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OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS

11 Número de publicación: 2 245 041

51 Int. Cl. : B05D 3/14

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B05D 5/06

ESPAÑA

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TRADUCCIÓN DE PATENTE EUROPEA

T3

86 Número de solicitud europea: 98948081 .9

86 Fecha de presentación : 03.09.1998

87 Número de publicación de la solicitud: 1017507

87 Fecha de publicación de la solicitud: 12.07.2000

54 Título: Revestimiento antiadherente con dibujos.

30 Prioridad: 08.09.1997 US 58148 P

01.09.1998 US 144766

45 Fecha de publicación de la mención BOPI:

16.12.2005

73 Titular/es:

E.I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY 1007 Market Street Wilmington, Delaware 19898, US

72 Inventor/es: Batzar, Kenneth;

Hamilton, Jeffrey, Hugh; Herzer, Alan, Charles; Leck, Thomas, J. y Rey, Christopher, Mark

45 Fecha de la publicación del folleto de la patente:

74 Agente: Torner Lasalle, Elisabet

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16.12.2005

Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art. 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid

ES 2 245 041 T3 DESCRIPCIÓN Revestimiento antiadherente con dibujos. 5

Ámbito de la invención Esta invención se refiere a un producto según el preámbulo de la reivindicación 1 y a un artículo recubierto con un recubrimiento antiadherente con un dibujo decorativo que presenta un efecto tridimensional.

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Antecedentes de la invención Hace mucho tiempo que ha venido siendo deseable producir utensilios de cocina recubiertos que tengan una decoración atractiva y mantengan buenas propiedades de antiadherencia. En el documento GB 1.131.038 (Tefal) se describe un intento de producir utensilios de cocina con dibujos que produzcan una ilusión óptica de profundidad. Este documento describe un producto según el preámbulo de la reivindicación 1. La descripción describe un proceso para producir un dibujo de partículas magnéticas en forma de escamas en una matriz de politetrafluoroetileno (PTFE) en calidad de recubrimiento sobre un sustrato. El proceso es ejecutado mezclando las escamas con una dispersión acuosa de PTFE y aplicando la dispersión como recubrimiento sobre el sustrato. Después del paso de recubrimiento se pone un imán sobre la cara inferior del sustrato (base), y el campo magnético del imán hace que las escamas sean atraídas hacia el imán. Como se muestra en la Figura 3 de la patente ’038, este movimiento incluye la orientación vertical y casi vertical de las escamas dentro del espesor del recubrimiento, y las escamas quedan contenidas por entero dentro del recubrimiento, lo cual significa que su mayor dimensión es menor que el espesor del recubrimiento. Esto requiere ya sea recubrimientos de gran espesor, o bien escamas muy pequeñas (en las que es pequeña la dimensión más grande). El problema que se tiene con las escamas pequeñas, sin embargo, es el de que las mismas tienden a no formar un dibujo distinguible en el recubrimiento. En consecuencia, para producir un dibujo visible son necesarios recubrimientos de PTFE de gran espesor. Incluso entonces, la orientación vertical de las escamas que es ocasionada por las líneas magnéticas de fuerza inevitablemente hace que las escamas que están cerca de la superficie superior del recubrimiento sobresalgan de la superficie, dando así lugar a una rugosidad del recubrimiento estufado, la cual es indeseable para un recubrimiento antiadherente. La patente ’038 describe también que la base tiene cavidades en la misma, es decir que tiene una superficie rugosa, lo cual permite que las escamas sean inmovilizadas durante el estufado del recubrimiento. Entre los problemas que se dan con la formación de dibujos mediante magnetismo en el recubrimiento antiadherente mediante el proceso de la patente ’038 se cuenta la necesidad de efectuar un recubrimiento de PTFE de espesor excesivo, que sin embargo no logra contener completamente todas las escamas dentro de su espesor, y la necesidad de contar con un sustrato al que se ha impartido rugosidad para adherir el recubrimiento al sustrato e inmovilizar las escamas durante la sinterización. Otro problema que se tiene con el dibujo formado mediante el proceso de la patente ’038 es el de que el dibujo es “borroso”, o sea que le falta nitidez. Cuando se pone el sustrato recubierto directamente sobre el imán de la Figura 1 de la patente ’038, la pieza polar anular del circuito magnético es reproducida en el recubrimiento como un anillo del tipo de un toroide, que se desvía de la forma del anillo circular de la pieza polar que sirve para hacer el dibujo. Cuando se coloca una placa perfilada sobre la parte superior del imán, la marca resultante de la placa perfilada es especialmente borrosa allí donde la fuerza magnética está dirigida a través de la zona maciza de la placa perfilada como se muestra en la Figura 2 de la patente ’038. La imagen “borrosa” es una manifestación del hecho de que el método de la patente ’038 produce líneas de campo indeseadas (efectos de fondo magnético); produciendo también dicho método una superficie decorativa rugosa. Si en el método de la patente ’038 se usa un imán más fuerte para intentar eliminar el aspecto borroso de la imagen, o sea para hacer que la imagen sea más nítida, se produce otro indeseado efecto de fondo, que consiste concretamente en la reproducción de la forma del imán en el dibujo que se forma en el recubrimiento. Además de dibujos, los utensilios de cocina a menudo incluyen marcas de nivel de líquido en las paredes laterales interiores de los artículos de batería de cocina o artículos similares. Tradicionalmente se ha logrado efectuar tales marcaciones grabando en relieve la base metálica antes de proceder a su recubrimiento con acabado antiadherente. Sin embargo, las depresiones y los salientes que son formados por el grabado en relieve pueden interferir en las propiedades de antiadherencia de la superficie, ocasionando una acumulación de depósitos de comestibles y convirtiéndose en un foco de corrosión.

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Breve exposición de la invención

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La presente invención en sus varias realizaciones resuelve el problema del excesivo espesor del recubrimiento, mientras que sin embargo permite producir recubrimientos antiadherentes lisos que contienen dibujos inducidos magnéticamente y formados por las escamas dentro del recubrimiento, permite usar sustratos lisos, y proporciona dibujos que presentan una nitidez mejorada, como son p. ej. los dibujos lineales, incluyendo dibujos originales que forman indicadores del nivel de líquido. La presente invención aporta un sustrato que tiene sobre el mismo un recubrimiento antiadherente estufado que comprende fluoropolímero y escamas magnetizables, estando las de una parte de dichas escamas orientadas en el plano del sustrato y habiendo sido las de otra parte de dichas escamas reorientadas magnéticamente de manera localizada desde el plano del sustrato, presentando las de la parte de dichas escamas que son reorientadas magnéticamente en la luz reflejada un aspecto distinto del de las de la parte de dichas escamas que quedan orientadas en el plano del sustrato, con lo cual las de la parte de dichas escamas que han sido reorientadas magnéti2

ES 2 245 041 T3 camente forman un dibujo en dicho recubrimiento, siendo en dichas escamas su dimensión más larga mayor que el espesor de dicho recubrimiento. 5

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En la aplicación de la composición de recubrimiento en forma líquida al sustrato, las escamas se orientan en general paralelamente al plano de la superficie del sustrato, y la reorientación magnética localizada de las escamas hace que las escamas se inclinen (se reorienten) partiendo de la orientación planar original. Esta inclinación variará desde la orientación perpendicular hasta la orientación planar original, es decir que variará desde la orientación perpendicular a la superficie del sustrato que se recubre hasta una orientación menos que perpendicular al plano original. Las escamas que están orientadas en una orientación planar reflejan la luz incidente enviándola de regreso al observador, mientras que las escamas que han sido reorientadas no lo hacen. Así, allí donde está presente en el recubrimiento la reorientación magnética de las escamas, esto produce el aspecto de un dibujo en el recubrimiento. Es importante que las escamas sean capaces de reflejar la luz enviándola de regreso al observador, y ésta es la razón por la cual se usan escamas de gran tamaño (que tienen la dimensión larga mayor que el espesor del recubrimiento). Las escamas de pequeño tamaño no son lo suficientemente reflectoras como para producir una clara diferencia de aspecto entre la zona de las escamas reorientadas y la zona de las escamas dispuestas en una disposición planar, o en otras palabras para producir un nítido dibujo en el recubrimiento. Debido al hecho de que la dimensión larga de las escamas es mayor que el espesor del recubrimiento antiadherente, las escamas reorientadas pueden sobresalir de la superficie del recubrimiento, mientras que las escamas que están situadas en el plano del recubrimiento, es decir, que no están indicadas, en general no sobresaldrán de la superficie de recubrimiento antiadherente. Aunque algunas de las escamas reorientadas sobresalgan de la superficie del recubrimiento antiadherente, las partes sobresalientes de tales escamas quedan recubiertas con la composición del recubrimiento antiadherente para así formar “montículos” de recubrimiento antiadherente que encierran las partes sobresalientes de las escamas. El perfil de estos montículos, que discurre en inclinación para ir a enlazar con la superficie plana del recubrimiento, permite que el recubrimiento (después del estufado) sirva de recubrimiento antiadherente. Pasando el dedo por sobre la superficie del recubrimiento estufado, puede percibirse que en conjunto la superficie del recubrimiento antiadherente con dibujos es lisa, y que la zona del dibujo, que se ve oscura en la luz reflejada, es ligeramente menos lisa que la zona que refleja la luz, si bien el recubrimiento sirve sin embargo de recubrimiento antiadherente que impide p. ej. la adherencia de los comestibles que se cocinan sobre el mismo.

