sódico (2 moles de EO) (26% principio activo)

48,1

Quat C12 basado en DMAPA (30,56% principio activo)

6,5

Cocamidopropilbetaína (35% principio activo)

5,1

Agua desionizada

39,3

Cloruro sódico

1,0

Todos los ingredientes se combinaron a temperatura ambiente y se mezclaron hasta la homogeneidad. La formulación H era ligeramente turbia pero después se aclaró.

Formulación I 45

50

Ingrediente

% en peso

Laureth sulfato sódico (2 moles de EO) (26% principio activo)

48,1

Cocamidopropilbetaína (36% principio activo)

5,1

Agua desionizada

45,8

Cloruro sódico

1,0

55

60

La Formulación I se preparó como formulación de control. Todos los ingredientes se combinaron a temperatura ambiente y se mezclaron hasta la homogeneidad y hasta que la formulación resultante fuese clara. La viscosidad de las formulaciones anteriores se midió con un viscómetro Brookfield DV2 RVT (disponible en Brookfield Engineering Laboratories, Inc.), husillo nº 6, 10 r.p.m., 25ºC y los resultados se muestran en la Tabla 1.

65

9

ES 2 232 140 T3 TABLA 1 Formulación 5

Viscosidad (cps)

Formulación F (formulación de quat C18 basado en DMAPA)

19.000

Formulación G (formulación de quat C22 basado en DMAPA)

22.100

Formulación H (formulación de quat C12 basado en DMAPA)

38.300

10

Formulación I (formulación de control)

300

15

20

25

30

35

40

Los resultados presentados en la Tabla 1 son sorprendentes, ya que la formulación basada en quats DMAPA de longitud de cadena más corta (Formulación H) presentan una viscosidad más elevada que las formulaciones basadas en quats DMAPA de longitud de cadena más larga (por ejemplo la Formulación G). Se ha determinado que la viscosidad de una formulación particular de acuerdo con la invención instantánea se ve potenciada por la utilización de compuestos nitrogenados de fórmula (1) en la que los grupos R presentan la misma longitud de cadena o consisten en los mismos grupos. De esta manera, si una formulación particular de acuerdo con la invención contiene compuestos nitrogenados, la viscosidad se incrementará al reducirse la distribución de longitudes de cadena. También se prepararon formulaciones que contenían sólo el tensioactivo aniónico primario (en este caso, SLES2) y los compuestos nitrogenados C12, C16 y C22 de fórmula (1) de acuerdo con la presente invención. En estas formulaciones se descubrió que dichas composiciones de la presente invención (a) proporcionan viscosidad significativa sin la adición de sal o de otro agente espesante convencional; (b) muestran un incremento rápido y significativo de la viscosidad con la adición de sal; (c) mantienen dicha viscosidad elevada a temperaturas elevadas; (d) muestran un incremento de viscosidad al aumentar la temperatura (de 20ºC a 30ºC). Una formulación similar con un quat fuera del alcance de la invención reivindicada (tal como la comercializada por Witco Surfactant GmbH bajo el nombre comercial REWOQUAT® RTM50) no mostraba ninguna de dichas características. Además, la composición de acuerdo con la presente invención mitigaba los efectos de irritación de la piel del tensioactivo aniónico primario y de los compuestos nitrogenados de fórmula (1) en la formulación, particularmente notables cuando la proporción molar de tensioactivo aniónico primario a compuesto nitrogenado de fórmula (1) estaba comprendida entre aproximadamente 3:1 y aproximadamente 1:3; preferentemente entre aproximadamente 2:1 y aproximadamente 1:2; con mayor preferencia entre aproximadamente 5:3 y aproximadamente 3:5; y con la mayor preferencia entre aproximadamente 3:2 y aproximadamente 2:3. Lo anterior parece indicar que se forma un complejo entre dichos dos componentes y es previsible que los efectos estén presentes en las formulaciones de acuerdo con la invención instantánea que también contengan un tensioactivo secundario. Se prepararon las formulaciones adicionales J y K con el fin de mostrar que las diversas longitudes de cadena alquilo de los quats basados en DMAPA podían formar sistemas claros en mono/diglicéridos y en diacetatos:

