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OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS

11 Número de publicación: 2 200 017

51 Int. Cl. : A61K 7/11

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ESPAÑA

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TRADUCCIÓN DE PATENTE EUROPEA

T3

86 Número de solicitud: 96104390 .8

86 Fecha de presentación: 20.03.1996

87 Número de presentación de la solicitud: 0734717

87 Fecha de publicación de la solicitud: 02.10.1996

54 Título: Nuevos agentes de fijación del cabello.

30 Prioridad: 27.03.1995 DE 195 10 474

73 Titular/es: BASF AKTIENGESELLSCHAFT

67056 Ludwigshafen, DE

45 Fecha de publicación de la mención BOPI:

01.03.2004

72 Inventor/es: Blankenburg, Rainer;

Sperling, Karin y Sanner, Axel

45 Fecha de la publicación del folleto de la patente:

74 Agente: Dávila Baz, Ángel

ES 2 200 017 T3

01.03.2004

Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art. 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid

ES 2 200 017 T3 DESCRIPCIÓN Nuevos agentes de fijación del cabello. 5

La presente invención se refiere a nuevos agentes de fijación del cabello, que contienen mezclas de polímeros como formadores de película. Se conocen por el documento WO 93/17658 composiciones de pulverización del cabello, que están constituidas por un poliéster y un polímero soluble en agua, por ejemplo, un copolímero de N-vinilcaprolactama y N-vinilpirrolidona.

10

Tales pulverizaciones de los cabellos son, sin embargo, sensibles a hidrólisis y, por lo tanto, solamente se pueden utilizar de forma limitada en la aplicación y manipulación. 15

Por lo tanto, existía el cometido de desarrollar agentes de fijación del cabello, que presentan buenas propiedades de fijación con buena capacidad de eliminación por lavado y reducida pegajosidad, sin mostrar en este caso la sensibilidad a hidrólisis descrita anteriormente. De acuerdo con ello, se han encontrado agentes de fijación del cabello, que contienen:

20

A) 0,5 - 20% en peso de homo y copolímeros que están constituidos por al menos 70% en peso de N-vinilcaprolactama (polímero A), y B) 0,5 - 20% en peso de otro polímero formador de película (polímero B), seleccionado del grupo de poliamidas, poliuretanos, homo y copolímeros de monómeros insaturados monoolefínicamente.

25

Como polímero A son adecuados homopolímeros de la N-vinilcaprolactama, que son conocidos por el técnico y se pueden producir, por ejemplo, según la especificación descrita en el documento US 3 145 147. 30

Otros polímeros adecuados A son copolímeros de N-vinilcaprolactama y otros monómeros polimerizables, donde los copolímeros están constituidos por al menos 70% en peso, con preferencia al menos 85% en peso de N-vinilcaprolactama. Como otros monómeros polimerizables para los copolímeros A son adecuados:

35

40

45

Monómeros con una función ácida como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido acrilamido-metilpropilsulfónico (AMPS), éster 3-sulfopropílico del ácido (met)acrílico, dado el caso también en forma total o parcialmente neutralizada; Alquil(met)acrilatos de C1 -C18 , como tert.-butilacrilato, etilacrilato, iso-butilmetacrilato, n-butilmetacrilato, metilmetacrilato, etilmetacrilato y éster del ácido hidroxi-alquil(met)acrílico; viniléster de los ácidos grados de C2 - C10 , como acetato de vinilo, propionato de vinilo y ésteres de vinilo de ácidos grasos de cadena larga y/o ramificados, por ejemplo ácido versático; N-alquil(met)acrilamidas de C3 -C8 , como metacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N-tert-butilacrilamida y N-tertoctilacrilamida; N-vinilpirrolidona y N-vinilpiperidona. Los otros monómeros se pueden emplear como compuestos individuales o como mezcla para el copolímero A. Tales copolímeros son conocidos o se pueden preparar a través de procedimientos de polimerización habituales.

50

Por ejemplo, en el documento EP 455081 se describen copolímeros de N-vinilpirrolidona, N-vinilcaprolactama y N-vinilimidazol. A partir del documento EP 74191 se conocen copolímeros de N-vinilpirrolidona, N-vinilcaprolactama y dimetilaminoetil-metacrilato. 55

Con preferencia se emplean para los fijadores del cabello según la invención homopolímeros de N-vinilcaprolactama. Los agentes de fijación del cabello según la invención contienen los polímeros A en una cantidad de 0,5 a 20, con preferencia de 1 a 10% en peso, con respecto al agente acabado.

