19

OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS

11 Número de publicación: 2 204 928

51 Int. Cl. : A61K 7/09

7

ESPAÑA

12

TRADUCCIÓN DE PATENTE EUROPEA

T3

86 Número de solicitud: 95300757 .2

86 Fecha de presentación: 08.02.1995

87 Número de presentación de la solicitud: 0667141

87 Fecha de publicación de la solicitud: 16.08.1995

54 Título: Composición de ondulación permanente y procedimiento.

30 Prioridad: 09.02.1994 US 194076

14.12.1994 US 355653

45 Fecha de publicación de la mención BOPI:

01.05.2004

73 Titular/es: UNILEVER N.V.

3013 AL Rotterdam, NL

72 Inventor/es: Neill, Paul;

Brandt, Loralei; Walling, Priscilla; Nandagiri, Arun y Meltzer, Norman

45 Fecha de la publicación del folleto de la patente:

74 Agente: Carpintero López, Francisco

ES 2 204 928 T3

01.05.2004

Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art. 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid

ES 2 204 928 T3 DESCRIPCIÓN Composición de ondulación permanente y procedimiento. 5

La presente invención se refiere a una loción de ondulación permanente que contiene un agente de reducción para el cabello y a un procedimiento para remodelar, rizar, relajar los rizos, alisar y/o dar cuerpo al cabello humano, particularmente útil para generar un modelo de rizo duradero. De forma más particular, la presente invención se refiere a una composición y procedimiento capaces de remodelar de forma permanente el cabello humano sin daño adicional significativo.

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

En general, la ondulación permanente del cabello humano se consigue mediante la ruptura química de los enlaces de la cistina azufre-azufre o disulfuro que tienen lugar de forma natural en el cabello humano y luego la reconstitución de los enlaces de la cistina mientras el cabello está enrollado o rizado sobre tubos. Los enlaces de la cistina azufreazufre en el cabello humano mantienen el cabello en su configuración lisa o rizada natural y, con el fin de remodelar el cabello en una configuración diferente duradera se debe romper un porcentaje significativo de los enlaces azufreazufre y luego reestablecerlos una vez que el cabello se haya reconfigurado en la posición deseada, tal como enrollado alrededor de un eje o rulo adecuado. Por lo general, los enlaces de la cistina azufre-azufre se rompen con una composición en loción de ondulación, que contiene un agente de reducción, y una vez que el cabello se encuentre enrollado en una formación de rizo alrededor de un tubo o rulo, se vuelven a unir o restablecer los enlaces de la cistina azufreazufre en tanto el cabello está en la formación rizada, mediante contacto del cabello, en la nueva formación, con un agente de oxidación, tal como el peróxido de hidrógeno o un bromato soluble en agua. Tal como se ha establecido en la patente de Estados Unidos nº 5.116.608 otros investigadores han usado una composición de agente de reducción que se trata de un amoniomercaptano cuaternario, tal como la tiocolina, o sus sales, y descrito que la adición de un segundo agente de reducción, tal como el ácido tioglicólico, cisteamina o citeína, no va en detrimento de la acción reductora del aminomercaptano. También se ha empleado una N-acilcisteamina HSCH2 CH2 NH-COR (R = alquilo de 2-10 átomos de carbono) como un compuesto de reducción para el cabello, junto con otro agente de reducción seleccionado del grupo constituido por cisteína, hiposulfito de sodio ácido, sulfito de sodio, tioglicerol y ácido tioláctico, tal como se describe en la patente japonesa HEI 2-53714. Miyazaki y col., describen en la patente de Estados Unidos nº 4.139.610 una combinación de cisteína y N-acetilcisteína. Nandagiri y col. describen en la patente de Estados Unidos nº 5.260.054 la cisteamina como un agente de reducción y la patente japonesa 57062217 de Showa (solicitud nº 55-136857) describe la cisteamina junto con un segundo agente de reducción opcional. La patente de Estados Unidos nº 5.165.427 describe la cisteinamida como un agente de reducción. La patente de Estados Unidos nº 5.223.252 describe una combinación de un tioglicolato y citeína a un pH de 7,5 a 9,5. La patente de Estados Unidos nº 5.332.570 describe una combinación de clorhidrato de cisteamina y un compuesto tio, tal como el tioglicolato de monoetanolamina (MEATG), a una relación en peso de aproximadamente 40:60, junto con ácido isoascórbico. La acción de reducción de los mercaptanos sobre la queratina es debida principalmente a la forma disociada de los grupos tiol, el anión tiolato. Las composiciones de ondulación permanente “ácidas” rizan el cabello suficientemente a un pH inferior en comparación con las composiciones de ondulación permanente alcalinas, por ejemplo, a aproximadamente 8,0 y superior, debido a que los agentes de ondulación en estas lociones de ondulación permanente presentan valores de pKa bajos y por lo tanto existen predominantemente en forma disociada (tiolato) a un pH que se aproxima a la neutralidad. Por ello, el valor de pKa muestra que algunos mercaptanos son eficientes a pH alto, mientras que otros con un valor de pKa bajo y alta constante de ionización son eficientes a valores de pH inferiores. Por lo tanto, se entiende por lo general, por parte de un especialista en la técnica, que se obtiene eficiencia en la ondulación aceptable normalmente trabajando cerca del pKa del agente de reducción activo. Por ejemplo, es bien conocido que las sales alcalinas del ácido tioglicólico, por ejemplo, la sal de amonio del ácido tioglicólico (pKa = 10,4), presenta una eficiencia de ondulación aceptable solo si el pH de la solución supera el valor de 9, véase Zviak, Charles, The Science of Hair Care, Permanent Waving and Hair Straightening, página 191, 1986; mientras que las amidas tales como la tioglicolamida (pKa = 8,4) y los ésteres tales como el tioglicolato de glicerol (pKa = 7,8) dan una eficiencia de ondulación aceptable a un pH neutro e incluso ligeramente ácido. Son efectivos diferentes agentes de reducción para romper los enlaces de la cistina que reticulan la proteína del cabello humano a diferentes valores de pH. Hablando en términos generales, las composiciones de ondulación permanente ácidas que presentan un pH inferior incluyen agentes de reducción tales como bisulfitos, por ejemplo, bisulfito de amonio, o monotioglicolato de glicerol, capaces de romper los enlaces de la cisteína azufre-azufre dentro de intervalos de pH menores, mientras que las composiciones de ondulación permanente alcalinas, que presentan valores de pH en el intervalo de aproximadamente 7,5 a 9,5 requieren una sal alcalina del ácido tioglicólico de modo que el álcali pueda penetrar e hinchar la mecha de cabello para una penetración más fácil del agente de reducción con el fin de romper los enlaces de la cistina azufre-azufre. El uso de ditiodiglicolato de diamonio en las lociones de ondulación permanente ácidas o alcalinas permite una mayor flexibilidad en el tiempo de procesamiento debido a que minimiza la posibilidad de sobreprocesamiento. Esto es debido al hecho de que la reacción del ácido tioglicólico (TGA) con la queratina del cabello es un proceso de equilibrio. Por tanto, incluyendo el ditiodiglicolato de diamonio (TGA oxidado) en la loción de ondulación, la velocidad de la reacción del ácido tioglicólico con la queratina del cabello disminuye y se evita que se llegue a completar. 2