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Formulación J Ingrediente

% en peso

50

55

Laureth sulfato sódico (2 moles de EO) (26% principio activo)

22,2

Quat C22 basado en DMAPA en propilenglicol (47,36% principio activo)

6,3

Cocoanfodiacetato disódico (50% principio activo)

10,0

Agua desionizada

61,5

60

Todos los ingredientes se combinaron a temperatura ambiente y se mezclaron hasta la homogeneidad. La formulación J inicialmente era ligeramente turbia pero después se aclaró y es un gel. 65

10

ES 2 232 140 T3 Formulación K Ingrediente 5

10

15

% en peso

Laureth sulfato sódico (2 moles de EO) (26% principio activo)

22,2

Quat C12 basado en DMAPA en agua (30,56% principio activo)

9,82

PEG-200 gliceril palmato hidrogenado/PEG-7 gliceril cocoato (70% principio activo)

10,0

Agua desionizada

60,84

Todos los ingredientes se combinaron a temperatura ambiente y se mezclaron hasta la homogeneidad. La formulación K inicialmente era ligeramente turbia pero después se aclaró y es ligeramente viscosa. Formulación de ejemplo de acuerdo con el documento WO 97/12020

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Con el fin de ensayar el rendimiento de las composiciones de la invención instantánea en comparación con el de las formulaciones preparadas en el documento WO 97/12020, se intentó la preparación de la formulación A del Ejemplo III en el documento WO 97/12020, sustituyendo con ingredientes similares cuando los especificados no se encontraban disponibles o no se indicaban particularmente; sin embargo, los siguientes ingredientes para la formulación A del Ejemplo III no se incorporaron en la formulación debido a que no pudieron obtenerse o debido a que no estaba claro qué eran: dietilenotriamina pentametileno ácido fosfónico (especificado como 1,0% en peso); Endo A (5.000 CEVU/g) (especificado como 0,05% en peso); polímero basado en tereftalato (especificado como 0,5% en peso); y DC 3225C (especificado como 0,04% en peso); dichos ingredientes no incorporados constituyen menos del 2% de la formulación y no es previsible que afecten a la transparencia u opacidad del producto final.

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Los ingredientes de la Mezcla A se combinaron en un recipiente y se calentaron sobre un baño de vapor hasta aproximadamente 80ºC. Los ingredientes de la Mezcla B se combinaron en un recipiente separado y también se 11

ES 2 232 140 T3

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calentaron sobre un baño de vapor hasta aproximadamente 80ºC. A continuación, la Mezcla B se retiró del calor, se unió a un mezclador y se agitó mientras se añadía Mezcla A lentamente a la Mezcla B para formar Mezcla A+B. La primera vez que dicha Mezcla A+B se enfrió, se separó la glucamida del resto de la mezcla. La Mezcla A+B se recalentó en un baño de agua hasta aproximadamente 80ºC y se agitó bajo enfriamiento. Se añadió la Mezcla C al alcanzar la Mezcla A+B la temperatura ambiente con el fin de formar Mezcla A+B+C. La Mezcla A+B+C resultante (una formulación de acuerdo con las enseñanzas del documento WO 97/12020) es una emulsión cremosa opaca y no es clara. Esto probablemente se debe principalmente a la proporción significativa del alcohol graso etoxilato y de ácido graso, en el que el primero actúa como agente emulsionante y el segundo, junto con otros ingredientes presentes en la formulación, actúa como agente opacificador y espesante.

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Diagramas ternarios de fases

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Se prepararon seis diagramas ternarios de fases a 23ºC con el fin de ilustrar la diferencia de rendimiento entre un quat C16 basado en DMAPA (cloruro de palmitamidopropiltriamonio) y cloruro de cetil trimetilamonio o cloruro de cetriamonio (CTAC) (disponible en Witco Corporation bajo el nombre comercial VARISOFT® 300). Dichos seis diagramas ternarios de fases se presentan en las figuras 1 a 3, en las que cada figura contiene dos diagramas de fases. Cada figura, por lo tanto, contiene datos de dos diagramas o sistemas ternarios separados: los componentes A y B, que son los mismos para los dos sistemas en una figura particular, y el componente C, que es quat C16 basado en DMAPA (en un sistema) o CTAC (en el otro sistema). De esta manera, los sistemas ternarios 1 y 2 se ilustran en la figura 1, los sistemas ternarios 3 y 4 se ilustran en la figura 2 y los sistemas ternarios 5 y 6 se ilustran en la figura 3. Los tres componentes de cada uno de estos sistemas se indican en la Tabla 2.