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En una realización de la presente invención, el dibujo es decorativo. Cuando el sustrato consiste en utensilios de cocina o utensilios de cochura en horno, el dibujo puede estar presente en la superficie de cocción (de cochura en horno) y puede dar la impresión de ser tridimensional, si bien el recubrimiento antiadherente que está sobre el sustrato es liso. En una realización preferida, el recubrimiento antiadherente es liso, estando la superficie lisa caracterizada por una rugosidad superficial de menos de 1,5 micras. En otra realización, el dibujo está realizado en forma de indicaciones del nivel de líquido en la pared lateral del recipiente recubierto con un recubrimiento antiadherente. Esta información realizada en forma de marcas practicadas en la pared lateral es proporcionada por la reorientación magnética de las escamas sin grabado en relieve alguno de la pared lateral del utensilio de cocina o del utensilio de cochura en horno, y el recubrimiento que contiene las escamas reorientadas magnéticamente presenta una superficie que es lo suficientemente lisa como para que dicho recubrimiento siga sirviendo de recubrimiento antiadherente. En otra realización, la superficie del sustrato es lisa y el recubrimiento es adherido al sustrato a través de una capa de imprimación aplicada al sustrato. En una realización preferida, la lisura del sustrato está caracterizada por una rugosidad superficial media de menos de 1,5 micras. En otra realización preferida, el recubrimiento que contiene las escamas está realizado en dos partes, que son una capa de recubrimiento intermedia y una capa de recubrimiento final. Las escamas están en la capa de recubrimiento intermedia, y la capa final puede asegurar que no haya escamas que sobresalgan de la superficie de todo el recubrimiento o puede alisar los montículos que encierran las escamas que sobresalen de la capa de recubrimiento intermedia, en dependencia del espesor de la capa final. El espesor de la capa de recubrimiento intermedia y preferiblemente el espesor total de las capas de recubrimiento intermedia y de recubrimiento final es menor que la longitud de la dimensión larga de las escamas, en cuyo caso, si bien alisará la superficie de la capa intermedia, la capa final permitirá que las cúspides de los montículos subyacentes trasciendan a través de la superficie plana de la capa final. Este alisamiento que es proporcionado por la capa final mejora adicionalmente el carácter antiadherente del recubrimiento antiadherente. Si se usa un sustrato al que se ha impartido rugosidad, cuyo sustrato no requiere una capa de imprimación, la capa intermedia que ha sido descrita anteriormente será la capa de fondo o capa de recubrimiento inferior. El sustrato recubierto de la presente invención se hace preferiblemente mediante un proceso en el que con la aplicación de una dispersión acuosa que comprende fluoropolímero y las escamas magnetizables al sustrato el recubrimiento líquido resultante es sometido a fuerza magnética localizada para producir el dibujo de escamas reorientadas deseado. Preferiblemente, la dispersión acuosa es aplicada al sustrato simultáneamente a la aplicación de la fuerza magnética. Otra diferencia con respecto al proceso de la patente británica 1.131.038 es la que la radica en cómo la fuerza magnética es aplicada a las escamas, concretamente desde un campo magnético difuso en lugar de directamente desde el propio imán. El imán que es la fuente de la fuerza magnética está distanciado del sustrato que se recubre. La fuerza magnética es comunicada a través del espacio que existe entre el imán y las escamas que están presentes en el recubrimiento desde un campo magnético difuso que está situado entre el imán y el recubrimiento a través de una matriz de material magnetizable que es posicionada entre el campo magnético difuso y el recubrimiento que está sobre el sustrato. El campo magnético difuso aísla al recubrimiento de la exposición directa al campo magnético del imán, eliminando del dibujo los indeseados efectos de fondo, mejorando con ello la nitidez del dibujo. La matriz magnetizable 3

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ejerce reducidos “efectos de fondo” en el dibujo, es decir que permite obtener mayor nitidez en comparación con el caso en el que el recubrimiento se ve directamente expuesto al campo magnético del imán. La expresión “efectos de fondo” significa que la fuerza magnética actúa en escamas que están situadas fuera de los bordes del dibujo deseado haciendo que tales escamas de fondo abandonen la disposición planar. Estos efectos de fondo ocasionan un indeseado aspecto borroso o una indeseada oscuridad incrementada de los bordes del dibujo. Otro indeseado efecto de fondo es la reproducción de la forma del imán en el dibujo que es formado en el recubrimiento. Así, según la presente invención la forma del dibujo puede ser nítida e independiente de la forma del imán, y el dibujo puede estar realizado en forma de líneas en lugar de en forma de gruesas marcas de la fuente de la fuerza magnética como en la patente ’038. El material magnetizable puede ser considerado como la matriz para el dibujo.

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En un ejemplo general la matriz está hecha de chapa metálica, formando p. ej. un anillo, sirviendo de matriz el “filo” de la pieza de forma de chapa metálica (que tiene el aspecto como de un “cortador de galletas”). En otro ejemplo general la matriz consiste en una o varias clavijas. El borde de la matriz de chapa metálica forma en el recubrimiento un dibujo lineal que corresponde a la forma del borde o de los bordes de la matriz. En dependencia del distanciamiento de las clavijas entre sí, los extremos de las clavijas forman un dibujo de zonas (líneas) no reflectoras desconectadas o zonas (líneas) no reflectoras conectadas. Tal configuración de clavijas es particularmente útil para hacer dibujos en paredes laterales que tienen superficies curvadas, tal como en el caso de las marcas de nivel de líquido. Aún en otro ejemplo general la matriz puede ser una placa que tenga un borde configurado y/o vaciados. En lugar de ser la placa posicionada “de canto” para formar el dibujo en el recubrimiento, una cara lateral de la placa es alineada con el fondo del sustrato a recubrir, con lo cual el dibujo que está presente en la placa que es sometida al campo magnético difuso es reproducido en el recubrimiento. Breve descripción de los dibujos

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La Figura 1 muestra en una vista lateral esquemática en alzado una disposición de un equipo para formar un dibujo inducido magnéticamente en un recubrimiento antiadherente de fluoropolímero sobre una realización de sustrato. La Figura 2 es una vista en perspectiva de la matriz magnetizable que es usada para formar el dibujo en la Figura 1.

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La Figura 3 muestra una vista en planta del sustrato (la sartén) de la Figura 1 en la que el dibujo inducido magnéticamente es visible en el recubrimiento antiadherente aplicado sobre el sustrato. 35

La Figura 4 muestra en alzado lateral y en sección ampliada las escamas magnetizables reorientadas magnéticamente que desvían la luz que incide en el recubrimiento antiadherente para así producir el dibujo que está ilustrado en la Figura 3. La Figura 5 muestra en alzado lateral y sección ampliada una realización preferida del recubrimiento antiadherente de la presente invención.

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La Figura 6 muestra en perspectiva otra realización de matriz magnetizable que es útil en la presente invención. La Figura 7 muestra en una vista en planta del sustrato el dibujo inducido magnéticamente en el recubrimiento antiadherente, siendo dicho dibujo el que puede ser obtenido de la matriz de la Figura 6. 45

La Figura 8 muestra en vista en planta otro ejemplo general de una matriz magnetizable para formar un dibujo inducido magnéticamente y realizado en forma de una marca de nivel de líquido en un recubrimiento antiadherente. 50

La Figura 9 muestra en alzado lateral esquemático un uso de la matriz de la Figura 8 para formar la marca de nivel de líquido en el recubrimiento antiadherente en la pared lateral de la sartén. La Figura 10 muestra en una vista esquemática en alzado lateral una disposición de un equipo en el que se usa una placa configurada alineada con la cara inferior de un sustrato (de una sartén) para formar un dibujo inducido magnéticamente en un recubierto antiadherente de fluoropolímero.

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La Figura 11 muestra una vista en planta de la placa que es usada en la disposición del equipo de la Figura 10. La Figura 12 muestra una vista en planta del sustrato de la Figura 10 en la que el dibujo inducido magnéticamente es visible en el recubrimiento antiadherente que está aplicado sobre el sustrato. 60

Descripción detallada Se hace a continuación referencia en detalle a la presente invención ilustrada en los dibujos acompañantes. 65

En la Figura 1 se muestra el sustrato al que debe aplicarse un recubrimiento y al que debe dotarse magnéticamente de un dibujo según la presente invención, estando el sustrato realizado en forma de una sartén 2 de material no magnetizable tal como aluminio, cobre, acero inoxidable, vidrio o cerámica. Según la ilustración, la sartén 2 tiene un mango 4. Una dispersión líquida de una mezcla de resina de fluoropolímero y escamas magnetizables es aplicada 4

