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˜ OFICINA ESPANOLA DE PATENTES Y MARCAS

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k 2 111 603 kInt. Cl. : B65D 65/40

11 N´ umero de publicaci´on: 6

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˜ ESPANA

A61J 1/05 B01L 3/08

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TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA

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kN´umero de solicitud europea: 92201185.3 kFecha de presentaci´on : 29.04.92 kN´umero de publicaci´on de la solicitud: 0 512 612 kFecha de publicaci´on de la solicitud: 11.11.92

T3

86 86 87 87

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54 T´ıtulo: Un recipiente y tubo de recogida de muestras relacionado.

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73 Titular/es: Becton, Dickinson and Company

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72 Inventor/es: Grippi, Nicholas A. y

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74 Agente: Elzaburu M´ arquez, Alberto

30 Prioridad: 03.05.91 US 695200

One Becton Drive Franklin Lakes, New Jersey 07417-1880, US

45 Fecha de la publicaci´ on de la menci´on BOPI:

16.03.98

45 Fecha de la publicaci´ on del folleto de patente:

ES 2 111 603 T3

16.03.98

Aviso:

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Swaim, David

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En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicaci´on en el Bolet´ın europeo de patentes, de la menci´on de concesi´on de la patente europea, cualquier persona podr´a oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposici´on deber´a formularse por escrito y estar motivada; s´olo se considerar´a como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposici´ on (art◦ 99.1 del Convenio sobre concesi´on de Patentes Europeas). Venta de fasc´ ıculos: Oficina Espa˜ nola de Patentes y Marcas. C/Panam´ a, 1 – 28036 Madrid

ES 2 111 603 T3 DESCRIPCION Antecedentes del invento 5

1. Campo del invento Este invento se refiere a un conjunto de recipiente para muestras que comprende una etiqueta de barrera para proporcionar una barrera eficaz contra la permeabilidad del recipiente a los gases y al vapor de agua y para alargar la vida en almac´en del recipiente, especialmente de un recipiente de pl´astico.

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2. Descripci´ on de la T´ ecnica Asociada Los recipientes, ya sean r´ıgidos, semirr´ıgidos, flexibles, con tapa o que puedan ser aplastados, o bien una combinaci´ on de ´estos, sirven no solamente para contener el material que est´e siendo manipulado, sino para evitar la entrada de sustancias no deseables desde el ambiente. El ox´ıgeno de la atm´ osfera ha venido siendo considerado desde hace mucho tiempo como una de las sustancias m´ as reactivas para los materiales de los cuales est´an hechos los recipientes. Los recipientes hechos exclusivamente de vidrio o de metal tienen buenas propiedades de barrera, tanto para la salida de todas las sustancias del recipiente como para la entrada de todas las sustancias desde el ambiente. En la mayor´ıa de los casos, la infiltraci´on por permeabilidad de los gases a trav´es de un recipiente hecho de vidrio o de metal es despreciable. Los recipientes hechos de pol´ımeros en todo o en parte no tienen en general las superiores propiedades de vida en almac´en o de barrera frente a la permeabilidad que tienen los recipientes hechos de vidrio o de metal. Estas deficiencias han limitado el uso de pol´ımeros para recipientes, a pesar de las grandes ventajas de los pol´ımeros. Estas ventajas incluyen propiedades mec´ anicas, t´ermicas y ´opticas y la adaptabilidad de las t´ecnicas de fabricaci´ on a los pol´ımeros. Otra ventaja de los recipientes hechos de pol´ımeros es la de que son en general ligeros de peso, menos fr´ agiles, y de fabricaci´ on econ´ omica. El moldeo por inyecci´on y la extrusi´ on, ambos m´etodos para fabricar art´ıculos de pl´astico, son econ´omicos. Con el moldeo por inyecci´on, la gran cavitaci´ on y los menores tiempos de producci´on pueden incrementar el volumen de producci´ on. Adem´ as, el proceso de moldeo por inyecci´on no requiere el empleo intensivo de mano de obra y puede ser f´ acilmente automatizado. En el campo de los materiales para envases, se han desarrollado y usado nuevos pol´ımeros en los u ´ ltimos a˜ nos. En particular, se ha usado el poli(tereftalato de etileno) (PET) en la fabricaci´ on de botellas. Las botellas fabricadas con PET presentan excelentes propiedades mec´anicas. Tales botellas se usan para el envasado de l´ıquidos a presi´ on, tales como las bebidas carb´ onicas. No obstante, tales botellas son deficientes cuando se usan para almacenar y transportar l´ıquidos sensibles al ox´ıgeno. Se ha comprobado que los recipientes hechos de PET no son lo suficientemente impermeables a los gases y, por lo tanto, no mantienen una vida en almac´en deseablemente larga. V´ease, por ejemplo, la Patente de EE.UU. N◦ 3.733.309.

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Es tambi´en conocido en la t´ecnica que los pol´ımeros tales como el PET pueden ser estratificados con un copol´ımero de olefina/alcohol vin´ılico (EVOH) para mejorar las propiedades del pol´ımero en cuanto a su permeabilidad como barrera para gases. Se ha comprobado que son u ´tiles las mezclas de PET y EVOH para fabricar recipientes que tienen una permeabilidad mejorada en su empleo como barreras para gases. V´ease, por ejemplo, la Patente de EE.UU. N◦ 3.595.740.