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Como es típico en los diagramas ternarios de fases, cada esquina del diagrama de fases representa sólo una especie (10% de principio activo); por ejemplo, en la esquina C sólo está presente el compuesto cuaternario o quat (10% de principio activo quat C16 basado en DMAPA o CTAC). Además, hay líneas de límite que indican los cambios de fase para cada uno de los seis sistemas ternarios presentados en las figuras 1 a 3. Las regiones o intervalos de composición de un sistema ternario que presentan una sola fase se indican con el símbolo 1φ. La línea de límite que separa la región o intervalo de composición que presenta una fase (1φ) y la región o intervalo de composición que presenta dos fases se indica mediante una flecha con una leyenda con el símbolo 2φ e indicando si la línea de límite se aplica al sistema ternario quat basado en DMAPA o al sistema ternario CTAC de la figura. Además, cualquier región o composición de gel que exista en los sistemas ternarios está etiquetada y se indica si tales regiones de gel se aplican al sistema ternario quat basado en DMAPA o al sistema ternario CTAC de la figura. En cada uno de los experimentos utilizados para construir los diagramas ternarios de fases presentados en las figuras 1 a 3, se preparó una serie de muestras de tamaño muestral 10 gramos en viales de 20 ml. Los tensioactivos aniónicos de los sistemas siempre se añadieron los últimos. Cada muestra se agitó manualmente o, si era necesario, utilizando un vibrador mecánico. Después, se apartaba cada muestra hasta el día siguiente. A continuación, se examinaban las muestras y se determinaba la aparición de un límite de fases o fase de gel o falta de los mismos y esta información se utilizaba para construir cada diagrama de fases. Una muestra se consideraba de dos fases (2φ) si la muestra mostraba una apariencia significativamente azulada, turbia o lechosa. Debe indicarse que la presencia de regiones de gel o de fase espesa en el diagrama ternario de fases del quat C16 basado en DMAPA es deseable para formular productos tales como champúes y jabones corporales debido a que deja a los formuladores libertad para elegir la viscosidad deseada. Figura 1 Tal como se muestra en la Tabla 2, la figura 1 contiene los sistemas ternarios 1 y 2, cada uno de los cuales tiene laureth sulfato sódico (SLES-2), disponible en Lonza, Inc. bajo el nombre comercial CARSONOL® SLES-2 como componente A, cocamidopropil betaína (AMB 14), disponible en Witco Corporation bajo el nombre comercial REWOTERIC® AMB 14 como componente B, y quat C16 basado en DMAPA (sistema ternario 1) o CTAC (sistema ternario 2) como componente C. En la figura 1, se indica la localización de un ejemplo de una composición ternaria particular (A:B:C = 20:10:70), incluyendo 20% en peso de SLES-2, 10% en peso de AMB 14 y 70% en peso de quat C16 basado en DMAPA (sistema ternario 1) o CTAC (sistema ternario 2). Dicha composición particular indicada está 12

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en la región de dos fases (2φ) tanto en el diagrama de fases del quat C16 basado en DMAPA como en el diagrama de fases de CTAC. Nuevamente respecto a la figura 1, puede observarse que el sistema ternario de fases correspondiente del quat C16 basado en DMAPA es diferente del de CTAC. Tal como puede observarse en la figura 1, la introducción de la unidad DMAPA en la molécula del quat modifica la interacción entre el quat y el tensioactivo aniónico e inesperadamente conduce a un comportamiento de fases más rico. Algunos aspectos importantes de la diferencia entre el comportamiento del quat C16 basado en DMAPA y del CTAC descubiertos durante estos experimentos e ilustrados en la figura 1 pueden resumirse de la manera siguiente: a. El diagrama de fases del quat C16 basado en DMAPA presenta una región de dos fases (2φ) mucho más pequeña que la del diagrama de fases del CTAC. b. El diagrama de fases del quat C16 basado en DMAPA presenta dos regiones de fase gel (los dos muy viscosos) mientras que el diagrama de fases del CTAC no presenta ninguna.