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en forma de pulverización 6 a la superficie interior de la sartén 2 para formar sobre la misma un recubrimiento antiadherente 8 como mejor se aprecia en la Figura 4. Las escamas 10 que están presentes en la composición que es aplicada por pulverización tienden a orientarse en general paralelamente a la superficie del sustrato como se muestra en la Figura 4, excepto en la zona de la fuerza magnética que es aplicada por la matriz magnética 12, haciendo dicha fuerza magnética que las escamas 10’ que se encuentran en tal zona se reorienten abandonando el plano del sustrato, es decir que tales escamas forman un ángulo con el plano del sustrato, con lo cual la luz que incide en el recubrimiento antiadherente es reflejada a un ángulo que se desvía del trayecto perpendicular de la luz incidente, como se muestra en la Figura 4, o bien no es reflejada en absoluto cuando las escamas reorientadas son paralelas a la luz incidente. Las escamas 10’ que están inclinadas hasta la perpendicular o hasta una orientación cercana a la perpendicular sobresalen de la superficie de la capa 8, pero las partes sobresalientes de las escamas están embebidas en la composición antiadherente a base de la cual está hecha la capa 8, con lo cual forman pequeños montículos 11 de recubrimiento antiadherente que sobresalen de la superficie por lo demás plana del recubrimiento 8. Allí donde las escamas 10 son paralelas a la superficie del sustrato, la luz incidente es reflejada siendo directamente enviada de regreso al observador. La diferencia de reflexión de la luz incidente da lugar en el recubrimiento antiadherente a la formación de un dibujo inducido magnéticamente que tiene la forma de la matriz magnetizable. La fuerza magnética es aplicada para formar el dibujo como se muestra adicionalmente en la Figura 1. La matriz magnetizable 12 está hecha de chapa metálica de p. ej. 0,1 mm a 4 mm de espesor, y está realizada en forma de un dibujo de una estrella, como mejor se aprecia en la Figura 2. La chapa metálica que forma la matriz 12 está a un ángulo con respecto al plano de la cara inferior de la sartén 2, con lo cual es el borde superior y no la cara (la superficie lateral) de la chapa metálica el que forma el dibujo que es generado por la fuerza magnética localizada en el recubrimiento 8. El borde superior de la chapa metálica puede ser tan delgado como el filo de un cuchillo, y puede presentar asimismo un mayor espesor, pudiendo tener p. ej. un espesor de hasta 4 mm como se ha mencionado anteriormente. La matriz 12 parece en esencia un cortador de galletas, siendo su tamaño dependiente del tamaño del dibujo a formar en el recubrimiento antiadherente. A fin de estabilizar las paredes de chapa metálica que forman la matriz, el espacio interior 14 de la matriz puede ser rellenado con un material sólido no magnetizable tal como la madera (lo cual no está ilustrado). La matriz magnetizable no es la fuente de la fuerza magnética. En lugar de ello, la fuente de la fuerza magnética es un imán 16 que puede ser un imán permanente, o bien y como se muestra en la Figura 1 puede ser un electroimán que tenga un polo central 18 rodeado por una bobina eléctrica 20 y a su vez por un polo anular 21. El imán 16 genera la fuerza magnética que es necesaria para la invención. El imán 16 está distanciado de la sartén 2, y la fuerza magnética del imán es comunicada al recubrimiento antiadherente a través de la matriz 12. El distanciamiento entre el imán y la cara inferior del sustrato puede ser lo suficientemente grande como para que el recubrimiento que es aplicado sobre el sustrato no se vea expuesto directamente a la fuerza magnética del imán, o bien la fuerza magnética del imán 16 es difundida al interior de una placa metálica magnetizable 22 interpuesta entre el imán 16 y la matriz 12. En cualquier caso, la matriz comunica la fuerza magnética de un campo magnético difuso en lugar de que el recubrimiento 8 se vea directamente expuesto al campo magnético del imán. Esto permite que el dibujo inducido magnéticamente en el recubrimiento antiadherente sea controlado con precisión por la configuración de la matriz magnetizable 12, ajustándose estrechamente el dibujo a la forma de la matriz que está encarada a la cara inferior del sustrato. Está ilustrado en la base de la sartén 2 en la Figura 3 el dibujo 24 en forma de estrella que es formado como dibujo lineal vacío en el recubrimiento antiadherente como resultado del uso de la matriz 12. Este dibujo es visible a simple vista en virtud de la reflexión de la luz en la superficie del recubrimiento antiadherente, es decir en la superficie del interior y del exterior del dibujo.

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La aplicación de la fuerza magnética a las escamas en el recubrimiento antiadherente a través de la matriz magnetizable tal como la matriz 12 sirve para producir de manera localizada el efecto de reorientación de las escamas en la composición de recubrimiento para así formar la fiel reproducción de la matriz. Se supone que las escamas son reorientadas porque en ausencia de una fuerza magnética las escamas se orientarán en sustancia en el plano del recubrimiento, con lo cual reflejarán la luz. La fuerza magnética no es tan fuerte como para que la propia matriz dé lugar a un indeseado aspecto borroso de fondo en el dibujo, pero es lo suficientemente fuerte como para producir el dibujo en el recubrimiento. La placa difusora 22 también permite que el imán sea de cualquier tamaño, es decir que permite que el tamaño del imán sea independiente del tamaño del dibujo a inducir magnéticamente en el recubrimiento antiadherente, exceptuando el hecho de que el área del frente del imán deberá ser menor que el área de la placa difusora y deberá quedar totalmente contenida dentro de la misma, para que las líneas de fuerza del imán no puedan pasar directamente al sustrato que se recubre. Así, puede usarse un mismo tamaño del imán para crear una amplia variedad de tamaños y formas del dibujo, en dependencia de la matriz magnetizable que se use. Una clave para producir utensilios de cocina que sean decorativos y sigan sin embargo conservando sus propiedades de antiadherencia radica en la correcta modulación de la fuerza magnética que es aplicada al recubrimiento antiadherente por la matriz. Tal modulación puede lograrse mediante la altura de la matriz magnética y/o mediante el uso de la placa difusora, y puede verse facilitada a base de incluir adicionales separaciones espaciales de material no magnetizable según sea necesario para producir los deseados efectos de dibujo. Tal separación puede lograrse usando chapas distanciadoras no magnetizables (no ilustradas) entre la placa difusora y la matriz, o bien la matriz magnética puede ser distanciada de la cara inferior de la sartén en lugar de estar en contacto con la misma como se muestra en la Figura 1. Otra separación espacial puede lograrse mediante el espesor del sustrato que consiste en el utensilio de cocina, instituyendo con ello una separación entre las puntas de la matriz magnetizable y las escamas magnetizables que están presentes en el recubrimiento antiadherente. Toda separación adicionalmente al espesor del sustrato (de la 5

ES 2 245 041 T3 sartén no recubierta), distanciando la matriz del sustrato y/o de la placa difusora, es seleccionada para eliminar los efectos de fondo del campo magnético del imán, permitiendo al mismo tiempo que la fuerza magnética atraviese la separación y a través de la matriz magnética actúe en el revestimiento antiadherente. 5

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En el caso de los efectos de las puntas y de los bordes, se ha determinado que la intensidad de campo disminuye con un factor de 1/d7 , donde d es la distancia de la separación espacial entre las puntas de la matriz magnetizable y las escamas magnetizables. Así, incluso una pequeña separación espacial afectará en gran medida a la intensidad magnética. Reduciendo la intensidad del campo magnético y eliminando o reduciendo determinadas líneas de fuerza, se ven reducidos los efectos de fondo magnético. Esto redunda en la obtención de una superficie decorativa lisa sobre el sustrato. Si bien la escamas magnetizables son móviles mientras el recubrimiento se encuentra aún en estado líquido, se ha comprobado que la nitidez del dibujo se ve mejorada cuando el recubrimiento es expuesto a la fuerza magnética de la matriz magnetizable simultáneamente al paso de aplicar la composición de recubrimiento líquida al sustrato. Para facilitar la ejecución simultánea de estos pasos, la matriz magnética es preferiblemente posicionada sobre la cara inferior del sustrato que debe ser recubierto con el recubrimiento antiadherente, en lugar de sobre la cara del recubrimiento del mismo. El recubrimiento líquido resultante, que contiene el dibujo inducido magnéticamente, es entonces secado y estufado para sinterizar o de otra manera vitrificar por fusión el fluoropolímero para formar el recubrimiento antiadherente, a base de calentar el recubrimiento típicamente hasta temperaturas de 350ºC a 420ºC, en dependencia de la resina fluoropolimérica que se use. Las escamas que están presentes en el recubrimiento antiadherente deberán estar hechas de un material que, siendo magnetizable, no se vea afectado por tal calentamiento. Los ejemplos de materiales a base de los cuales pueden hacerse las escamas incluyen metales tales como el hierro y el níquel y aleaciones que contengan estos metales, siendo el acero inoxidable el material preferido. En aras de la sencillez, al recubrimiento de resina fluoropolimérica y escamas se le denomina recubrimiento antiadherente tanto antes como después del paso de estufado, cuando de hecho el paso de estufado es necesario antes de que sea realizada característica de antiadherencia alguna. El estufado estabiliza (fija) el dibujo que es inducido magnéticamente y constituido por las escamas reorientadas dentro del recubrimiento antiadherente sobre el sustrato. Puede impartirse rugosidad al sustrato por procedimientos tales como el de chorreo con granalla cortante o el de mordentado para así crear cavidades en las cuales pueda anclarse el recubrimiento antiadherente. Preferiblemente, sin embargo, el sustrato es liso, como se ilustra para la superficie de la sartén 2 en la Figura 4. Incluso cuando el sustrato es liso, el dibujo de escamas reorientadas que es inducido magnéticamente y obtenido según la presente invención se mantiene en posición durante el proceso de estufado, a continuación del cual el dibujo deviene permanente dentro del recubrimiento. De acuerdo con la preferencia por un sustrato de superficie lisa, el recubrimiento antiadherente es preferiblemente adherido al sustrato a través de una capa de imprimación interpuesta 30 tal como la ilustrada en la Figura 5. En otra forma preferida de la presente invención, el recubrimiento o capa antiadherente es hecho en dos partes (capas) que son la capa 8 que contiene las escamas 10 y una capa final 32 que está exenta de tales escamas. La capa 8 está con ello presente en calidad de capa intermedia. La capa final 32 contiene diminutos montículos 33 que sobresalen de su superficie haciendo así que transcienda la presencia de los montículos 11 de la capa 8, pero alisándolos. La presencia de la capa final 32 proporciona así una superficie al descubierto más lisa para el recubrimiento antiadherente, y si tiene el suficiente espesor puede ocultar del todo los montículos 11 de la capa subyacente. La capa final contribuye a mejorar la estética de la superficie decorativa mejorando el brillo. La Figura 6 muestra otra realización de una matriz magnetizable 40 que comprende una placa de madera 42 que tiene orificios perforados en la misma para alojar clavijas metálicas magnetizables 44 que quedan con preferencia apretadamente acopladas en sus respectivos orificios. Esta matriz puede ser usada en lugar de la matriz 12, con los extremos inferiores de las clavijas en contacto con la placa difusora 22 y con los extremos superiores en contacto con (o junto a) la cara inferior de la sartén 38, que es similar a la sartén 2. Cada clavija, que está a un ángulo con respecto al plano de la cara inferior de la sartén 38, comunica la fuerza magnética del campo magnético difuso de la placa 22 al recubrimiento para formar un dibujo que es visible en la luz reflejada en forma de una pluralidad de puntos (manchas) oscuros(as) 45 dentro del recubrimiento que presenta un aspecto de color claro, siendo el diámetro de las manchas en el dibujo ligeramente mayor que el diámetro de las varillas o clavijas, como se muestra en la Figura 7. El dibujo (la situación y la frecuencia) de clavijas puede ser variado como se desee, y puede ser combinado con un dibujo anular tal como el dibujo que forma una estrella y está ilustrado en la Figura 3. Los puntos que son formados dentro del recubrimiento pueden presentar el aspecto óptico de depresiones, haciendo así que el artículo de batería de cocina produzca una impresión óptica de profundidad y por consiguiente de espesor, pero siga conservando una superficie antiadherente lisa. Por comodidad, la estructura que forma la matriz magnética, o sea p. ej. la chapa metálica que forma la matriz en la Figura 2 o las clavijas 44, será posicionada en posición perpendicular, es decir que puede considerarse que la propia matriz es perpendicular, a este plano de la cara inferior del sustrato que lleva la composición líquida de recubrimiento. La Figura 8 muestra en una vista en planta ampliada otra realización de una matriz magnetizable 46 hecha a base de clavijas 48. En esta realización las clavijas son de menor diámetro, siendo p. ej. de 1 mm de diámetro en comparación con los 3 mm de diámetro de las clavijas 44 de la Figura 6. Las clavijas 48 están más cerca unas de otras, siendo así que p. ej. las cabezas de las clavijas están en estrecha proximidad entre sí o están en contacto tocándose entre 6