ES 2 204 928 T3

5

10

15

Se ha teorizado que en algún punto en el intervalo de aproximadamente un 20% a aproximadamente un 60% de los enlaces de la cistina azufre a azufre naturales en las mechas de cabello se deberían romper con el fin de aportar al cabello la capacidad de ser remodelado en cualquier forma deseada, tal como rizado alrededor de un tubo o rulo, o alisado, y ser capaz de retener esta nueva forma. Si se rompen demasiados enlaces azufre-azufre, predominará la configuración natural o normal del cabello, provocando que el cabello retenga su forma previa. Esto es debido a que los enlaces previos o naturales predominantes en el cabello dictan que el cabello permanecerá en su antigua configuración o forma. Los enlaces de hidrógeno se rompen físicamente cuando se extiende el cabello húmero y se enrolla alrededor de un rulo. Cuando el cabello se seca, los enlaces de hidrógeno se reconstituyen en una posición o forma rizada. Mientras que los enlaces de hidrógeno ayudan a mantener el cabello en la nueva configuración, los enlaces de la cistina azufre-azufre son mucho más fuertes y, en una extensión mucho mayor que los enlaces de hidrógeno, controlan la eficacia de la ondulación permanente. Con el fin de proporcionar de forma exitosa una ondulación permanente satisfactoria en el cabello, los enlaces de la cistina azufre-azufre reconstituidos en el cabello en la nueva configuración rizada, cuando el cabello se oxida posteriormente con el agente de neutralización, deberían ser más fuertes que los enlaces de la cistina del cabello previos o naturales. Se desea, por lo tanto, cuando se pretenda una ondulación permanente, que se formen suficientes nuevos enlaces en una configuración del cabello nueva durante el ondulado permanente para superar los viejos enlaces que queden, que tienden a dar forma al cabello en su configuración previa o natural, bien alisada o rizada de forma natural.