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c. Las fases de gel del quat C16 basado en DMAPA son claras. d. La región de dos fases (2φ) de gran tamaño en el diagrama de fases del CTAC contrasta con las dos fases de gel más pequeñas y región de dos fases (2φ) más pequeña en el diagrama de fases del quat C16 basado en DMAPA.

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Figura 2

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Tal como se muestra en la Tabla 2, la figura 2 contiene los sistemas ternarios 3 y 4, cada uno de los cuales presenta laureth sulfato sódico (SLES-2), disponible en Lonza, Inc. bajo el nombre comercial CARSONOL® SLES2 como componente A, PEG-200 gliceril palmato hidrogenado/PEG-7 gliceril cocoato (LI S 80), disponible en Witco Corporation bajo el nombre comercial VARONIC® LI S 80 como componente B y quat C16 basado en DMAPA (sistema ternario 3) o CTAC (sistema ternario 4) como componente C. Al igual que en la figura 1, puede observarse que el sistema ternario de fases correspondiente del quat C16 basado en DMAPA es diferente del de CTAC. Tal como puede observarse en la figura 2, la introducción de una unidad DMAPA en la molécula del quat modifica la interacción entre el quat y el tensioactivo aniónico e inesperadamente conduce a un comportamiento de fases más rico. Algunos aspectos importantes de la diferencia entre el comportamiento del quat C16 basado en DMAPA y el CTAC descubiertos durante estos experimentos e ilustrados en la figura 2 puede resumirse de la manera siguiente: a. El diagrama de fases del quat C16 basado en DMAPA presenta una región de dos fases (2φ) mucho más pequeña que la del diagrama de fases del CTAC. b. El diagrama de fases del quat C16 basado en DMAPA presenta una región de gran tamaño de una fase (1φ) que es viscosa.

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La presencia de la región viscosa en el diagrama ternario de fases del quat C16 basado en DMAPA es deseable para formular productos tales como champúes y jabones corporales debido a que deja a los formuladores libertada para elegir la viscosidad deseada. Los resultados demostraron que la propiedad espesante para las formulaciones claras (mezclas ternarias) proporcionada por el quat C16 basado en DMAPA era inesperada y única: esta propiedad no se encontró en los quats tradicionales.

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Figura 3

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Tal como se muestra en la Tabla 2, la figura 3 contiene los sistemas ternarios 5 y 6, cada uno de los cuales presenta α-olefina sulfonato C14-16 sódico (AOS-PC), disponible en Rhône-Poulenc bajo el nombre comercial RHODACAL® A-246-L como componente A, cocamidopropil betaína (AMB 14), disponible en Witco Corporation bajo el nombre comercial REWOTERIC® AMB 14 como componente B y quat C16 basado en DMAPA (sistema ternario 5) o CTAC (sistema ternario 6) como componente C. Al igual que en las figuras 1 y 2, puede observarse que el sistema ternario de fases correspondiente del quat C16 basado en DMAPA es diferente del de CTAC. Tal como puede observarse en la figura 3, la introducción de la unidad DMAPA en la molécula del quat modifica la interacción entre el quat y el tensioactivo aniónico e inesperadamente conduce a un comportamiento de fases más rico. Algunos aspectos importantes de la diferencia entre el comportamiento del quat C16 basado en DMAPA y el CTAC descubiertos durante estos experimentos e ilustrados en la figura 3 pueden resumirse de la manera siguiente: a. El diagrama de fases del quat C16 basado en DMAPA presenta una región de dos fases (2φ) mucho más pequeña que la del diagrama de fases del CTAC. b. El diagrama de fases del quat C16 basado en DMAPA presenta una región de gran tamaño de una sola fase (muy viscosa) mientras que el diagrama de fases del CTAC no presenta ninguna.