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sí, pero pueden ser mantenidas en su sitio de la misma manera, y concretamente mediante una placa de madera o un bloque de espuma 50 que tiene orificios que alojan apretadamente las clavijas 48. Como se muestra en la Figura 8, las clavijas 48 forman una información en lugar de una decoración, indicando concretamente un nivel de líquido y facilitando la información de “1 TAZA” para el nivel de líquido. Esta matriz puede ser usada para aplicar esta información a la pared lateral de la sartén 38 o de otro recipiente recubierto con un recubrimiento antiadherente, tal como se muestra en la Fig. 9, en la que la matriz está ilustrada posicionando sus clavijas contra la pared lateral de la sartén y contra la placa difusora 52 debajo de la cual está el imán 54 que constituye la fuente de la fuerza magnética que llega a las escamas en la composición de recubrimiento. Al estar las clavijas 48 muy cerca unas de otras se crea en el recubrimiento un dibujo de líneas continuas que proporciona una información que es relativa al volumen y aparece en la sartén sin que esté presente indentación alguna en el sustrato que forma la sartén o sin variación alguna de la lisura del recubrimiento antiadherente que contiene estas indicaciones del nivel de líquido. En esta realización, las clavijas 48 pueden estar hechas con distintas longitudes para adaptarse a la curvatura de la pared lateral de la sartén. Esta realización de la matriz puede también hacerse a base de chapa metálica a la que se dará la forma del dibujo que constituya la información deseada, siendo la misma mantenida en su sitio mediante una base de madera o un bloque de espuma. El uso de clavijas, sin embargo, como en las Figuras 8 y 9, facilita la formación de una amplia variedad de dibujos de indicaciones tales como adicionales marcas de nivel de líquido, incluyendo una descripción del mismo con letras que expresen la cantidad p. ej. en onzas o ml. Las clavijas que se usen en calidad de la matriz magnética en la presente invención pueden tener cualquier diámetro que se desee en dependencia del dibujo deseado, pero típicamente tendrán un diámetro de 0,5 mm a 5 mm.

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Las Figuras 10-12 muestran una distinta realización en la que el dibujo que es inducido magnéticamente en el recubrimiento antiadherente es formado usando una placa configurada cuya cara está orientada en la misma dirección como el fondo del sustrato a recubrir. En la Figura 10, la placa configurada 60 de material magnetizable está posicionada en contacto con la superficie del fondo de la sartén 62, que es similar a la sartén 2. En lugar de la placa difusora 22 que se usa en la Figura 1, se usa un bloque difusor 64 de material magnetizable, y está posicionado debajo del bloque 64 un imán 66. La altura del bloque 64 es tal que para la fuerza del imán 66 que se usa llega a las escamas magnetizables que están presentes en el recubrimiento antiadherente (mientras el mismo es aún fluido) fuerza magnética suficiente para hacer que las escamas se orienten abandonando el plano del sustrato para así reproducir el dibujo de la placa 60. Si bien en la Figura 10 se muestra la superficie inferior de la sartén, la placa 60, el bloque 64 y el imán 66 estando todos ellos secuencialmente en contacto entre sí, puede introducirse entre cualesquiera de los elementos que forman esta disposición del equipo un espacio de aire o un distanciador no magnetizable, para así modular la fuerza magnética que emana del imán. Tal modulación puede ser usada por ejemplo si por razones de espacio se desea usar una placa difusora tal como la de la Figura 1 en lugar del bloque 64. El área de la cara del imán 66 es menor que el área de la parte inferior del bloque difusor 64, y el imán es posicionado dentro del área de la parte inferior del bloque difusor, con lo cual toda la fuerza magnética que llega a la placa 60 lo hace pasando a través del bloque 64. La Figura 11 muestra la configuración del borde de la placa 60, que consta de una zona central maciza 68 que tiene brazos ahusados 70 que parten radialmente de la misma. Preferiblemente, el bloque difusor, que en esta realización es un cilindro vertical porque la placa está sacada de una placa circular, tiene un diámetro exterior que es aproximadamente igual al diámetro de la zona que constituye el centro macizo 68 de la placa 60. El dibujo 72 de la placa configurada 60 es reproducido magnéticamente en el recubrimiento antiadherente sobre la cara de cocción de la sartén 62 como se muestra en la Figura 12 en forma de una zona oscura que corresponde al dibujo de la placa 60 y está rodeada por una zona de color claro, dando la zona oscura la impresión de constituir un entrante debajo de la zona de color claro, siendo así impartido a la superficie de cocción de la sartén un aspecto tridimensional. Pueden usarse otras configuraciones distintas del dibujo circular del que se ha sacado la placa 60.

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Los materiales termorresistentes que son especialmente útiles para formar la capa de imprimación y el recubrimiento antiadherente incluyen componentes resínicos fluoropoliméricos. Tal resina contiene al menos un 35% en peso de flúor. Un fluoropolímero que es particularmente útil es el politetrafluoroetileno (PTFE), que es el que de entre los fluoropolímeros proporciona la mayor termoestabilidad. Opcionalmente, el PTFE contiene una pequeña cantidad de modificador comonomérico que mejora la capacidad peliculígena durante el estufado, tal como perfluoroolefina, y en particular hexafluoropropileno (HFP) o perfluoro(alquilvinil)éter (PAVE), donde en particular el grupo alquilo contiene 1-5 átomos de carbono, siendo preferido el perfluoro(etil o propil vinil éter) (PEVE y PPVE, respectivamente). La cantidad de modificador puede ser insuficiente para conferir elaborabilidad en estado de fusión al PTFE, siendo dicha cantidad en general de no más de aproximadamente un 0,5% molar. El PTFE puede tener una sola viscosidad en estado de fusión, siendo dicha viscosidad habitualmente de poco más o menos 1 x 109 Pa.s, pero, si se desea, puede usarse para formar el componente fluoropolimérico una mezcla que comprenda PTFE’s que tengan distintas viscosidades en estado de fusión. En un aspecto de esta invención, el componente fluoropolimérico es fluoropolímero elaborable en estado de fusión, ya sea mezclado con el PTFE, o bien en lugar del mismo. Los ejemplos de tales fluoropolímeros elaborables en estado de fusión incluyen copolímeros de tetrafluoroetileno (TFE) con uno o varios de los comonómeros que han sido descritos anteriormente para el PTFE modificado pero con suficiente contenido de comonómero como para reducir el punto de fusión hasta hacer que el mismo sea considerablemente inferior al del PTFE. Los copolímeros de TFE que son elaborables en estado de fusión y están comúnmente disponibles incluyen el FEP (copolímero de TFE/HFP) y el PFA (copolímero de TFE/PAVE), y en particular el copolímero de TFE/PPVE. El peso molecular de los copolímeros de tetrafluoroetileno elaborables en estado de fusión es suficiente como para que los mismos sean peliculígenos y capaces de mantener una forma moldeada para así presentar integridad en la aplicación como imprimación. Típicamente, la viscosidad en estado de fusión del FEP y del PFA será al menos de aproximadamente 1 x 102 Pa.s y puede estar situada 7

ES 2 245 041 T3 dentro de la gama de viscosidades de aproximadamente 10 - 400 x 103 Pa.s según determinación efectuada a 372ºC de acuerdo con la norma ASTM D-1238. 5

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El componente fluoropolimérico está en general disponible comercialmente en forma de dispersión del polímero en agua, la cual es la forma preferida de la composición para esta invención con vistas a la facilidad de aplicación y a la aceptabilidad medioambiental. El vocablo “dispersión” significa que las partículas de fluoropolímero están de manera estable en dispersión en un medio acuoso, de forma tal que no se produce una sedimentación de las partículas dentro del espacio de tiempo en el que será usada la dispersión. La estabilidad de la dispersión puede lograrse como resultado del relativamente pequeño tamaño de las partículas de fluoropolímero, que será típicamente del orden de 0,2 micras, y del uso de uno o varios agentes superficiactivos en la dispersión acuosa. Tales dispersiones pueden ser obtenidas directamente mediante el proceso conocido como polimerización en dispersión, a continuación del cual se efectuará opcionalmente concentración y/o adicional adición de agente superficiactivo. Los ejemplos de los agentes superficiactivos que son adecuados incluyen al menos uno de los miembros del grupo que consta de octilfenoxitrietoxietanol y oleato de trietanolamina, entre otros.