20

25

30

35

40

45

50

55

60

Debido a que el cabello dañado ya tiene un número significativo de enlaces de la cistina azufre-azufre rotos debido a algunos excesos químicos, mecánicos o ambientales, de forma particular por excesos químicos, tales como el aclarado, tinte o deslustrado, es difícil el determinar cuánto tiempo y que concentración de agente de reducción aplicar al cabello para proporcionar al mismo el número apropiado de enlaces de azufre-azufre tras el tratamiento con el agente de reducción. El cabello dañado significativamente, tal como el cabello aclarado, puede requerir una aplicación de la loción de agente de reducción durante un periodo de solo aproximadamente 5 minutos mientras que el cabello normal, no dañado significativamente, puede requerir la loción de agente de reducción durante un periodo de aproximadamente 20 minutos bajo la misma concentración de agente de reducción y temperatura para hacer que ambos cabellos dañado y normal presenten aproximadamente la misma configuración rizada. De forma ideal, tras el tratamiento con el agente de reducción cada uno de las mechas de cabello tratados contendrán la misma relación de enlaces rotos a no rotos, de modo que esta misma relación se pueden reestablecer en cada mecha de cabello cuando el cabello esté en una nueva configuración para proporcionar un rizado fuerte consistente sobre todo el cabello. Por lo general, la loción de agente de reducción se aplica al cabello en primer lugar mediante enjabonado del cabello con champú y luego aplicación de la loción de agente de reducción al cabello, antes o después de que el cabello se enrolle alrededor de rulos adecuados. Debido a que no es posible para ninguno de los aplicadores de ondulación permanente experimentados el determinar de forma exacta visualmente la extensión del daño al cabello con el fin de tener una mejor idea de en qué extensión el agente de reducción debería estar en contacto con el cabello, es necesario realizar un “rizo de prueba”, de modo que tras de un periodo de tiempo predeterminado, por ejemplo de 10 minutos, se retira un primer rulo del cabello y el rizo se palpa y se estira en un intento para determinar si la formación del rizo es suficientemente fuerte. Una vez determinado que el agente de reducción ha contactado con el cabello durante un periodo de tiempo suficiente, se aclara el cabello completamente con agua mientras permanece aún en los rulos o tubos y, mientras que el cabello permanezca en los rulos o tubos, se aplica un agente de neutralización para oxidar y reconstituir los enlaces de azufre-azufre mientras está el cabello en la nueva configuración enrollada. El agente de neutralización contiene un agente oxidante tal como el peróxido de hidrógeno o una sal bromato, con el fin de reestablecer los enlaces azufre-azufre para dejar el cabello en una nueva configuración relativamente permanente, por ejemplo, de 2 a 4 meses. Se retiran los tubos antes o después de aclarar el agente neutralizante. Cuando la loción de agente de reducción se aplica a secciones de la cabeza antes de enrular esa parte del cabello en tubos se denomina un enrolle en loción mientras que cuando el cabello se enrula en los tubos o rulos primeramente y luego se aplica la loción sobre todo el cabello tras enrular, esto se denomina un enrolle en agua. El tiempo que el agente de reducción ha de estar en contacto con el cabello para un enrolle en loción comienza desde el momento que todos los rulos están en la cabeza, y el tiempo para un enrolle en agua comienza desde el momento en el que la aplicación de la loción se completa. La capacidad de emplear un enrolle en agua es claramente más deseable debido a que la loción se aplica a toda la cabeza de una vez en un corto periodo de tiempo y se puede aclarar del cabello todo de una vez para proporcionar un tiempo de contacto del agente de reducción más uniforme para todo el cabello. Otras patentes de la técnica anterior relacionas con las composiciones de ondulación permanente que pretenden ondular de forma permanente, tanto el cabello normal como el dañado, son la patente de Estados Unidos nº 4.273.143 de Klemm y col.; y la patente de Estados Unidos nº 4.301.820 de Cannel y col. La patente japonesa nº 57-212110 parece estar relacionada con un tratamiento post-permanente que contiene glicerina para dar al cabello brillo y lustre. Sumario de la invención

65

Brevemente, la presente invención se refiere a una composición que contiene un agente de reducción para ondulación permanente suave y a un procedimiento de ondulación permanente o alisamiento del cabello humano que proporciona un rizo fuerte y duradero, o una formación del cabello lisa duradera, a la vez que minimiza el daño al cabello. La composición incluye dos compuestos iónicos diferentes, uno catiónico y el otro aniónico que se piensa que 3

ES 2 204 928 T3

5

se complejan en solución a relaciones molares de aproximadamente 1:1,2 a aproximadamente 1,2:1, preferiblemente de aproximadamente 1:1,1 a aproximadamente 1,1:1, para proporcionar sinergia en la eficiencia de ondulación, con lo cual se proporciona una configuración del cabello fuertemente reconfigurada (rizada o alisada). Al menos una de las funciones de los compuestos iónicos es como agente de reducción para el cabello, capaz de romper los enlaces disulfuro en el cabello de modo que estos se puedan recuperar más tarde mediante oxidación, cuando el cabello esté en la configuración deseada. El compuesto catiónico es la tiocolina. El compuesto aniónico es la N-acetilcisteína y sus sales. La composición es efectiva en un amplio intervalo de pH de aproximadamente 2 a aproximadamente 12, en especial de aproximadamente 5,0 a aproximadamente 9,4, preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 5,5 a aproximadamente 8,5 y más preferiblemente a un pH neutro de aproximadamente 7,0 ± 1,0.