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c. La fase de gel del quat C16 basado en DMAPA es clara. d. La región de gran tamaño de dos fases (2φ) en el diagrama de fases del CTAC contraste con la fase única de gel y la región más pequeña de dos fases (2φ) en el diagrama de fases del quat C16 basado en DMAPA. 13

ES 2 232 140 T3 La presencia de la región de fase de gel en el diagrama ternario de fases del quat C16 basado en DMAPA es deseable para formular productos tales como champúes y jabones corporales debido a que deja a los formuladores libertad para elegir la viscosidad deseada. 5

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Tal como se ha indicado anteriormente, las especies de carga opuesta pueden formar complejos (o pares iónicos) en medios dieléctricos. Dependiendo del grado de dicha interacción de cargas, puede conducir a la formación de un precipitado en sistemas con interacciones fuertes. Es bien conocido en la técnica que los tensioactivos de amonio cuaternizado interaccionan fuertemente con los tensioactivos aniónicos, llevando a la precipitación o a complejos dispersables. En ambos casos, no pueden formularse sistemas claros con estos tensioactivos. Fue inesperado el descubrimiento de que un tensioactivo cuaternizado, por ejemplo, el quat C16 basado en DMAPA, podía espesar los sistemas aniónicos/anfotéricos a la vez que permanecía clara, una propiedad que no se ha observado en los quats tradicionales. Las inesperadas propiedades del quat C16 basado en DMAPA pueden observarse en los diagramas de fases que se muestran en las figuras 1 a 3. En las figuras 4 y 5 se muestran dos diagramas ternarios de fases adicionales con el fin de ilustrar el abanico de composiciones preferidas de acuerdo con la invención instantánea. En una realización preferida de la invención, la composición de la invención instantánea se define como las regiones de una fase y de gel (Region II) que se muestran en la figura 4, en las que el tensioactivo aniónico primario (componente A), el tensioactivo secundario (componente B) y el compuesto nitrogenado (componente C) están presentes en proporciones respectivas que definen y se encuentran dentro de las regiones de una fase y de gel (Region II). En otra realización preferida de la invención, la composición de la invención instantánea se define como las regiones de una fase y de gel (Region II) que se muestran en la figura 5, en las que el tensioactivo aniónico primario (componente A), el tensioactivo secundario (componente B) y el compuesto nitrogenado (componente C) están presentes en proporciones respectivas que definen y están dentro de las regiones de una fase y de gel (Región II). En cada una de las figuras 4 y 5, los componentes A, B y C se expresan como % en peso de los principios activos. Los compuestos quat basados en DMAPA pueden utilizarse solos o en mezclas en las formulaciones propuestas, pueden utilizarse en combinación con otros compuestos o aditivos, o utilizarse como formulación con otros compuestos o aditivos, dependiendo del uso previsto y de las ventajas y desventajas que acompañan a cada método alternativo de aplicación. Las composiciones tal como se describen en el presente documento muestran varias propiedades deseables, haciendo que sean particularmente adecuadas para su formulación en productos comerciales, tales como acondicionadores y otros productos para el cuidado personal, tal como se ha indicado anteriormente. Notablemente, las composiciones son claras, es decir, transparentes o translúcidas. Esta propiedad puede realizarse en una diversidad de concentraciones de ingrediente activo, con o sin disolventes o agentes acoplantes especiales. También se realizan otras propiedades. Por ejemplo, muchas de las composiciones forman un gel estable y muestran propiedades ventajosas de estabilidad, solubilidad y ausencia de color y olor objetables. Debe indicarse que las composiciones de la presente invención pueden formularse sin un sistema de disolvente, por ejemplo, como composición sólida o floculenta, o pueden formularse para que incluyan agua, propilenglicol, etanol, isopropanol, dietilenglicol o disolvente similar o mezcla de los mismos, como concentrado o en forma más diluida, dependiendo de la aplicación. La selección de un disolvente adecuado para una aplicación particular es bien conocida por los expertos en la materia. Se entiende que las composiciones de la presente invención también pueden contener aditivos estéticos apropiados para una aplicación dada, como es conocido por los expertos en la materia, incluyendo, pero sin limitación, perfumes, conservantes, siliconas y pigmentos. Además, pueden utilizarse aditivos para ajustar las propiedades químicas o físicas de la formulación al nivel deseado. De esta manera, puede utilizarse un ácido, por ejemplo ácido cítrico, para ajustar el pH de la composición a un nivel apropiado y puede utilizarse cloruro sódico u otra sal para ajustar la viscosidad de la composición al nivel deseado. Habitualmente estos aditivos están presentes en cantidades pequeñas, generalmente hasta 2% en peso cada uno de ellos, para proporcionar las propiedades deseadas. También pueden utilizarse otros compuestos o aditivos familiares para los expertos en la materia y apropiados para un uso particular junto a, o formulados con, la composición de la presente invención. También se entiende que muchos de los ejemplos y reivindicaciones presentados incluyen componentes que son sales, es decir, incluyen un anión y un catión. Los expertos en la materia entenderán que la identidad anión o catión de un compuesto dado podría no ser crucial en la actividad del compuesto para un propósito dado (es decir, podría constituir un ión espectador) y podría prepararse un sustituto apropiado para el mismo. De esta manera, con respecto a los quats basados en DMAPA, el contraión puede ser, por ejemplo, cloruro, bromuro, metil sulfato, etil sulfato o salicilato. De manera similar, el ión sodio presente en muchos de los tensioactivos aniónicos primarios reivindicados y presentados en los ejemplos anteriores puede sustituirse por otros cationes, tales como ión potasio o ión amonio, sin afectar apreciablemente el rendimiento del tensioactivo aniónico primario. Además, con respecto al componente sal que puede añadirse a la composición o añadirse posteriormente a la composición para obtener una viscosidad deseada, el término “sal” se pretende que cubra todos los compuestos que los expertos en la materia conocen como equivalentes de los indicados en el presente documento. De esta manera, se entiende que tales iones pueden sustituirse con cualquier otro ión que no sea significativamente perjudicial a las propiedades químicas o físicas deseadas del compuesto total en su uso pretendido en el presente documento. Por lo tanto, se entiende que tal sustitución de ión es bien conocida en la técnica y todas dichas posibilidades y equivalentes se pretende que sean abarcadas por las reivindicaciones adjuntas. 14