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El recubrimiento antiadherente que es usado en esta invención y que en una realización puede ser una capa intermedia y una capa final es obtenido de una dispersión de uno o varios fluoropolímeros a la cual ha sido opcionalmente añadida una dispersión de un polímero acrílico. Adecuadas capas intermedias y capas finales están descritas en las Patentes U.S. Núms. 4.180.609 (Vassiliou), 4.118.537 (Vary y Vassiliou), 4.123.401 (Berghmans y Vary) y 4.351.882 (Concannon), que quedan incorporadas a la presente por referencia. La composición que forma la capa intermedia y la capa final y es usada en la presente invención puede contener además del componente fluoropolimérico una dispersión de un polímero de monómeros monoetilénicamente insaturados, pudiendo ser tales dispersiones tales como las dispersiones de polímero acrílico que están descritas en las Patentes U.S. Núms. 4.123.401 (Berghmans y Vary) y 4.118.537 (Vary y Vassiliou), que quedan incorporadas a la presente por referencia. La composición de recubrimiento típicamente presenta una mejorada coalescencia en el curado si ha sido añadido al componente fluoropolimérico un polímero de monómeros monoetilénicamente insaturados. El polímero de monómeros monoetilénicamente insaturados puede ser cualquier adecuado polímero o copolímero (en el sentido de constar de dos o más tipos de monómeros) de monómeros etilénicamente insaturados que se despolimericen y cuyos productos de despolimerización se vaporicen dentro de la gama de temperaturas que va desde aproximadamente una temperatura 150ºC inferior a la temperatura de fusión del fluoropolímero usado hasta aproximadamente la temperatura de descomposición del fluoropolímero, vaporizándose por consiguiente durante el paso de estufado. Puede ser deseable que el polímero de monómeros monoetilénicamente insaturados esté en solución en un disolvente que sea compatible con el resto del sistema, o esté presente en forma de una dispersión estable de pequeñas partículas. Para obtener los resultados deseados, el tamaño medio de partículas es en general de menos de 1 micra. Son ilustrativos de los polímeros acrílicos que pueden ser usados en calidad de aditivo los polímeros de uno o varios monómeros monoetilénicamente insaturados que contengan también una o varias unidades de ácido monoetilénicamente insaturado. Son representativos de los monómeros los acrilatos y metacrilatos de alquilo que tienen 1-8 átomos de carbono en el grupo alquilo, el estireno, el alfa-metilestireno y el viniltolueno. Son representativos de las unidades de ácido el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido fumárico, el ácido itacónico y el ácido (o anhídrido) maleico. Pueden también usarse mezclas de estos polímeros. Las unidades ácidas de estos polímeros pueden ser opcionalmente esterificadas con glicidalésteres de 4-14 átomos de carbono. Tal polímero está de ordinario presente a una concentración de aproximadamente un 2-300% en peso del fluoropolímero, y preferiblemente a una concentración de poco más o menos un 5-20%. El aditivo de polímero preferido es un látex acrílico de un terpolímero de metacrilato de metilo/acrilato de etilo/ácido metacrílico en la proporción de 39/57/4. La capa antiadherente, y en particular la capa intermedia que es usada en la presente invención, contiene una cantidad de escamas magnetizables fotorreflectoras que es eficaz para producir un dibujo en el recubrimiento al tener lugar una reorientación localizada de las escamas. El recubrimiento antiadherente contiene en general de un 2 a un 6% en peso de escamas magnetizables, sobre la base del peso de la composición de recubrimiento en seco. En algunas de estas escamas la dimensión más larga puede ser menor que el espesor del recubrimiento, pudiendo esto suceder p. ej. en menos de un 50% en peso de las escamas, pero esta condición puede darse debido a la distribución del tamaño de las escamas que se da en el caso de las escamas que están disponibles comercialmente. Las escamas “cortas” contribuyen poco a hacer que sea visible el dibujo. Son particularmente útiles las escamas de acero inoxidable 316L en las que la dimensión más larga es de promedio de 20 a 60 micras, y normalmente las escamas consistirán en una mezcla de escamas de distintos tamaños en la cual en las de una considerable proporción de preferiblemente al menos un 40% en peso la dimensión más larga es de al menos de 40 micras. Las composiciones que forman los recubrimientos de imprimación, intermedios y finales que son usados en la presente invención a menudo contienen uno o varios pigmentos que están normalmente en un medio de la base de molienda que es soluble en o miscible con el agua de la dispersión acuosa de fluoropolímero. Sin embargo, a fin de no ocultar el dibujo que es creado por inducción magnética es necesario actuar con extrema precaución al seleccionar el pigmento y las cantidades de pigmento a usar en la capa intermedia y en la capa final que se usan en esta invención. La base de molienda de pigmento es normalmente producida a base de moler (triturar) pigmento en su medio líquido, con lo cual se desaglomera el pigmento y se logra la uniformidad de la dispersión. El medio preferido es agua que contiene una cantidad de un agente superficiactivo que es suficiente como para que la base de molienda se convierta en una dispersión acuosa del pigmento por medio del proceso de molienda. Los pigmentos a usar en las aplicaciones 8

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en utensilios de cocina tienen las limitaciones que han sido impuestas a su uso por la Administración Estadounidense para los Comestibles y las Drogas (FDA) debido al hecho de estar en contacto con los comestibles. Los pigmentos a usar en esta invención deberán ser termoestables y atóxicos. Los pigmentos que son adecuados incluyen al menos uno de los miembros del grupo que consta de negro de carbón, dióxido de titanio, óxido de hierro y ceolitas tales como el azul ultramarino y el azul de cobalto, entre otros. Cuando son usadas en esta invención, las composiciones que forman la capa final a menudo contienen partículas de mica y partículas de mica recubiertas con pigmento. Tales partículas imparten resistencia al rayado a los artículos sobre los cuales las mismas están aplicadas como recubrimiento. En estas partículas la dimensión más larga es de promedio de aproximadamente 10 a 200 micras, y preferiblemente de 15-50 micras, siendo las dimensiones más largas en las de no más de un 50% de las partículas con forma de escamas de más de aproximadamente 500 micras. Para ser usadas en esta invención se prefieren las partículas de mica recubiertas con pigmento en las que la dimensión más larga es de 1-15 micras. Las escamas de mica que tienen un pequeño tamaño de partículas, tanto si están presentes en el recubrimiento que contiene las escamas como si están además de ello o en lugar de ello presentes en la capa final cuando se use una capa de este tipo, permiten que el dibujo inducido magnéticamente se vea sin una dispersión de la luz y sin presentar brillo metálico, pero sirven para reforzar la capa final. Las partículas de mica recubiertas con pigmento que son preferidas para esta invención son las que están descritas en las Patentes U.S. Núms. 3.087.827 (Klenke y Stratton), 3.087.828 (Linton) y 3.087.829 (Linton), que quedan incorporadas a la presente por referencia. Las micas que están descritas en estas patentes están recubiertas con óxidos o hidróxidos de titanio, circonio, aluminio, cinc, antimonio, estaño, hierro, cobre, níquel, cobalto, cromo o vanadio. Se prefiere la mica recubierta con dióxido de titanio debido a su disponibilidad. Pueden también usarse mezclas de micas recubiertas. La mica o mica recubierta está de ordinario presente en la capa final a una concentración de aproximadamente un 0,2-20% en peso de la composición en seco.

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Cuando se le usa en esta invención, el recubrimiento de imprimación es en general obtenido de una dispersión acuosa de al menos un fluoropolímero y un material aglutinante peliculígeno dispersable en agua o soluble en agua. Una adecuada imprimación es la descrita por las Patentes U.S. Núms. 4.087.394 (Concanon), 5.240.775 (Tannenbaum) y 5.562.991 (Tannenbaum), que quedan incorporadas a la presente por referencia.

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El componente aglutinante peliculígeno que puede ser usado para formar el recubrimiento de imprimación consta de polímero que es térmicamente estable. Este componente es perfectamente conocido en las aplicaciones de imprimación para acabados antiadherentes, para adherir la capa de imprimación que contiene fluoropolímero a los sustratos y para la formación de película dentro de la capa de imprimación y como parte de la misma. El aglutinante carece en general de contenido de flúor, y sin embargo se adhiere al fluoropolímero. Son aglutinantes preferidos los que son solubles o solubilizados en agua o en una mezcla de agua y un disolvente orgánico para el aglutinante, siendo dicho disolvente miscible con agua. Esta solubilidad sirve de ayuda al ser efectuada la mezcla del aglutinante con el componente fluorocarbúrico en la forma de dispersión acuosa. Un ejemplo del componente que constituye el aglutinante consiste en sal de ácido poliámico que se convierte en poliamidaimida al ser efectuado el estufado de la composición para formar la capa de imprimación. Se prefiere este aglutinante debido al hecho de que en la forma plenamente imidizada que es obtenida mediante el estufado de la sal de ácido poliámico este aglutinante tiene una temperatura de servicio ininterrumpido de más de aproximadamente 250ºC. La sal de ácido poliámico está en general disponible en forma de ácido poliámico que tiene una viscosidad inherente de aproximadamente 0,1 según medición efectuada en forma de solución al 0,5% en peso en N,N-dimetilacetamida a aproximadamente 30ºC. Dicho ácido poliámico es disuelto en un agente coalescente tal como N-metilpirrolidona y un agente reductor de la viscosidad tal como alcohol furfurílico, y se hace que el mismo reaccione con amina terciaria, y preferiblemente con trietilamina, para formar la sal, que es soluble en agua, como se describe más detalladamente en las Patentes U.S. Núms. 4.014.834 (Concannon) y 4.087.394 (Concannon), quedando la descripción de ambas patentes incorporada a la presente por referencia. El medio de reacción resultante, que contiene la sal de ácido poliámico, puede ser entonces mezclado con la dispersión acuosa de fluoropolímero, y debido al hecho de que el agente coalescente y el agente reductor de la viscosidad son miscibles con agua, la mezcla produce una composición de recubrimiento considerablemente uniforme. La mezcla puede lograrse a base de mezclar sencillamente los líquidos entre sí sin usar un exceso de agitación, para evitar la coagulación de la dispersión acuosa de fluoropolímero. La proporción de fluoropolímero y aglutinante en las composiciones de la presente invención puede estar situada dentro de la gama de relaciones en peso que va desde aproximadamente 0,5 hasta 2,5:1. Las relaciones en peso de fluoropolímero a aglutinante que aquí se describen están basadas en el peso en seco de estos componentes en la capa de imprimación, que es en esencia el mismo como el peso relativo en la capa de imprimación tras haber sido la composición estufada después de haber sido efectuada su aplicación como recubrimiento al sustrato. Cuando la composición de la invención está en la forma acuosa preferida, estos componentes constituirán de aproximadamente un 5 a un 50% en peso de la dispersión total.