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Otras patentes de inter´es en el campo de las propiedades de las barreras son las Patentes de EE.UU. N´ umeros 4.261.473; 4.284.671; 3.585.177 y la Publicaci´on de Patente Japonesa N◦ 2-167141.

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La mayor parte de los materiales pol´ımeros, tales como el PET, deben ser tratados a temperaturas relativamente altas, tales como de 290◦C o superiores. Por debajo de tales altas temperaturas el PET no tiene una viscosidad lo suficientemente baja como para ser usado satisfactoriamente en procesos para la producci´ on de recipientes. Tales procesos incluyen los procesos de extrusi´on, los moldeo por inyecci´on de preformas y los de moldeo por soplado. Se ha visto que otro material pol´ımero, el poli(naftalato de etileno) (PEN) es u ´til para producir recipientes orientados biaxialmente monocapa, que tienen buenas propiedades como barreras. Los pol´ımeros de PEN tienen un m´ as alto punto de fusi´ on y unas m´ as altas temperaturas de transici´on a la fase v´ıtrea que los pol´ımeros de PET. Los pol´ımeros de PEN son tambi´en u ´ tiles en una diversidad de aplicaciones para envases. Por ejemplo, los pol´ımeros de PEN son f´ aciles de extruir en forma de pel´ıculas o bien 2

ES 2 111 603 T3 soplados en masa fundida para fabricar recipientes que tienen buena claridad y excelentes propiedades como barreras, en relaci´ on con el ox´ıgeno y con el di´ oxido de carbono.

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Se han hecho numerosos intentos de producir una mezcla de pol´ımeros u ´ til en aplicaciones comerciales, tal como la que puede verse en la Patente de EE.UU. N◦ 4.835.214 concedida a Shepherd y otros, en la cual se describen mezclas de PEN con EVOH para formar una barrera f´ısica y proporcionar una mejor resistencia a la permeabilidad frente al ox´ıgeno. Una mezcla de PEN y EVOH proporciona un camino tortuoso que han de recorrer las mol´eculas del gas que se infiltran por permeabilidad, tal como del ox´ıgeno. No obstante, el camino tortuoso no detiene por completo el recorrido de las mol´eculas del gas que se infiltran por permeabilidad. Tales pol´ımeros de barrera f´ısica presentan frecuentemente una disminuci´on de sus caracter´ısticas a altas temperaturas o para un alto grado de humedad, y requieren una tecnolog´ıa de tratamiento multicapa relativamente compleja.

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En la Patente de EE.UU. N◦ 4.261.473, concedida a Yamada y otros, se describen tambi´en mezclas de EVOH con un cierto n´ umeros de poli´esteres y nilones, a fin de producir as´ı recipientes con propiedades de barrera f´ısica mejorada si se comparan con las de los pol´ımeros no mezclados.

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Con el ´enfasis cada vez mayor que se pone en el uso de productos m´edicos de pl´ astico, existe una necesidad especial de un producto m´edico de pl´astico mejorado que constituya una barrera eficaz para la permeabilidad a los gases. Con ello se evitar´ıa sustancialmente que las mol´eculas de gas que se infiltran por permeabilidad completen la trayectoria de su recorrido y, por consiguiente, se alargar´ıa sustancialmente la vida en almac´en del producto m´edico.

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Tales productos m´edicos, para los que se derivar´ıa una gran ventaja de una disposici´ on mejorada que forme una barrera eficaz frente a la permeabilidad a los gases, incluyen, aunque sin quedar limitados a ellos, los tubos para recogida, y en particular los usados para la recogida de sangre, tales como los tubos en los que se ha hecho el vac´ıo.

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Como comprender´ an los expertos en la t´ecnica, se usan tubos en los que se ha hecho el vac´ıo en grandes cantidades para tomar muestras de sangre, conteniendo los tubos reactivos para que reaccionen con las muestras de sangre para diagn´ ostico y ensayos de rutina. Los tubos pueden tambi´en ser tubos en los que no se ha hecho el vac´ıo para tomar muestras por una u otra raz´ on. Aunque se utilizan en grandes cantidades tubos en los que no se ha hecho el vac´ıo, se prefiere usar tubos en los que se ha hecho el vac´ıo para muchas aplicaciones espec´ıficas. Tales aplicaciones incluyen, aunque sin quedar limitadas a ellas, la de mantener una obturaci´ on del tubo con anterioridad a su uso y la de facilitar la entrada de la muestra en el tubo en el que se ha hecho el vac´ıo para el subsiguiente ensayo de la muestra. Los tubos para la recogida de sangre han de satisfacer ciertas normas en cuanto a sus actuaciones para que sean aceptables para uso en aplicaciones m´edicas. Tales normas en cuanto a sus actuaciones incluyen la capacidad de mantener un volumen escurrido original superior al 90%, la de ser susceptibles de esterilizaci´on por radiaci´ on y la de no interferir en ensayos ni an´ alisis. Los tubos con aditivos l´ıquidos requieren cumplir las mismas normas en cuanto a sus actuaciones, y tener adem´as la capacidad de mantener el 90% de su contenido en soluci´on. Una de las normas m´as cr´ıtica en cuanto a las actuaciones del tubo para la recogida de sangre es la de conservaci´on del volumen escurrido. La conservaci´ on del volumen escurrido depende de la existencia de un cierto vac´ıo, o presi´ on reducida, dentro del tubo. El volumen escurrido cambia en proporci´ on directa al cambio de vac´ıo (presi´ on reducida). Por consiguiente, la conservaci´ on del volumen escurrido depende de una buena retenci´ on del vac´ıo.