60

Como polímeros B se pueden emplear una pluralidad de polímeros utilizados en la cosmética del cabello.

65

Como polímeros B se contemplan, según la invención, otros polímeros formadores de película distintos de A), seleccionados del grupo que consta de poliamidas, poliuretano y homo y copolímeros de monómeros insaturados monoolefínicamente. Los polímeros formadores de película pueden ser, según la invención, polímeros habituales de fijación del cabello, pero también formadores de película para agentes de recubrimiento y aglutinantes técnicos.

2

ES 2 200 017 T3 Los homo y copolímeros adecuados de monómeros insaturados monoolefínicamente son sobre todo homo y copolímeros de alquilacrilatos y alquilmetacrilatos de C2 -C12 , ácidos monocarboxílicos de C3 -C5 insaturados monoolefínicamente y sus ésteres de vinilo, ácido maleico y sus hemiésteres, metilviniléteres, acrilamidas, metacrilamidas, (met) acrilamidas substituidas con N-alquilo, N-vinilpirrolidona, N-vinilimidazol así como estireno. 5

10

Polímeros B) especialmente preferidos son polímeros de acrilato, como copolímeros de ácido acrílico / acrilato de etilo / N-tert-butilacrilamida, copolímeros de ácido metacrílico / tert. butilacrilato / N-vinilpirrolidona, copolímeros a base de ácido acrílico y acetato de vinilo, copolímeros de octilacrilamida / acrilato / butilaminoetilmetacrilato, copolímeros de octilacrilamida / acrilato, copolímeros de etilmetacrilato / ácido metacrílico / N-vinilpirrolidona o copolímeros de acrilato e hidroxialquilacrilato. Tales copolímeros son distribuidor, por ejemplo, bajo los nombres comerciales Amerhold®, Ultrahold® 8, Ultrahold Strong®, Luviflex®, Luvimer® 100P, Luvimer® 36D, Luvimer® MAE30D, Acronal® 500D, Acudyne® 255, Stepanhold®, Lovocryl®, Versátil®, Amphomer®. Los polímeros B preferidos son poliamidas que llevan grupos sulfonato, que están constituidas por:

15

- 2 a 99% mol de un ácido monoaminocarboxílico con 2 a 12 átomos de carbono o su lactama, - 0,5 a 40%mol de una diamina con 2 a 18 átomos de carbono. 20

- 0,5 a 25% mol de un ácido dicarboxílico que lleva grupos sulfonato con 4 a 12 átomos de carbono, y - 0 a 35% mol de otro ácido dicarboxílico con 2 a 16 átomos de carbono. Además, polímeros B) preferidos son acrilatos que llevan grupos sulfonato, que están constituidos por:

25

- 50 a 90% en peso de uno o varios monómeros del grupo que consta de ésteres de alquilo de C2 -C18 del ácido acrílico o del ácido metacrílico y ésteres de vinilo de ácidos monocarboxílicos de C2 -C10 saturados, - 10 a 25% en peso de un monómero de vinilo que contiene grupos ácido sulfónico, y 30

- 0 a 40% en peso de otro monómero del grupo que está constituido por ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilamida, metacrilamida, N-alquilacrilamida de C3 -C8 ,N,N-dimetilacrilamida. 35

Polímeros B) igualmente preferidos son copolimerizados en forma de microdispersiones según el documento DE-A 43 27 514, que se pueden obtener a través de copolimerización iniciada por radicales o copolimerización iniciada a través de radiación de ionización de - 40 a 99% en peso de uno o varios monómeros insolubles en agua, insaturados monoetilénicamente,

40

- 1 a 60% en peso de uno o varios monómeros solubles en agua, insaturados monoetilénicamente y

45

- 0 a 30% en peso de uno o varios monómeros insaturados varias veces etilénicamente en medio acuoso en presencia de 2 a 20% en peso, con relación a la cantidad total de los monómeros, de compuestos tensioactivos como emulsionantes, con un tamaño medio de las partículas de 5 a 37 nm, determinado a través de dispersión de la luz en medio acuoso.