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Puede estar presente en la composición de imprimación un componente endurecedor pelicular del tipo de una carga inorgánica. El endurecedor pelicular consiste en uno o varios materiales del tipo de una carga que son inertes con respecto a los otros componentes de la composición y térmicamente estables a las temperaturas de estufado que producen la vitrificación por fusión del fluoropolímero y del aglutinante. Preferiblemente, el endurecedor pelicular es insoluble en agua, de tal manera que es dispersable uniformemente pero no queda disuelto en una dispersión acuosa. La expresión “material del tipo de una carga” significa que la carga está finamente dividida, teniendo en general un tamaño de partículas de aproximadamente 1 a 200 micras, y habitualmente de 2 a 20 micras, lo cual es habitualmente obtenido en el componente endurecedor pelicular e imparte durabilidad a la capa de imprimación oponiendo resistencia a la penetración de objetos afilados que puedan atravesar la capa superior de fluoropolímero. 9

ES 2 245 041 T3 Los ejemplos del endurecedor pelicular incluyen uno o varios compuestos del tipo de los silicatos metálicos, tales como silicato de aluminio, y óxidos metálicos tales como dióxido de titanio y óxido de aluminio. Están descritos ejemplos de tales endurecedores peliculares en la Patente U.S. 5.562.991 (Tannenbaum) y en la Patente U.S. Nº 5.250.356 (Batzar), quedando la descripción de dichas patentes incorporada a la presente por referencia. 5

La composición de imprimación que es usada en la presente invención en forma de dispersión acuosa puede también contener otros aditivos tales como promotores de la adherencia tales como sílice coloidal o un compuesto del tipo de un fosfato, tal como un fosfato metálico, como p. ej. fosfato de Zn, Mn o Fe. 10

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Los recubrimientos que son usados en la presente invención, tanto si son recubrimientos de una sola capa que contenga las escamas magnetizables como si son recubrimientos de capas múltiples tales como los consistentes en una capa de imprimación, una capa intermedia (que contiene las escamas) y una capa final, pueden ser aplicados a los sustratos mediante la utilización de una variedad de técnicas, y dichos recubrimientos pueden ser asimismo aplicados a los de una variedad de sustratos. Pueden utilizarse los procedimientos de recubrimiento con rodillo, por inmersión y por pulverización. Es tan sólo necesario que la composición de recubrimiento que contiene las escamas magnetizables sea aplicada en forma de una composición líquida para que las escamas puedan ser reorientadas magnéticamente de manera localizada para formar el dibujo. La capa que contenga las escamas magnetizables tendrá un espesor menor que la dimensión más larga de las escamas, y tendrá en general un espesor de 5-40 micras, preferiblemente un espesor de 5-30 micras, y más preferiblemente un espesor de 5-25 micras (0,2-1 milésimas de pulgada). Cuando el recubrimiento antiadherente es una combinación de capa intermedia (que contiene las escamas) o capa inferior y capa final, el espesor total será en general un espesor de 5-50 micras, y preferiblemente un espesor de 5-40 micras. Preferiblemente, la capa que contenga las escamas será la capa de mayor espesor, y el espesor de la misma constituirá de un 60 a un 90% del espesor total de las dos capas, y constituirá más preferiblemente de un 70 a un 85% de dicho espesor total. Las escamas magnetizables se eligen de manera que su dimensión más larga sea mayor que el espesor de la capa que contiene las escamas, y más frecuentemente mayor que el espesor total de la capa que contiene las escamas y la capa final, en caso de estar ésta presente. Si la misma es usada, la capa de imprimación tendrá en general un espesor de 0,5 a 10 micras, y más a menudo de 5 a 10 micras (de 0,2-0,4 milésimas de pulgada). Los espesores de capa que aquí se indican se refieren al espesor de capa en seco (DFT). Los sustratos pueden ser cualquier material no magnetizable que pueda resistir las relativamente altas temperaturas de estufado que son usadas para vitrificar por fusión los recubrimientos. Tales materiales del sustrato incluyen metales y cerámicas tales como el aluminio, el aluminio anodizado, el acero inoxidable, la pintura al esmalte, el vidrio y el piroceram, entre otros. El sustrato puede ser chorreado con granalla cortante (con lo cual le es impartida rugosidad)o bien puede ser liso, y puede ser limpiado antes de proceder al recubrimiento. Para piroceram y ciertos tipos de vidrio se obtienen mejores resultados mediante una activación de la superficie del sustrato por procedimientos tales como el de efectuar un ligero mordentado, lo cual no es visible a simple vista. El sustrato puede ser también tratado químicamente con un agente de adherencia tal como la capa de sal de ácido poliámico aplicada por nebulización como se describe en la Patente U.S. Nº 5.079.073 (Tannenbaum), que queda incorporada a la presente por referencia. Las composiciones que han sido descritas anteriormente son usadas en particular para obtener un artículo de batería de cocina que tiene una superficie de cocción que comprende un recubrimiento antiadherente multicapas sobre un sustrato, minimizando dicho recubrimiento la adherencia de los residuos de comestibles y siendo dicho recubrimiento termorresistente al ser estable a temperaturas de más de aproximadamente 300ºC. La presente invención permite obtener un sustrato recubierto que tiene un dibujo inducido magnéticamente que forma una imagen, presentando dicho sustrato recubierto preferiblemente una rugosidad superficial media (designada de manera abreviada con las siglas Ra) de menos de 1,5 micras según determinación efectuada usando un rugosímetro Hommel Profilometer, modelo T-500. La rugosidad superficial será típicamente de al menos 0,5 micras. El propio sustrato tiene preferiblemente la misma lisura, presentando preferiblemente una rugosidad de menos de 1,5 micras, y más preferiblemente de menos de 1,25 micras. El sustrato recubierto de la presente invención puede estar en forma de numerosos artículos de batería de cocina decorativos tales como sartenes, ollas, utensilios de cochura en horno, cacerolas y artículos similares. A pesar de que aquí se ilustran artículos de batería de cocina, se contemplan muchas otras aplicaciones de esta tecnología en los sectores doméstico o industrial. Por ejemplo, puede dotarse a la suela de una plancha de un dibujo inducido magnéticamente. En los tanques o en las cubas de elaboración que tienen un acabado antiadherente puede resultar ventajosa una marcación del nivel de líquido o alguna cosa similar. Además, los industriales que se dedican a la aplicación de recubrimientos pueden encontrar acertada la idea de aplicar mediante las técnicas de inducción magnética que han sido descritas marcas de identificación o un logotipo a las superficies recubiertas con los recubrimientos antiadherentes. Ejemplo 1

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Se induce magnéticamente un dibujo en un recubrimiento antiadherente aplicado sobre un sustrato de aluminio que tiene la forma de una sartén. El sistema para aplicar el recubrimiento es similar al que está ilustrado en la Figura 1. 65

La sartén de aluminio 2 tiene un diámetro de 25,4 cm y típicamente un espesor de 1,5-3,2 mm. La sartén es posicionada sobre una matriz magnetizable 12 que es semejante a un molde o “cortador de galletas” que se hace a base de chapa metálica magnetizable en forma de un dibujo de una estrella como se muestra en la Figura 2. La matriz está hecha de chapa de acero inoxidable 1010 de 1,6 mm de espesor. La matriz tiene la forma de una estrella de 8 puntas que tiene un diámetro aparente de 22,9 cm, teniendo los bordes 10 cm de altura. 10

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La matriz magnetizable 12 es posicionada sobre una placa difusora 22 que descansa sobre una plataforma 9 (no ilustrada). La placa es una placa acero al carbono cuyas medidas son de 30,5 x 30,5 x 0,65 cm. Están posicionadas entre la placa difusora 22 y la matriz magnetizable 22 dos chapas distanciadoras no magnetizables (no ilustradas) de aluminio cuyas medidas son de 30,5 x 30,5 x 1,3 cm. La plataforma es posicionada sobre un imán 16 y constituye un escudo protector entre la placa difusora 22 y el imán 16 e impide que la placa 22 se adhiera al imán. El imán 16 es un imán permanente de aleación de neodimio-hierro-boro de 10 cm de diámetro, teniendo dicho imán permanente la capacidad de generar 2 teslas (20.000 gauss) y habiendo sido dicho imán permanente fabricado por la Dexter Magnetics de Sunnyvale, CA 94086. La placa difusora 22 absorbe los campos magnéticos que emanan hacia arriba y dirige los campos horizontalmente creando una mayor área magnética de trabajo que iguala la anchura de la placa difusora pero presenta una fuerza magnética debilitada. Las adicionales chapas distanciadoras de aluminio no magnetizables atenúan adicionalmente la intensidad del campo magnético que actúa en las escamas magnetizables 10’ que están presentes en el recubrimiento antiadherente 8 al ser el recubrimiento aplicado a la sartén 2. La distancia entre el imán 16 y la matriz magnetizable 12 según la ilustración de la Figura 1 puede ser ajustada para que a través de los bordes de la matriz 12 sea transmitida la fuerza magnética de la magnitud deseada. La fuerza magnética según medición efectuada en el extremo de la matriz magnética que está en contacto con la sartén es de 128 gauss. Se ha comprobado que reduciendo la intensidad del campo magnético y eliminando o reduciendo determinadas líneas de fuerza, se ven reducidos los efectos de fondo magnético. Esto redunda en la obtención de una superficie decorativa sobre el sustrato que es liso.