ES 2 232 140 T3 Tal como se ha indicado anteriormente, los ejemplos que se proporcionan pretenden describir adicionalmente los aspectos de la presente invención. Los ejemplos son meramente ilustrativos y no deben interpretarse como limitativos del alcance de lo que se contempla como invención. Por lo tanto, el alcance de la presente invención sólo debe estar limitado por las reivindicaciones siguientes y sus equivalentes. 5

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ES 2 232 140 T3 REIVINDICACIONES 1. Composición formulada a partir de ingredientes que comprenden: 5

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(a) del 5 al 50% en peso de un tensioactivo aniónico primario, basado en la composición, seleccionado de entre el grupo que consiste en lauril sulfato amónico, lauril sulfato sódico, un sulfonato de α-olefina, laureth sulfato amónico (2 ó 3 moles de EO), laureth sulfato sódico (2 ó 3 moles de EO), miristil sulfato sódico, miristeth sulfato sódico (1 a 4 moles de EO), dodecilbencén sulfonato de TEA, lauril sulfato de TEA, pareth sulfato amónico, pareth sulfato sódico, oleth sulfato sódico y mezclas de los mismos; (b) del 5 al 50% en peso (expresado como principio activo) de un tensioactivo secundario, basado en la cantidad total de los compuestos (a), (b) y (c), seleccionado de entre el grupo que consiste en: cocamidopropil betaína, lauramidopropil betaína, ricinoleamidopropil betaína, miristamidopropil betaína, palmamidopropil betaína, estearamidopropil betaína, behanamidopropil betaína, erucamidopropil betaína, cocamidopropil hidroxisultaína, miristamidopropil hidroxisultaína, palmamidopropil hidroxisultaína, estearamidopropil hidroxisultaína, behenamidopropil hidroxisultaína, estearamidopropil hidroxisultaína, behenamidopropil hidroxisultaína, erucamidopropil hidroxisultaína, lauroanfodiacetato disódico, cocanfodiacetato disódico, miristanfodiacetato disódico, palmanfodiacetato disódico, estearanfodiacetato disódico, behenanfodiacetato disódico, erucanfodiacetato disódico, lauril anfoacetato sódico, cocanfoacetato sódico, cocanfopropionato sódico, laurilanfopropionato sódico, lauroanfodipropionato disódico, lauril sulfosuccinato sódico, lauroanfodipropionato disódico, lauril sulfosuccinato sódico, laureth sulfosuccinato disódico, cocobetaína, laurilbetaína, miristilbetaína, estearilbetaína, behenilbetaína, PEG 1-300 gliceril cocoato, PEG 1-300 gliceril seboato, PEG 1-500 gliceril palmitato hidrogenado, coco-glucósido, lauril glucósido, decil glucósido y mezclas de los mismos; y (c) del 1,5 al 50% en peso (expresado como principio activo) de un compuesto nitrogenado, basado en la cantidad total de los compuestos (a), (b) y (c), presentando dicho compuesto la fórmula estructural siguiente:

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en la que R es un grupo alquilo o arilo saturado o insaturado, lineal, ramificado o cíclico que contiene 12 a 22 átomos de carbono que no está sustituido;

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R1 es un grupo alquileno saturado o insaturado, lineal, ramificado o cíclico que contiene 1 a 6 átomos de carbono y 0 a 3 grupos hidroxilo; y R2 se selecciona de entre el grupo que consiste en hidrógeno, metilo y bencilo; y A es un anión monovalente.

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2. Composición según la reivindicación 1, en la que el tensioactivo secundario comprende entre el 5% en peso y el 30% en peso (expresados como principio activo) de la cantidad total de los componentes (a), (b) y (c), expresados como principio activo. 3. Composición según la reivindicación 1, en la que el compuesto nitrogenado comprende entre el 2% en peso y el 20% en peso (expresados como principio activo) de la cantidad total de los componentes (a), (b) y (c), expresados como principio activo. 4. Composición según la reivindicación 1, en la que el compuesto nitrogenado comprende entre el 2% en peso y el 10% en peso (expresados como principio activo) de la cantidad total de los componentes (a), (b) y (c), expresados como principio activo. 5. Composición según la reivindicación 1, en la que R1 es -CH2 CH2 CH2 -.

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6. Composición según la reivindicación 1, en la que R es un grupo alquilo saturado lineal que contiene 12 a 22 átomos de carbono que no está sustituido. 7. Composición según la reivindicación 1, en la que R2 es metilo. 16

ES 2 232 140 T3 8. Composición según la reivindicación 1, que comprende además: (d) una sal. 5

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9. Composición según la reivindicación 8, en la que la sal se selecciona de entre el grupo que consiste en: cloruro sódico, cloruro potásico, cloruro cálcico, cloruro de magnesio, cloruro amónico, bromuro sódico, bromuro potásico, bromuro cálcico, bromuro de magnesio, bromuro amónico, yoduro sódico, yoduro potásico, yoduro cálcico, yoduro de magnesio, yoduro amónico, acetato sódico, acetato potásico o mezclas de los mismos. 10. Composición según la reivindicación 9, en la que R1 es -CH2 CH2 CH2 -. 11. Composición según la reivindicación 9, en la que R es un grupo alquilo saturado lineal que contiene 12 a 22 átomos de carbono.

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12. Composición según la reivindicación 7, que comprende además: (d) una sal.

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13. Composición según la reivindicación 12, en la que la sal se selecciona de entre el grupo que consiste en: cloruro sódico, cloruro potásico, cloruro cálcico, cloruro de magnesio, cloruro amónico, bromuro sódico, bromuro potásico, bromuro cálcico, bromuro de magnesio, bromuro amónico, yoduro sódico, yoduro potásico, yoduro cálcico, yoduro de magnesio, yoduro amónico, acetato sódico, acetato potásico o mezclas de los mismos. 14. Composición según la reivindicación 1, en la que el tensioactivo aniónico primario, el tensioactivo secundario y el compuesto nitrogenado están en proporciones respectivas que definen y están dentro de la Región II de la figura 4, siendo el tensioactivo aniónico primario el componente A de la figura 4, siendo el tensioactivo secundario el componente B de la figura 4 y siendo el compuesto nitrogenado el componente C de la figura 4. 15. Composición según la reivindicación 1, en la que el tensioactivo aniónico primario, el tensioactivo secundario y el compuesto nitrogenado están presentes en las proporciones respectivas que definen y están dentro de la Región II de la figura 5, siendo el tensioactivo aniónico primario el componente A de la figura 5, siendo el tensioactivo secundario el componente B de la figura 5 y siendo el compuesto nitrogenado el componente C de la figura 5.

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