50

Polímeros B) adecuados son homo y copolímeros de N-vinilpirrolidona, como se distribuyen, por ejemplo, bajo el nombre Luviskol® por la BASF Aktiengesellschaft. Los copolímeros se pueden obtener a través de polimerización de N-vinilpirrolidona con acetato de vinilo y/o propionato de vinilo en diferentes relaciones de peso. Ejemplos de tales polímeros son: Luviskol® J17, Luviskol® K30, Luviskol® K60, Luviskol® K80, Luviskol® K90 (polivinilpirrolidonas con valorK correspondiente como polvo o como solución (acuosa o acuosa / alcohólica)).

55

Luviskol® VA = copolímero de vinilpirrolidona / acetato de vinilo, especialmente Luviskol® VA 73, Luviskol® VA 64, Luviskol® VA 55, Luviskol® VA 37, Luviskol® VA 28. Otros polímeros B adecuados son polímeros ternarios de vinilpirrolidona, acetato de vinilo o propionato de vinilo, por ejemplo Luviskol® VAP 343.

60

Igualmente adecuados son copolímeros de acetato de vinilo con ácido crotónico, por ejemplo los productos Luviset® CA, Luviset® CAP, National® 28-2930. 65

También se pueden emplear Polyquaternium-4, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-10, Polyquaternium-11 o Polyquaternium-16 cuaternizados.

3

ES 2 200 017 T3 Otros polímeros B) adecuados son copolímeros de metilviniléter (MVE), y maleatos, por ejemplo copolímeros de MVE/monoetilmaleato, MVE/ monoisopropilmaleato o MVE/monobutilmaletato, por ejemplo los productos Gantrez ES-225, Gantrez® ES-35, Gantrez(E) ES-425, Gantrez® ES-435, Gantrez® SP-215. 5

10

15

20

También se pueden emplear como polímero B poliuretanos, como se conocen, por ejemplo, a partir del documento WP 9/03510. Igualmente adecuadas son sales sódicas del ácido poliestirenosulfónico como se distribuyen bajo el nombre Flexan® 130. Los polímeros A y B, en el caso de que estén constituidos por monómeros que contienen grupos ácidos, se pueden emplear en la forma ácida o parcial o totalmente neutralizados para los agentes de fijación de los cabellos según la invención. Para la neutralización son adecuados hidróxidos alcalinos, amoníaco, aminas orgánicas, especialmente aminoalcoholes, donde se prefiere muy especialmente 2-amino-2-metil-1-propanol. Los polímeros A y B están presentes en un disolvente, empleándose como disolvente con preferencia agua o alcoholes o mezclas de agua y alcoholes inferiores. El porcentaje de disolvente en el agente de fijación del cabello está habitualmente entre 25 - 98% en peso. La mezcla conjunta de los polímeros A y B se puede realizar disolviendo A y B como polvo en un disolvente, o añadiendo a la mezcla en una solución de un polímero el otro polímero respectivo como substancia sólida o igualmente como solución. El polímero B puede estar presente también como dispersión, donde el polímero A se puede añadir como polvo o solución acuosa-alcohólica. Los agentes de fijación del cabello según la invención contienen los polímeros B en una cantidad de 0,5 - 20,0, con preferencia de 1 - 5% en peso, con relación al agente acabado.

25

Además de los polímeros A y B así como de disolventes, los agentes de fijación del cabello según la invención pueden contener, según el objeto de aplicación, otros aditivos cosméticos habituales para el cabello como aceites de perfumes, emulsionantes, conservantes, agentes de cuidado como pantenol, colágeno, vitaminas, hidrolizados de albúmina, estabilizadores, reguladores del valor pH, colorantes y otros adictivos usuales. 30

Si el agente de fijación del cabello según la invención debe aplicarse como pulverización del cabello, entonces se añade, en general, un propulsor. Los propulsores habituales son alcanos inferiores, por ejemplo propano o butano, dimetiléter, nitrógeno, subóxido de nitrógeno o dióxido de carbono o mezclas de estas substancias. Los agentes de fijación del cabello según la invención pueden contener también hidrocarburos halogenados como propulsor. 35

En el caso de utilización en dispositivos de pulverización mecánicos, por ejemplo bombas pulverizadoras, se puede suprimir el propulsor. 40