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Una imprimacón que tiene la composición de la Tabla 1 es aplicada por pulverización sobre una sartén de aluminio ligeramente mordentada y limpia que tiene una rugosidad superficial de 1,25 micras, siendo así obtenido un espesor de película en seco (DFT) de 15 micras. La imprimación fue secada a 66ºC por espacio de 5 minutos. Una capa intermedia con escamas magnetizables y que tiene la composición de la Tabla 2 es aplicada por pulverización sobre la sartén hasta alcanzar un espesor de película en seco de 13 micras, siendo al mismo tiempo aplicada una fuerza magnética a través de la matriz magnetizable de acuerdo con la presente invención, haciéndose con ello que las de una parte de las escamas se reorienten magnéticamente para así formar el dibujo de los bordes de la matriz. Una capa final que tiene la composición de la Tabla 3 es aplicada por pulverización sobre la capa intermedia hasta alcanzar un espesor de película en seco de 13 micras mientras la capa intermedia no ha sido aún secada, o sea en presencia de la fuerza magnética. Todo el sistema es estufado a una temperatura de 427ºC a 435ºC por espacio de 5 minutos. La sartén presenta una superficie decorativa con un dibujo inducido magnéticamente y una rugosidad superficial media (Ra) de menos de 1,5 micras, según determinación efectuada utilizando un rugosímetro Hommel Profilometer, modelo T-500. En todas las Tablas siguientes: “mezcla de disolvente y agente superficiactivo” correspondía a aproximadamente un 19,5% de butilcarbitol, un 23,9% de hidrocarburos aromáticos mixtos, un 4,7% de octoato de cerio, un 37% de trietanolamina y un 8% de laurilsulfato, siendo el resto agua; y “dispersión de polímero acrílico” correspondía a metacrilato de metilo/acrilato de etilo/ácido metacrílico en una proporción de aproximadamente 39/57/4. El polímero constituía aproximadamente un 40% de la dispersión, siendo un 9% trietanolamina y siendo un 8% laurilsulfato sódico, y siendo el resto agua.

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TABLA 1 Imprimación

Composición de Recubrimiento (% en Peso)

Contenido de Sólidos en el Artículo Acabado (% en Peso)

Alcohol furfurílico

1.85

-

Sal de ácido poliámico en N-metilpirrolidona

18.3

30.39

Agua desionizada

48.8

-

Mica

0.050

0.03

Dispersión de PTFE

8.04

27.38

Dispersión de FEP

5.95

18.10

Dispersión de sílice coloidal

3.64

6.01

Dispersión de negro de carbón

8.09

13.43

Dispersión de silicato de aluminio

5.25

4.64

45

50

55

60

65

11

ES 2 245 041 T3 TABLA 2 Capa intermedia

Composición de Recubrimiento (% en Peso)

Contenido de Sólidos en el Artículo Acabado (% en Peso)

Dispersión de PTFE

58.05

81.0

Dispersión de FEP

10.6

14.7

Agua desionizada

3.2

-

Escamas de acero inoxidable 316L*

1.9

4.3

Mezcla de disolvente y agente superficiactivo

13.1

-

Dispersión de polímero acrílico

12.7

-

5

10

15

20

* Acero inoxidable fino de calidad para agua de un tamaño de tamiz de -325 con un D-50 = 25 micras (en más de las de un 50% de las partículas la dimensión más larga es de al menos 25 micras) producido por la Novamet Specialty Products de Wyckoff, N.J. 25

TABLA 3 Capa final

Composición de Recubrimiento (% en Peso)

Contenido de Sólidos en el Artículo Acabado (% en Peso)

Dispersión de PTFE

66.95

94.55

Dispersión de FEP

3.51

4.96

Agua desionizada

3.77

-

Mica (de 1-15 micras)

0.21

0.49

Mezcla de disolvente y agente superficiactivo

12.51

-

Dispersión de polímero acrílico

13.04

-

30

35

40

45

Ejemplo 2 50

55

60

65

Es inducido magnéticamente un dibujo en un recubrimiento antiadherente aplicado sobre un sustrato de aluminio que tiene la forma de la pared lateral de una sartén. El sistema para aplicar el recubrimiento es similar al que está ilustrado en la Figura 9. La sartén de aluminio 38 tiene un diámetro de 25,4 cm y típicamente 1,5-3,2 mm de espesor. La sartén es posicionada sobre una matriz magnetizable 46 hecha a base de clavijas 48, siendo la matriz posicionada contra la pared lateral de la sartén y contra la placa difusora 52 debajo de la cual está colocado el imán 54 como se muestra en la Figura 9. La matriz está hecha a base de una pluralidad de clavijas rectas de aleación de acero que tienen una cabeza de 1 mm de diámetro y una longitud de 3 cm. Las clavijas están unas muy cerca de otras, estando p. ej. las cabezas de las clavijas en contacto tocándose unas a otras y siendo las clavijas mantenidas en posición por un bloque de espuma de poliestireno 50 de 1,95 cm de espesor que aloja apretadamente las clavijas. Las cabezas de las clavijas están posicionadas a ras de una superficie del bloque de espuma y en contacto con la sartén. Los extremos de las clavijas sobresalen a través de la superficie opuesta del bloque de espuma y están en contacto con la placa difusora. La matriz forma un dibujo que constituye una marca de nivel de líquido que indica “1 TAZA”. La plataforma, la placa difusora y el imán son iguales a los descritos en el Ejemplo 1. No están presentes placas distanciadoras. La preparación de la sartén, las composiciones de la imprimación, de la capa intermedia y de la capa final y el método de aplicación son iguales a los descritos para el Ejemplo 1.

12

ES 2 245 041 T3 La mutua proximidad de las clavijas 48 crea un dibujo de líneas continuas en el recubrimiento, siendo así obtenidas marcas de nivel de líquido que aparecen en la sartén sin que esté presente indentación alguna en el sustrato que forma la sartén y sin variación alguna de la lisura del recubrimiento antiadherente que contiene estas indicaciones del nivel de líquido. 5

Ejemplo 3

10

15

De manera similar al caso del ejemplo 1 se recubren con un dibujo inducido magnéticamente dos sartenes de aluminio que son sin embargo de distintos espesores. Una sartén es del calibre 8, o sea de 3,2 mm de espesor, y la otra sartén es del calibre 6, o sea de 4,1 mm de espesor. El uso de sartenes de distintos espesores ilustra las diferencias que se producen al variar la separación espacial entre la punta de la matriz y las escamas magnetizables que están presentes en el recubrimiento antiadherente. La matriz para este Ejemplo 3 es formada posicionando chapas de aleación de acero 1010 de 1,6 mm de espesor x 10 cm x 6,9 cm alternadas con chapas de 1,6 mm x 10 cm x 5,7 cm en rendijas de un bloque de espuma en las que encajan apretadamente dichas chapas para así formar 12 bordes radiantes que forman un dibujo de líneas radiantes (que es similar a la representación lineal de un sol) con un diámetro aparente de 17,8 cm. Los bordes de un lado de la matriz son posicionados contra el fondo de la sartén, siendo los bordes opuestos de la matriz posicionados contra la placa difusora. La separación espacial entre las puntas de la matriz y las escamas magnetizables es en el caso de una de las sartenes distinta de la correspondiente a la otra sartén, siendo la diferencia entre ambas separaciones espaciales igual a la diferencia entre los espesores de las dos sartenes.

20

La plataforma, la placa difusora y el imán son iguales a los descritos en el Ejemplo 1. No están presentes placas distanciadoras de aluminio. La preparación de la sartén, las composiciones de la imprimación, de la capa intermedia y de la capa final y el método de aplicación son iguales a los descritos para el Ejemplo 1. La fuerza magnética según medición efectuada en la punta de la matriz magnética que está en contacto con la sartén es de 300 gauss. 25

30

Son visibles en ambas sartenes dibujos de líneas radiantes. Sin embargo, el dibujo según determinación efectuada mediante inspección visual es algo débil en la sartén de mayor espesor (en la del calibre 6), si bien sus líneas son más nítidas (menos borrosas) debido a la incrementada separación espacial. El dibujo creado en la sartén de menor espesor (en la del calibre 8) es fuerte, pero las líneas son borrosas. Para corregir el dibujo que se forma en la sartén de mayor espesor, se usa un imán mayor (más fuerte) que pueda producir una mayor fuerza magnética que es comunicada al recubrimiento por la matriz magnética. Para corregir el dibujo que se forma en la sartén de menor espesor, se usan placas distanciadoras para modular la fuerza magnética que es transmitida a la matriz. Ejemplo 4

35

(Comparativo)

40

45

50

55

60

Análogamente al caso del Ejemplo 1, una sartén de aluminio es recubierta con un recubrimiento dotado de un dibujo inducido magnéticamente, pero en lugar del sistema que es como el aquí descrito en la Fig. 1, se pone directamente sobre el imán (de una a otra parte del imán) una pieza polar que está realizada en forma de una placa perfilada de acero magnetizable (de 8 mm de espesor) que tiene el mismo dibujo en forma de estrella. La placa perfilada está en contacto con la cara inferior de la sartén. La pieza polar es una pieza plana sin un interior hueco y sirve de plantilla de manera semejante al caso de un “patrón de vestido” que se usa para el cosido. La fuerza magnética es dirigida a través de la mayor parte del área de la plantilla magnética y actúa en las escamas magnetizables del recubrimiento antiadherente. La fuerza magnética es suficiente para ocasionar la orientación de las escamas, pero no excesiva hasta el punto de emborronar por completo el dibujo resultante. Sin embargo, al ser la fuerza magnética dirigida por el grueso del área, ello produce líneas de campo indeseadas que redundan en la obtención de un perfil borroso de la marca que es inducida magnéticamente y tiene relleno el interior y de una superficie decorativa rugosa sobre la base amagnética 1. La superficie rugosa es inadecuada por cuanto que las partículas de comestibles tienden a adherirse. Además, la superficie es más susceptible de sufrir arrancamiento debido al hecho de que las escamas han quedado orientadas a un ángulo, y por consiguiente hay mayores probabilidades de que las mismas sean arrancadas del recubrimiento. El imán usado es un imán permanente de 0,6 teslas (600 gauss). No está presente plataforma, placa difusora o placa distanciadora alguna. La preparación de la sartén, las composiciones de la imprimación, de la capa intermedia y de la capa final, el método de aplicación y el espesor de los recubrimientos son los mismos como los que han sido descritos para el Ejemplo 1. Los resultados de las mediciones de la fuerza magnética de la matriz que está en contacto con la sartén fueron los siguientes: en la punta de la estrella, 300 gauss; en el borde de la estrella, 180 gauss; y en el interior del dibujo, 120 gauss. La sartén tiene una superficie decorativa con un dibujo inducido magnéticamente y una rugosidad superficial media (Ra) de entre 1,5 y 3,0 micras. Ejemplo 5