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Por ejemplo, es importante mantener el vac´ıo a lo largo de un per´ıodo de tiempo a fin de proporcionar una vida en almac´en apropiada para tubos en los que se ha hecho el vac´ıo con anterioridad a que ´estos vayan a ser usados. Es decir, que es importante que sea mantenido el nivel de vac´ıo durante un per´ıodo de tiempo antes del momento en el que un t´ecnico o una enfermera haga uso del tubo para recoger una muestra de sangre. El que el tubo sea susceptible de esterilizaci´on por radiaci´ on significa que despu´es de que haya sido expuesto a ciertos niveles de radiaci´on en el proceso de esterilizaci´on no haya sustancialmente cambio alguno de las propiedades o´pticas, o mec´ anicas, o funcionales, del tubo.

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Las especificaciones de no interferencia en las caracter´ısticas de un tubo significan que los materiales del tubo, tales como el vidrio o los materiales pl´asticos, no interfieran con el ensayo y el an´ alisis que 3

ES 2 111 603 T3 t´ıpicamente se efect´ uen en la sangre contenida en el tubo. Tales ensayos incluyen, aunque sin quedar limitado a ellos, los de hematolog´ıa, qu´ımica de la sangre, tipificaci´on de la sangre, an´ alisis toxicol´ogico, vigilancia de drogas terap´euticas, y otros ensayos cl´ınicos en los que intervengan fluidos del cuerpo humano. 5

T´ıpicamente, los tubos para la recogida de sangre en los que se ha hecho el vac´ıo tienen etiquetas de papel o de l´ amina delgada aplicadas sobre la superficie exterior. No obstante, las etiquetas de papel no proporcionan propiedades de barrera eficaz y la l´ amina delgada, tal como la l´ amina delgada met´ alica, no es transparente. 10

Existen en el comercio una gran diversidad de etiquetas adhesivas. La mayor´ıa de ´estas son etiquetas para uso general, que tienen una capa de adhesivo en una cara y con sus superficies frontales adaptadas para contener identificaciones escritas o mecanografiadas. 15

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En la Patente de EE.UU. N◦ 4.884.827 concedida a Kelley, se describe una etiqueta adhesiva de pl´ astico con partes extremas opacas y una parte media transparente para ver el contenido de un tubo de recogida. Los pl´ asticos adecuados que se describen son: el poli(cloruro de vinilo), el polietileno, el polipropileno, y el poli´ester, tal como el “mylar”. Los adhesivos adecuados descritos son los conocidos en la t´ecnica como adhesivos sensibles a la presi´on permanentes, los cuales son compatibles con la mayor´ıa de los pl´ asticos. No obstante, la etiqueta de pl´ astico de la Patente N◦ 4.884.827 no proporciona protecci´on de barrera contra los gases y el agua, ni proporciona un acabado transl´ ucido completo. En la Patente de EE.UU. N◦ 4.284.671, concedida a Cancio y otros, se describen mezclas de pol´ımeros de un poli´ester y un poli(alcohol vin´ılico) o de sus copol´ımeros, como composiciones para envases que constituyen barreras. En particular, en la Patente N◦ 4.284.671 se describe la coextrusi´on de tres capas que comprenden una capa exterior de poliolefina, una capa media que contiene una mezcla de poli´ester y poli(alcohol vin´ılico) o de copol´ımero de etileno/alcohol vin´ılico, y una segunda capa externa de poliolena ni se sugiere una etiqueta de barrera con un fina. No obstante, en la Patente N◦ 4.284.671 no se ense˜ acabado transl´ ucido para uso en un tubo para la recogida de sangre.

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A pesar de la diversidad de etiquetas conocidas, no hay aparentemente etiquetas destinadas espec´ıficamente para uso como barrera ni para identificar tubos para muestras que, al mismo tiempo, no oscurezcan a la vista el contenido de tales tubos para muestras. 35

Por lo tanto, es deseable poder proporcionar un tubo para la recogida de sangre en el que se ha hecho el vac´ıo, de pl´ astico, con una etiqueta de barrera que pueda ser fijada convenientemente y con seguridad a un tubo para la recogida de sangre, aunque no se observe su contenido, que pueda satisfacer ciertas normas en cuanto a actuaciones y que sea eficaz y utilizable en aplicaciones m´edicas.