45

Los agentes de fijación del cabello según la invención poseen propiedades técnicas de aplicación excelentes; forman películas claras y posee en soluciones acuosas / alcohólicas una viscosidad reducida de la solución, de manera que poseen, también en elevada concentración, todavía buenas propiedades de pulverización. De manera sorprendente, también los polímeros formadores de película insolubles en agua se pueden procesar en combinación con polivinilcaprolactama para formar agentes de fijación del cabello que se pueden eliminar bien por lavado. Las soluciones de polivinilcaprolactama utilizadas en los ejemplos siguientes eran soluciones al 50% en peso en etanol- El valor-K según Fikentscher del polímero estaba en 40 (1% en etanol). Ejemplo 1

50

Preparación y propiedades de un agente de fijación del cabello 4,0 % en peso de

55

7,0% en peso de 89,0% en peso de +) Valor-K 40

Luvimer®; 36D (dispersión acuosa al 36% en peso de un copolímero de, tert-butilacrilato etilacrilato, ácido metacrílico), solución de polivinilcaprolactama agua destilada

fueron disueltos a temperatura ambiente y llenados en una bomba de pulverización. 60

Después de la pulverización de dos cabezas modelos, resultó la siguiente evaluación del agente: Los cabellos tratados mostraron, con buen brillo, una buena resistencia, sin que los cabellos se volvieran pegajosos. El tacto era suave, se podían peinar bien y se podían lavar bien. 65

4

ES 2 200 017 T3 Ejemplos 2 a 9 Se determinaron el aspecto, las propiedades de los mechones de cabellos tratados y la pegajosidad de formulaciones en las composiciones mencionadas a continuación. Los resultados se indican en la Tabla. 5

Los mechones de cabellos fueron impregnados en las formulaciones respectivas, fueron presionados ligeramente sobre papel de filtro, fueron secados y se investigó su rigidez. 10

La capacidad de eliminación por lavado se determinó lavando los mechones de cabellos tratados anteriormente en una solución de sodiolauriletersulfato acuosa al 10% en peso, caliente a 30ºC, en el transcurso de 30 segundos a través de inversión cinco veces y se escurrieron. A continuación se aclararon los mechones de cabellos con agua clara, se repitió el proceso de lavado y se escurrieron los mechones de cabellos sobre papel de filtro y se secaron durante la noche. Entonces se investigó la existencia de residuos en los cabellos.

15

Evaluación de la pegajosidad

20

Las formulaciones fueron aplicadas con un rascador con una anchura de ranura de 120 µm sobre una placa de cristal. La película húmeda se secó a temperatura ambiente y a continuación se almacenó en el armario de climatización a 75% de humedad relativa el aire y a 20ºC durante la noche. Para la verificación se presionó una cinta de carbón plástico con una estampa de goma redonda (∅ 40 mm, dureza Shore-A 60 ± 5) con 250 N en el transcurso de 10 segundos sobre la película polímera. En la medida en que la superficie del polímero es pegajosa, permanece el color de impresión de la cinta de carbón adherido sobre la película de polímero. Una pegajosidad de 1 significa que el color de impresión solamente permanece en una medida extraordinariamente reducida sobre la película de polímero.

25

Ejemplo 2 5% en peso de 10,0% en peso de

30

85,0% en peso de

solución de polivinilcaprolactama poliuretano según el ejemplo 3 del documento WO94/03510 como microdispersión acuosa al 25% en peso agua destilada

Ejemplo 3 35

5% en peso de 2,5% en peso de

40

92,5% en peso de

solución de polivinilcaprolactama poliamida de 20% mol de ε-caprolactama, 34% mol de hexametilendiamina, 17% mol de sal sódica del ácido 5sulfoisoftálico y 17% mol de ácido isoftálico. agua destilada.