65

En este Ejemplo se usa la disposición del equipo que está ilustrada en las Figs. 10-12, usándose una sartén que es similar a la que fue usada en el Ejemplo 1, teniendo dicha sartén una superficie interior lisa. La matriz magnetizable es la placa configurada de la Figura 11 y tiene un diámetro de 22,9 cm de punta a punta de los brazos salientes y 0,94 cm de espesor. El bloque difusor 64 está hecho de acero suave (aleación 1010) y tiene 6,35 cm de diámetro y 7,6 cm de 13

ES 2 245 041 T3

5

10

15

20

25

altura. El imán es un par apilado de imanes permanentes de tierras raras, siendo cada uno de los mismos un imán Neo37® de la Dexter Magnetics, y produciendo cada uno de los mismos una fuerza magnética de 3 teslas (30000 gauss). Cada imán tiene 5,59 cm de diámetro y 0,78 cm de espesor, y la pila de los dos imanes tiene aproximadamente 1,5 cm de espesor. La imprimación, la capa intermedia y la capa final son aplicadas a la superficie de cocción de la sartén de manera similar a la descrita en el Ejemplo 1, exceptuando el hecho de que la capa de imprimación tiene 7,5 micras de espesor, la capa de recubrimiento intermedia tiene 18 micras de espesor, y la capa final tiene 5 micras de espesor, siendo el espesor controlado mediante el tiempo de pulverización usado para aplicar los recubrimientos. Al igual como en el caso del Ejemplo 1, la capa intermedia, que contiene las escamas magnetizables, es aplicada a la capa de imprimación seca mientras está siendo sometida a la fuerza magnética usando el equipo dispuesto como acaba de describirse. El sistema de tres capas aplicado a la sartén es estufado como en el Ejemplo 1 para obtener el dibujo que está ilustrado en la Figura 12, en la que el dibujo que se ve en color oscuro en el recubrimiento antiadherente está situado en un área circundante de color claro, presentando el dibujo que se ve en color oscuro el aspecto de formar un entrante debajo del plano del área de color claro, dando así a la superficie de cocción de la sartén un aspecto tridimensional. Las composiciones de la imprimación y de la capa final son similares a las correspondientes composiciones que fueron usadas en el Ejemplo 1, y la composición de la capa intermedia era una dispersión acuosa que tenía la composición siguiente: Es añadida a la mezcla de dispersión de polímero acrílico y dispersión de fluoropolímero una mezcla que contiene hidrocarburos aromáticos mixtos, octoato de cerio, trietanolamina, ácido oleico y agente superficiactivo Triton® X100 en las proporciones adecuadas para obtener la composición que se indica en la tabla siguiente. Se trabajan juntamente para su adición a la mezcla de los otros componentes las escamas de acero inoxidable, sílice ahumada Cab-OSil®, etilenglicol, sal de ácido poliámico, agente superficiactivo de sulfonato, agente superficiactivo Triton® X-100 y furfuralcohol en las proporciones adecuadas para obtener la composición que se indica en la tabla siguiente. La dispersión de polímero acrílico corresponde aproximadamente a metacrilato de metilo/acrilato de etilo/ácido metacrílico en la relación de 39/57/4 (relación en peso). El polímero supone aproximadamente un 40% de la dispersión, un 9% es trietanolamina, un 8% es laurilsulfato sódico, y el resto hasta el 100% en peso total es agua. Componente

Composición en Húmedo (% en Peso)

Contenido de Sólidos del Recubrimiento en el Artículo Acabado (% en Peso)

Dispersión de PTFE

57.15

80.3

Dispersión de PFA

10.34

14.7

Agua desionizada

4.96

-

Escamas de acero inoxidable 316L*

1.8

4.3

Mezcla de disolvente y agente superficiactivo

10.67

-

Dispersión de polímero acrílico

12.7

-

Sal de ácido poliámico en N-metilpirrolidona

0.20

0.5

Sílice ahumada Cab-O-Sil®

0.17

0.4

Agente superficiactivo de sulfonato

0.04

-

Agente superficiactivo Triton® X-100

0.68

-

Etilenglicol

0.04

-

Furfuralcohol

0.02

-

Octoato de cerio

0.60

-

Dietilenglicolmonobutiéter

2.51

-

30

35

40

45

50

55

60

65

14

ES 2 245 041 T3 (Continuación) Componente

Composición en Húmedo (% en Peso)

Contenido de Sólidos del Recubrimiento en el Artículo Acabado (% en Peso)

Trietanolamina

4.75

-

1,2,4-trimetilbenceno

1.01

-

Cumeno

0.06

-

Xileno

0.06

-

Hidrocarburo aromático

1.93

-

5

10

15

20

25

30

35

* Acero inoxidable fino de calidad para agua, con un tamaño de tamiz de -325 y un D-50 = 25 micras (en las de más de un 50% de las partículas la dimensión más larga es de al menos 25 micras) producido por la Novamet Specialty Products de Wyckoff, N.J. Notas: La sal de ácido poliámico se convierte en poliamidaimida tras el estufado. La composición en húmedo contiene un 36% en peso de agua, sobre la base del peso total de la composición en húmedo, viniendo el agua primariamente de la forma de dispersión acuosa del PTFE y del PFA. El contenido total de agua de la totalidad de la composición es de un 36% y se debe principalmente a los medios acuosos de las dispersiones de polímero acuosas. La sal de ácido poliámico en la composición aporta la ventaja de ser compatible tanto con las escamas de acero inoxidable como con los componentes fluoropoliméricos de la composición, de tal manera que cuando las escamas se reorientan bajo la influencia de la fuerza magnética, las partes de las escamas que sobresalen por encima de la superficie plana de la capa intermedia serán cubiertas por el fluoropolímero, de manera que la reorientación no produce diminutas fisuras (que son visibles en una ampliación con 20 aumentos) en la capa intermedia durante la reorientación; es decir que la inclinación de las escamas afectadas por la fuerza magnética en virtud de la cual las mismas se desvían de la horizontal dirigiéndose hacia la perpendicular puede dejar un espacio vacío que estará situado en la capa intermedia. A pesar de que la capa intermedia queda cubierta por una capa final, las diminutas fisuras en la capa intermedia constituyen vías por las cuales la humedad puede atravesar fácilmente todas las capas para llegar al sustrato (a la sartén) y ocasionar la vesiculación de los recubrimientos. Al ser efectuado el estufado, la sal de ácido poliámico se convierte en poliamidaimida y fija las escamas al fluoropolímero. La capa intermedia que es obtenida en este Ejemplo está exenta de diminutas fisuras.

40

La superficie del recubrimiento estufado aplicado sobre la sartén es lisa al tacto, teniendo una rugosidad de aproximadamente 0,8 micras en el área de color claro y de aproximadamente 1,3 micras en el área del dibujo (de color oscuro). 45

La importancia del hecho de que esté presente el bloque 64 para producir una difusión de la fuerza magnética queda puesta de manifiesto reproduciendo este Ejemplo pero eliminando el bloque, con lo cual el imán 66 queda posicionado en contacto directo con la cara inferior de la placa 60. La imagen resultante es menos nítida, y la superficie del recubrimiento estufado (imprimación/capa intermedia/capa final) es más rugosa, presentando concretamente una rugosidad de 1,75 a 2,5 micras en el área del dibujo, lo cual compromete la propiedad de antiadherencia del recubrimiento.

50

55

60

65

15

ES 2 245 041 T3 REIVINDICACIONES

5

10

1. Sustrato (2) que tiene sobre el mismo un recubrimiento antiadherente (8) de fluoropolímero, conteniendo dicho recubrimiento escamas magnetizables (10, 10’), estando las de una parte de dichas escamas orientadas en el plano de dicho sustrato y estando las de una parte de dichas escamas reorientadas magnéticamente formando en dicho recubrimiento un dibujo que es observable en la luz reflejada; caracterizado por el hecho de que en dichas escamas la dimensión más larga es mayor que el espesor de dicho recubrimiento. 2. El sustrato de la reivindicación 1, en el que dicho sustrato tiene una superficie lisa. 3. El sustrato de la reivindicación 2, en el que dicho recubrimiento está adherido a dicho sustrato a través de una capa de imprimación (30) aplicada sobre dicho sustrato.

15

20

4. El sustrato de la reivindicación 1, en el que dicho recubrimiento incluye una capa de recubrimiento intermedia y una capa de recubrimiento final (32), siendo dichas escamas aportadas a dicho recubrimiento por medio de dicha capa de recubrimiento intermedia. 5. El sustrato de la reivindicación 1, en el que dicho recubrimiento tiene de 5 a 40 micras de espesor y la dimensión más larga de las de al menos un 40% en peso de dichas escamas es de al menos 44 micras. 6. El sustrato de la reivindicación 5, en el que dichas escamas incluyen escamas en las que la dimensión más larga es de menos de 44 micras.

25

30

7. El sustrato de la reivindicación 1, que es de aluminio, vidrio, cerámica o acero inoxidable no magnetizable. 8. El sustrato de la reivindicación 1, en el que dicho recubrimiento también contiene escamas magnetizables en las que la dimensión más larga es menor que el espesor de dicho recubrimiento, constituyendo dichas escamas en las que la dimensión más larga es mayor que el espesor de dicho recubrimiento al menos un 40% en peso del total de todas las susodichas escamas.

35

40

45

50

55

60

65

16

ES 2 245 041 T3

17

ES 2 245 041 T3

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ES 2 245 041 T3

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ES 2 245 041 T3

20