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Sumario del invento El presente invento es un conjunto de recipiente para muestras que comprende:

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a) un recipiente de pl´ astico que tiene un extremo abierto, un extremo cerrado, una superficie interior y una superficie exterior; y b) una etiqueta de barrera que comprende una superficie frontal y una superficie trasera de aplicaci´ on a la superficie exterior de dicho recipiente y que se extiende sobre una parte principal de dicha superficie exterior de dicho recipiente, cuya etiqueta de barrera comprende:

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una primera capa seleccionada de entre la poliamida, la poliolefina y el poli´ester; una segunda capa seleccionada de entre el copol´ımero de etileno/alcohol vin´ılico, el poli(dicloruro de vinilideno) y el poliacrilonitrilo; y

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una tercera capa seleccionada de la poliamida, la poliolefina y el poli´ester. Es decir, que se sujeta una etiqueta de barrera sobre el recipiente de pl´astico previamente formado. Tal etiqueta de barrera mejora las propiedades de barrera del recipiente y aumenta la vida en almac´en de los recipientes, especialmente de los dispositivos para la recogida de sangre en los que se ha hecho el vac´ıo, de pl´ astico. Se coloca la etiqueta de barrera alrededor del recipiente y adem´as se adhiere al recipiente por m´etodos tales como el uso de una capa de adhesivo, calentando la etiqueta de barrera y el recipiente hasta una 4

ES 2 111 603 T3 temperatura suficiente para hacer que la etiqueta de barrera se contraiga por la acci´ on del calor sobre el recipiente, o bien dilatando el recipiente dentro de la etiqueta de barrera por moldeo por soplado.

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Se comprender´ a que es indiferente el que en el recipiente se haya hecho el vac´ıo, o no, de acuerdo con este invento. La presencia de la etiqueta de barrera asegurada a la superficie exterior del recipiente produce el efecto de mantener la integridad general del recipiente que contiene una muestra, de modo que se pueda disponer debidamente de ´esta sin contaminaci´on alguna para el usuario. Adem´ as, la etiqueta de barrera hace que el recipiente sea m´as resistente en su totalidad, debido a las caracter´ısticas de amortiguaci´on de la etiqueta de barrera.

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Preferiblemente, la etiqueta de barrera es transparente, trasl´ ucida o incolora, y puede o no tener un patr´ on impreso sobre ella.

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La etiqueta de barrera comprende deseablemente una primera capa de polipropileno estirado biaxial u orientado biaxial, y una segunda capa de copol´ımero de etileno/alcohol vin´ılico (EVOH).

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La etiqueta de barrera comprende preferiblemente una primera capa de polipropileno estirado biaxial u orientado biaxial, una segunda capa de EVOH, una tercera capa de polipropileno estirado biaxial y una cuarta capa de un adhesivo. M´ as preferiblemente, la etiqueta de barrera comprende una primera capa de policlorotrifluoroetileno (PCTFE) y una segunda capa de EVOH.

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La etiqueta de barrera se conforma alrededor del recipiente en el que la etiqueta puede tener partes que se solapen, las cuales pueden ser aseguradas. Pueden asegurarse las mismas por m´etodos tales como el de soldadura por calor, el de soldadura ultras´ onica, el de soldadura por alta frecuencia, con adhesivo, o con disolvente.

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Puede ser apropiado aplicar un adhesivo activado por calor o sensible a la presi´ on a la superficie interior de la etiqueta de barrera. El adhesivo puede ser impreso o aplicado a la superficie interior de la etiqueta de barrera. Se puede aplicar un adhesivo activado por el calor cuando se caliente la etiqueta de barrera para su aplicaci´ on sobre el recipiente; de esta manera el adhesivo se activa y contribuye a adherir la etiqueta de barrera al recipiente que est´ e siendo envuelto. Se puede usar cualquier adhesivo activado por el calor o sensible a la presi´ on, usual, para su aplicaci´ on sobre el recipiente y que preferiblemente no interfiera con la transparencia de la etiqueta de barrera.

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Una caracter´ıstica singular del invento es la de que un recipiente con la etiqueta de barrera tiene propiedades de barrera mejoradas, si se compara con un recipiente con una etiqueta de papel. Entre las propiedades de barrera se incluyen la de reducci´ on de las mol´eculas de gases y de vapor de agua que pasan por permeabilidad al, y fuera del, recipiente.

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Se puede imprimir sobre el material de la etiqueta de barrera que haya de ser envuelta alrededor del recipiente de inter´es. Por ejemplo, en la superficie de la etiqueta se pueden incluir en su totalidad: un c´ odigo de barras, un nombre de marca, el logotipo de la compa˜ n´ıa, el n´ umero de lote, la fecha de caducidad, y otros datos e informaciones. Adem´ as, se puede desarrollar en la superficie exterior de la etiqueta de barrera un acabado mate, o bien una superficie obtenida por descarga en corona, de modo que se haga que la superficie sea apropiada para escribir informaci´ on adicional en la etiqueta. Adem´ as, se puede colocar otra etiqueta adhesiva sensible a la presi´on sobre la superficie exterior de la etiqueta de barrera, de modo que se acomoden varias etiquetas superpuestas de hospital, por ejemplo.

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Con las anteriores y otras caracter´ısticas adicionales a la vista, se describir´a a continuaci´on este invento con mayor detalle, y de la descripci´ on que sigue y de los dibujos que se acompa˜ nan resultar´ an evidentes otros beneficios y ventajas del mismo. Descripci´ on de los dibujos

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Como exclusivamente ilustrativos de una disposici´ on de un recipiente compuesto con una etiqueta de barrera, se pueden observar los dibujos que se acompa˜ nan, en los cuales se han representado varias realizaciones de tal recipiente compuesto en el que se utiliza la etiqueta de barrera con las propiedades del invento.