Ejemplo 4 45

5% en peso de 10% en peso de 85% en peso de

50

Ejemplo 5 5,0% en peso de 2,5% en peso de

55

polivinilcaprolactama microdispersión de acrilato según el ejemplo 10 del documento DE-A 43 27 514 (contenido sólido 20% en peso) agua destilada

52,5% en peso de 40,0% en peso de

solución de polivinilcaprolactama Luviskol VA 64P, copolímero en polvo de N-vinilpirrolidona / acetato de vinilo etanol abs. agua destilada

Ejemplo 6 60

5% en peso de 2,5% en peso de 65

0,58% en peso de 52,50% en peso de 39,42% en peso de

solución de polivinilcaprolactama Luvimer 100P, polvo de un copolímero de tert.-butilacrilato / acrilato de etilo / ácido metacrílico 2-amino-2-metil-propanol (AMP) etanol abs. agua destilada 5

ES 2 200 017 T3 Ejemplo 7

5

5% en peso de 2,5% en peso de 0,19% en peso de 52,50% en peso de 39,81% en peso de

solución de polivinilcaprolactama Luviset CAP, terpolímero en polvo de acetato de vinilo / propionato de vinilo / ácido crotónico AMP etanol abs. agua destilada

10

Ejemplo 8

15

20

5% en peso de 2,5% en peso de 0,23% en peso de 52,50% en peso de 39,77% en peso de

solución de polivinilcaprolactama Ultrahold 8, terpolímero en polvo de N-tert-butilacrilamida, etilacrilato, ácido acrílico AMP etanol abs. agua destilada

Ejemplo 9

25

30

5% en peso de 2,5% en peso de 0,41% en peso de 52,50% en peso de 39,59 % en peso de

solución de polivinilcaprolactama Amphomer, copolímero de alquilacrilamida / acrilato AMP etanol abs. agua destilada

Ejemplo 10 6,8% en peso de 3,4% en peso de

35

89,9% en peso de

solución de polivinilcaprolactama Acronal 500D, dispersión acuosa al 50% en peso de copolímero aniónico de un copolímero de acrilato / acetato de vinilo agua destilada TABLA

40

Ejemplo Nº

Solución

2

Clara

3

Aspecto Película sobre placa de cristal

Mechones Efecto rígido

Tratados capacidad lavado

Pegajosidad de la solución 5% peso, a 20ºC, 80% HR

Clara

Muy bueno

Buena

1

Clara

Clara

Muy bueno

Buena

1

4

Opaca

Clara

Muy bueno

Buena

1

5

Clara

Clara

Muy bueno

Buena

1

6

Clara

Clara

Muy bueno

Buena

1

7

Clara

Clara

Muy bueno

Buena

1

8

Clara

Clara

Muy bueno

Buena

1

9

Clara

Casi clara

Muy Bueno

Buena

1

10

Lechosa

Casi clara

Muy bueno

Todavía bueno

1

45

50

55

60

65

6

ES 2 200 017 T3 Ejemplo 11

5

10

15

5% en peso de 2,5% en peso de 0,58% en peso de 52,50% en peso de 39,42% en peso de

solución de polivinilcaprolactama Luvimer 100P AMP etanol (mezcla de propano / butano en la relación 50 / 50).

Ejemplo 12 5% en peso de 2,5% en peso de 0,23% en peso de 32,27% en peso de 60% en peso de

solución de polivinilcaprolactama Ultrahold 8 AMP etanol (mezcla de propano / butano / n-pentano en la relación 30/ 50 / 20).

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

7

ES 2 200 017 T3 REIVINDICACIONES 1. Agentes de fijación del cabello, que contienen: 5

A) 0,5 - 20% en peso de homopolímero de la N-vinilcaprolactama o de un copolímero aniónico o ni iónico que está constituido por al menos 70% en peso de N-vinilcaprolactama (polímero A), y B) 0,5 - 20% en peso de otro polímero formador de película (polímero B), seleccionado del grupo constituido por poliamidas, poliuretanos, homo y copolímeros de monómeros insaturados monoolefínicamente.

10

2. Agentes de fijación del cabello según la reivindicación 1, caracterizados porque como polímero A se emplea un homopolímero de N-vinilcaprolactama. 15

3. Agentes de fijación del cabello según la reivindicación 1 ó 2, caracterizados porque el polímero A se emplea en una cantidad de 1-10 % en peso. 4. Agentes de fijación del cabello según una de las reivindicaciones 1 a 3,caracterizados porque contienen un alcohol y alcanos inferiores.

20

25

30

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45

50

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65

NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a España y solicitadas antes del 7-10-1992, no producirán ningún efecto en España en la medida en que confieran protección a productos químicos y farmacéuticos como tales. Esta información no prejuzga que la patente esté o no incluida en la mencionada reserva. 8