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La Fig. 1 es una vista en perspectiva de un tubo para la recogida de sangre t´ıpico, con un tap´ on. La Fig. 2 es una vista en corte longitudinal del tubo de la Fig. 1 tomada a lo largo de la l´ınea 2-2 del 5

ES 2 111 603 T3 mismo, sin el tap´ on.

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La Fig. 3 es una vista en corte longitudinal de un recipiente en forma de tubo, sin tap´ on, similar al tubo de la Fig. 1, con la etiqueta de barrera sobre el mismo, y en la que se ha ilustrado una forma del invento. La Fig. 4 es una vista en corte longitudinal de un recipiente de forma de tubo, sin tap´ on, similar al tubo de la Fig. 1, con una etiqueta de barrera sobre el mismo, y en la que se ha ilustrado una realizaci´on adicional del invento.

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La Fig. 5 es una vista en corte longitudinal de un recipiente de forma de tubo con un tap´ on, similar al tubo de la Fig. 1, con una etiqueta de barrera sobre el mismo.

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La Fig. 6 es una vista en corte longitudinal de otra realizaci´ on del invento en la que se ha ilustrado una estructura de etiqueta de barrera y tubo, con el tap´ on en su posici´on, similar al tubo de la Fig. 1, y con la etiqueta de barrera abarcando tanto el recipiente constituido por el tubo como el tap´ on para el mismo. La Fig. 7 es una vista en perspectiva de una etiqueta de barrera de dos capas.

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Descripci´ on detallada

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Con referencia a los dibujos, en los cuales se han usado los mismos s´ımbolos de referencia para las mismas partes en todas las diversas vistas de los mismos, en las Figs. 1 y 2 se ha ilustrado un tubo 10 para recogida de sangre, t´ıpico, que tiene un extremo abierto 16, un extremo cerrado 18, y un tap´ on 34 que incluye una parte inferior anular o falda 38 que se extiende dentro de, y hace presi´ on contra, las paredes interiores 12 del tubo, para mantener el tap´ on 34 en su posici´on. En la Fig. 2 se ha ilustrado esquem´aticamente que hay tres mecanismos para un cambio en el vac´ıo en un tubo para la recogida de sangre: (A) la infiltraci´ on por permeabilidad de los gases a trav´es del material del tap´ on; (B) la infiltraci´on por permeabilidad de los gases a trav´es del material del tubo; y (C) las fugas en la interfaz entre cierre-tubo. Por consiguiente, cuando no haya sustancialmente infiltraci´ on por permeabilidad alguna de gas ni fugas, hay una buena conservaci´ on del vac´ıo y una buena conservaci´ on del volumen escurrido. En la Fig. 3 se ha ilustrado una realizaci´on preferida del invento 20 que comprende un tubo 21, el cual puede ser de pl´ astico o de vidrio, que tiene un extremo abierto 22 y un extremo cerrado 24. Esta realizaci´on muestra una etiqueta de barrera 25 que se extiende sobre una parte sustancial de la longitud del tubo. Como se ha ilustrado en la Fig. 3, la etiqueta de barrera 25 cubre la totalidad del tubo, con excepci´on del extremo cerrado 24 del mismo. Es decir, que la etiqueta de barrera 25 termina en el borde 26 del mismo.

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En la Fig. 4 se ha ilustrado una realizaci´on adicional y una configuraci´ on de la etiqueta de barrera con un tubo de vidrio o de pl´ astico. La realizaci´on alternativa funciona de una manera similar a como lo hac´ıa la realizaci´ on preferida ilustrada en la Fig. 3, e incluye muchos componentes que son sustancialmente id´enticos a los componentes de la realizaci´on de la Fig. 3. En consecuencia, los componentes que sean similares y que realicen funciones similares ser´an numerados de modo id´entico a como lo fueron esos componentes en la realizaci´on de la Fig. 3, excepto en que se usar´a un sufijo “a” para identificar los componentes de la Fig. 4. Con referencia ahora a la Fig. 4, se ha ilustrado en ella otra realizaci´on 30 del invento que tiene un tubo de vidrio o de pl´ astico 21a con un extremo abierto 22a y un extremo cerrado 24a. Cubriendo la totalidad del tubo est´ a la etiqueta de barrera 25a, la cual, en esta realizaci´ on, est´ a sobre toda la superficie exterior del tubo. Comprender´ an los expertos en la t´ecnica que se aumenta sustancialmente la integridad del recipiente mediante esta configuraci´ on de la etiqueta de barrera, de modo que se proporcionan simult´aneamente mejores propiedades como barrera frente a gases y agua.

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La etiqueta de barrera puede ser aplicada a un recipiente en el que se haya hecho el vac´ıo, por ejemplo, una vez que se haya colocado en su posici´on el tap´ on para el mismo y se haya aplicado el vac´ıo, manteniendo el tap´on en una posici´ on de obturaci´ on. La subsiguiente aplicaci´on de la etiqueta de barrera que haya de ser aplicada puede ser sobre el propio recipiente y tambi´en puede extenderse hacia arriba y sobre el tap´ on. Al hacerlo as´ı, tiene lugar una obturaci´ on adicional de la interfaz de tap´ on/tubo, y se puede incorporar en la etiqueta de barrera una indentaci´ on hecha coincidir, en la interfaz de tap´ on/tubo, a fin de desarrollar un cierre a prueba de apertura fraudulenta. Tal disposici´ on puede ser apropiada, por 6

ES 2 111 603 T3 ejemplo, en los ensayos sobre abusos de drogas, en la identificaci´ on de espec´ımenes y en el control de calidad.

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En la Fig. 5 se ha ilustrado la realizaci´ on 40 del invento que comprende el tap´on 48 para la misma en posici´on para cerrar el extremo abierto 41 del tubo 42. Como puede verse, el tap´ on 48 incluye una parte superior anular 50 que se extiende sobre el borde superior del tubo 42, as´ı como sobre el borde superior de la etiqueta de barrera 45. El tap´ on 48 incluye una parte anular inferior o falda 49 que se extiende dentro de, y presiona contra, las paredes interiores del tubo 42, para mantener en posici´ on el tap´ on 48. Adem´as, la falda inferior anular 49 del tap´ on 48 define un pocillo 52 el cual, a su vez, define una parte de diafragma 53 del tap´ on 48 para recibir a su trav´es una c´anula. Por consiguiente, el usuario, una vez que reciba un recipiente tal como el ilustrado en la Fig. 5, con una muestra contenida en el mismo, puede introducir una c´ anula a trav´es del diafragma 53 para recibir parte o la totalidad del contenido del tubo 42, para efectuar diversos ensayos sobre una muestra. La etiqueta de barrera 45 est´ a cubriendo una parte sustancial de la longitud del tubo. La etiqueta de barrera 45 cubre sustancialmente la mayor parte del tubo, con excepci´ on del extremo cerrado 44 del mismo. La etiqueta de barrera termina en el borde 46 del mismo. A este respecto, y como comprender´an los expertos en la t´ecnica, tales tubos pueden contener reactivos en forma de aditivos o de recubrimientos sobre la pared interior del tubo. Por ejemplo, componentes para reaccionar con muestras con anterioridad a ser ´estas ensayadas, para ayudar a conservar y estabilizar una muestra durante el transporte o el almacenamiento, o bien para determinar la presencia o ausencia de agentes infecciosos u otras sustancias en una muestra. En la Fig. 6 se han ilustrado una realizaci´ on y una configuraci´ on adicionales de la etiqueta de barrera, con un tubo de vidrio o de pl´ astico. La realizaci´on alternativa funciona de manera similar a como lo hac´ıa la realizaci´ on ilustrada en la Fig. 5. En consecuencia, los componentes similares que desempe˜ nen funciones similares ser´an numerados de modo id´entico a como lo fueron los componentes de la realizaci´on de la Fig. 5, excepto en cuanto a que se usar´a un sufijo “a” para identificar a los componentes de la Fig. 6.

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Con referencia ahora a la Fig. 6, se ha ilustrado en ella otra realizaci´on 60 del invento que comprende un tubo de vidrio o de pl´ astico 42a que tiene un extremo abierto 41a y un extremo cerrado 44a. En el tubo est´a dispuesto el tap´ on 48a que tiene una pesta˜ na superior anular 50a que se extiende sobre la superficie superior de la pared del tubo en el extremo abierto 41a del mismo. El tap´ on 48a incluye adem´ as una falda anular inferior 49a que hace presi´ on contra la superficie interior de la pared del tubo, como se vio en lo que antecede. Esta realizaci´on difiere de la realizaci´ on anterior en que primero se hace el vac´ıo en el tubo con la colocaci´on simult´ anea del tap´ on 48a en el mismo, seguido de la aplicaci´on de la etiqueta de barrera 45a sobre el mismo. La etiqueta de barrera 45a incorpora tanto la parte superior 50a del tap´ on 48a como la totalidad del tubo que constituye el recipiente. La etiqueta de barrera 45a incluye indentaciones 61 en la interfaz entre tubo y tap´ on. Las indentaciones est´an hechas coincidir, de modo que pueda determinarse si el recipiente obturado ha sido abierto fraudulentamente. Tal realizaci´ on puede utilizarse, por ejemplo, para obturar el recipiente con el tap´on en posici´ on. Una vez que se haya colocado una muestra en el tubo 42a, no se puede alterar fraudulentamente la muestra quitando para ello el tap´ on 48a, dado que las indentaciones 61 determinar´ıan que la muestra hab´ıa sido abierta fraudulentamente. Una realizaci´ on tal como la ilustrada y descrita en la Fig. 6 puede ser modificada de modo que la etiqueta abarque el tap´ on, como se ha ilustrado en la Fig. 6, y solamente una parte del tubo, como se ha ilustrado en la Fig. 5. En la Fig. 7 se ha ilustrado una etiqueta de barrera 70 que tiene una primera parte de borde extremo 71 sustancialmente paralela a una segunda parte de borde extremo 72, una tercera parte de borde extremo 74 sustancialmente paralela a una cuarta parte de borde extremo 75, una superficie frontal 76 y una superficie trasera 78. La superficie frontal es capaz de recibir marcas hechas con un instrumento para escribir, y la superficie trasera puede tener un material adhesivo sobre al menos una de dichas partes extremas, o bien sobre toda la superficie trasera.

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La etiqueta de barrera es deseablemente un estratificado que comprende una o m´ as capas de material de barrera de altas caracter´ısticas, incluidos las poliamidas, las poliolefinas y los poli´esteres. Las poliamidas incluyen el nil´ on orientado biaxial, la poliamida amorfa arom´ atica, el poli(cloruro de vinilo), y mezclas de los mismos. Las poliolefinas incluyen el polipropileno orientado biaxial, el polietileno de baja densidad, el policlorotrifluoroetileno, y mezclas de los mismos. Los poli´esteres incluyen el poli(tereftalato de etileno), el poli(naftalato de etileno), el poli(isoftalato de etileno), y mezclas de los mismos. Las propiedades de los materiales de etiqueta de barrera aplicables se han reflejado en la Tabla I. 7

ES 2 111 603 T3 TABLA I R´egimen de transmisi´ on de gas de pel´ıculas de pol´ımero 5

Pol´ımero

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Copol´ımero de Etileno/Alcohol Vin´ılico∗ ∗ ∗ 27 Mol % de Etileno 32 Mol % de Etileno 44 Mol % de Etileno

Seco

Ox´ıgeno∗ H´ umedo (90% R.H.)

Vapor de agua ∗∗

0,0006 0,013 0,060

0,20 0,22 0,22

8,0 3,8 1,4

0,03-0,50 0,40 1,78 14-18 150-180 500-600 7,0 2-10 0,5-3 0,7-4

0,15-0,65 0,45 1,43 14-18 150-180 500-600 7,0 3-9 0,7-3 0,9-3

0,2-0,5 0,60 1,3 2,4 0,36 0,60 0,03 1,0 0,4 0,6

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Poli(Dicloruro de Vinilideno) (PVdC) Poliacrilonitrilo (PAN) Nil´on Orientado Biaxial Poli(Cloruro de Vinilo) (PVC) Polipropileno Orientado Biaxial (BOPP) Polietileno de Baja Densidad (LDPE) Policlorotrifluoroetileno (PCTFE) Poli(Tereftalato de Etileno) (PET) Poli(Naftalato de Etileno) (PEN) Poli(Isoftalato de Etileno) (PEI)

∗ Unidades en 3,98.10−6.cm2 /d.bar (cm3 -mil/100 in2 - d´ıa - atm) a 20◦ C. ∗∗ Unidades en 3,94.10−6.g/cm.d (g-mil/100 in2 - d´ıa) a 90% R.H. a 37,8◦C (100o F).

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R R R -L EVAL F - EVAL H (Marca comercial de EVAL Company of America, Lisle, Illinois ∗ ∗ ∗ EVAL EE.UU.)

∗ ∗ ∗∗ Poliamida Amorfa Arom´ atica.

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La etiqueta de barrera puede ser un material estratificado transparente o transl´ ucido, de modo que cuando se aplique a un recipiente se consiga un acabado transparente o transl´ ucido. La etiqueta de barrera es preferiblemente trasl´ ucida, de modo que sea siempre visible para el observador el contenido del art´ıculo, al mismo tiempo que se pueda presentar informaci´on de identificaci´on en la etiqueta de barrera.

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Deseablemente, la etiqueta de barrera comprende una primera capa de poliamida, de poliolefina o de poli´ester, una segunda capa de un copol´ımero de etileno/alcohol vin´ılico (EVOH), poli(dicloruro de vinilideno) o poliacrilonitrilo, y una tercera capa de poliamida, de poliolefina o de poli´ester. La etiqueta de barrera puede comprender una cuarta capa de un adhesivo.

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Una etiqueta de barrera deseable comprende una primera capa de un polipropileno estirado biaxial u orientado biaxial, y una segunda capa de EVOH. Una etiqueta de barrera de estratificado preferida comprende una primera capa de un polipropileno estirado biaxial u orientado biaxial, una segunda capa de EVOH, una tercera capa de un polipropileno estirado biaxial y una cuarta capa de un adhesivo. M´as preferiblemente, la etiqueta de barrera comprende una primera capa de policlorotrifluoroetileno (PCTFE) y una segunda capa de EVOH. El EVOH proporciona una barrera eficaz contra la permeabilidad a las mol´eculas de gases, tales como de ox´ıgeno o de nitr´ ogeno, mientras que el polipropileno y el PCTFE son barreras eficaces contra la permeabilidad a las mol´eculas de agua. Se cree tambi´en que el grosor de la capa de EVOH es cr´ıtico para comunicar a la etiqueta de barrera altas propiedades de barrera. Como se ha ilustrado en la Tabla I, el EVOH es una buena pel´ıcula de barrera frente al ox´ıgeno. R -L (marca comercial de la EVAL Company of America, Lisle, Illinois, En particular, el EVOH EVAL 8

ES 2 111 603 T3 EE.UU.) comprende 32 mol % de etileno, lo cual proporciona buenas propiedades mec´ anicas a la pel´ıcula. Preferiblemente, la cantidad de etileno en el EVOH var´ıa entre el 25% y el 50%, comprendiendo el resto alcohol vin´ılico. 5

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Un sustituto eficaz del EVOH en la etiqueta de barrera incluye, aunque sin quedar limitado al mismo, el poli(dicloruro de vinilideno) (PVdC) y el poliacrilonitrilo (PAN). Son adhesivos adecuados los conocidos en el comercio como adhesivos sensibles a la presi´on permanentes y que son tambi´en compatibles con la mayor´ıa de los pl´ asticos. Los adhesivos que satisfacen esos criterios servir´an tambi´en para adherir otros materiales, tales como el metal y el vidrio. Un material de etiqueta de barrera alternativo es la l´ amina delgada. No obstante, la l´ amina delgada es relativamente pesada, requiere que sea estratificada con poliolefinas y es incapaz de proporcionar un acabado transparente o transl´ ucido al art´ıculo.

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La etiqueta de barrera proporciona una barrera eficaz frente a la permeabilidad a los gases y al agua de los art´ıculos hechos de composiciones de pol´ımero y de mezclas de las mismas. Tales composiciones de pol´ımero incluyen resinas de sustrato de pol´ımero, tales como el polipropileno, el poliestireno, el poli´ester, el poli(tereftalato de etileno) (PET), el poli(naftalato de etileno) (PEN), y mezclas de las mismas. Un ejemplo de una composici´on de mezcla de pol´ımeros incluye una resina de sustrato de pol´ımero, como resina oxidable, y un catalizador de la oxidaci´ on. Se comprender´ a que la etiqueta de barrera del presente invento puede ser dispuesta para que se adapte a cualquier configuraci´on del recipiente y del tap´ on o tapa para el mismo. As´ı, se puede usar cualquier forma de recipiente en el que el pl´ astico sea el material preferido. La etiqueta de barrera est´ a dirigida en particular a aumentar la integridad de un recipiente de pl´ astico, como tambi´en para aumentar la integridad de otros recipientes hechos de vidrio y papel. Ejemplo I

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Tubo de pl´ astico con etiqueta de barrera en comparaci´ on con tubo de pl´ astico sin etiqueta de barrera.

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Se colocaron tubos de pl´ astico saturado, de 13x75 mm, con y sin etiqueta de barrera, en un ambiente controlado a 40◦ C y a 4,05 bar (4 atm). Los valores de 40◦C y 4,05 bar (4 atm) proporcionan condiciones para un envejecimiento acelerado en el medio ambiente.

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Alrededor de los tubos de la categor´ıa A se envolvi´ o una etiqueta de barrera constituida por una primera capa de un polipropileno orientado biaxial, una segunda capa de copol´ımero de etileno/alcohol vin´ılico, y una tercera capa de un polipropileno orientado biaxial. Los tubos de la categor´ıa B, el grupo de control, no ten´ıan una etiqueta de barrera. Se ensay´ o cada tubo en cuanto a su volumen escurrido, a lo largo de diferentes per´ıodos de tiempo, con los siguientes resultados comunicados reflejados en la Tabla II:

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TABLA II A

B

3,848 3,6227 3,4683 3,3136 3,1540 1,09 5,87 9,89 13,91

3,9274 3,3869 3,1549 2,8817 2,4758 7,79 13,76 19,67 26,63

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Escurrido inicial (N=20) Escurrido a las 4 semanas (N=10) Escurrido a las 6 semanas (N=10) Escurrido a las 8 semanas (N=10) Escurrido a las 12 semanas (N=10) P´erdida en cuatro semanas (%) P´erdida en seis semanas (%) P´erdida en ocho semanas (%) P´erdida en doce semanas (%)

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ES 2 111 603 T3 N = tama˜ no de la muestra medido Los resultados revelan que se consigui´ o un volumen escurrido mejorado con una etiqueta de barrera y con un recipiente de pl´astico en comparaci´on con un recipiente de pl´ astico sin etiqueta de barrera. 5

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ES 2 111 603 T3 REIVINDICACIONES 1. Un conjunto de recipiente para muestras que comprende: 5

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a) un recipiente de pl´ astico que tiene un extremo abierto, un extremo cerrado, una superficie interior y una superficie exterior; y b) una etiqueta de barrera que comprende una superficie frontal y una superficie trasera de aplicaci´ on a la superficie exterior de dicho recipiente y que se extiende sobre una parte principal de dicha superficie exterior de dicho recipiente, cuya etiqueta de barrera comprende: una primera capa seleccionada de entre poliamida, poliolefina y poli´ester; una segunda capa seleccionada de entre copol´ımero de etileno/alcohol vin´ılico, poli(dicloruro de vinilideno) y poliacrilonitrilo; y

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una tercera capa seleccionada de entre poliamida, poliolefina y poli´ester. 2. Un conjunto seg´ un la Reivindicaci´ on 1, que comprende adem´ as:

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un cierre en dicho extremo abierto de dicho recipiente, de modo que se forma una interfaz entre el recipiente y el cierre. 3. Un conjunto seg´ un la Reivindicaci´ on 2, en el que dicho recipiente de pl´astico es un tubo y dicho cierre es un tap´ on de elast´omero.

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4. Un conjunto seg´ un la Reivindicaci´ on 3, en el que dicha primera capa consiste en policlorotrifluoroetileno y dicha segunda capa consiste en un copol´ımero de etileno/alcohol vin´ılico.

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NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposici´ on Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicaci´ on del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a Espa˜ na y solicitadas antes del 7-10-1992, no producir´ an ning´ un efecto en Espa˜ na en la medida en que confieran protecci´ on a productos qu´ımicos y farmac´euticos como tales. Esta informaci´ on no prejuzga que la patente est´e o no inclu´ıda en la mencionada reserva.

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