10

15

20

25

Cada compuesto iónico está incluido en la composición en una concentración preferiblemente de aproximadamente 0,2 M (molar) a aproximadamente 4 M, o hasta el límite de solubilidad de cada compuesto. De forma particularmente sorprendente, se encuentran eficiencias de ondulación a concentraciones de aproximadamente 0,5 M a aproximadamente 1,5 M, preferiblemente de aproximadamente 0,6 M a aproximadamente 1,0 M, para cada compuesto iónico, con mejores resultados a una concentración de 0,73 M para cada compuesto iónico. La loción de ondulación de la presente invención es fácil de usar y aplicar sin dañar al cabello a la vez que proporciona un rizo fuerte, firme y deja el cabello suave. La composición puede ser para enrule en loción o en agua y se puede emplear con o sin calor. De forma inesperada, la composición se aplica a cualquier tipo de cabello, sin preocupación por el daño estructural al cabello, dando como resultado una firmeza de rizo consistente y suavidad, y la composición se puede aplicar mucho más frecuentemente que la mayoría de las composiciones de ondulación permanente de la técnica anterior sin daño significativo al cabello. Además, se puede lavar el cabello permanentemente ondulado de forma repetida sin pérdida significativa en la firmeza del rizo. De acuerdo con lo anterior, un aspecto de la presente invención es el proporcionar una composición de ondulación permanente nueva y mejorada capaz de romper los enlaces azufre-azufre en el cabello humano, de modo que el cabello se puede reconfigurar en una configuración diferente. Los enlaces del cabello humano azufre-azufre se pueden reestablecer con un agente de oxidación para mantener la nueva configuración del cabello durante un periodo de tiempo sustancial.

30

35

Otro aspecto de la presente invención es el proporcionar una loción de ondulación permanente mejorada que contenga una combinación de compuestos catiónico y aniónico que se piense formen un complejo iónico en solución, en una relación molar de compuesto catiónico a aniónico en el intervalo de aproximadamente 1:1,2 a aproximadamente 1,2:1, preferiblemente de aproximadamente 1:1,1 a aproximadamente 1,1:1, que funcione como un agente de reducción capaz de romper los enlaces del cabello azufre-azufre sin provocar daño significativo adicional respecto al cabello teñido, deslustrado, aclarado u otro cabello dañado sustancialmente. La formación del complejo iónico se confirma mediante resonancia magnética nuclear (RMN) y mediante análisis por infrarrojos (IR) comparando los compuestos catiónico y aniónico solos respecto a la combinación en solución.

40

Otro aspecto es el proporcionar una loción de ondulación que contenga los componentes catiónico y aniónico que se combinan para proporcionar, de forma sorprendente, mejor eficiencia de ondulación que cualquiera de los componentes solos. Aún otro aspecto de la presente invención es el proporcionar una loción de ondulación permanente nueva y mejorada que presente una eficiencia de ondulación excelente a un pH casi neutro.

45

Estos y otros objetos y ventajas de la presente invención se harán aparentes a partir de la siguiente descripción detallada de las realizaciones preferidas. Breve descripción de los dibujos

50

55

60

65

La figura 1 es una ecuación química para una realización de la presente invención que muestra una reacción entre la acetiltiocolina y la cisteína (en exceso molar) para dar una combinación sinérgica de tiocolina y acetilcisteína, y exceso de cisteína; La figura 2 es una gráfico de barras que muestra la eficiencia de ondulación de la tiocolina y la N-acetilcisteína, cada una por separado, en comparación con la eficiencia de ondulación sinérgica que consigue la combinación, antes del lavado, y tras uno y tres lavados, en comparación con un control de agua; La figura 3 es un gráfico de barras que compara la eficiencia de ondulación de la loción de ondulación permanente preparada mediante la mezcla de tiocolina y acetilcisteína (componentes iónicos) en comparación con la eficiencia de ondulación de la loción de ondulación permanente preparada mezclando acetiltiocolina con cisteína, la cual reacciona para proporcionar tiocolina y productos de reacción de acetilcisteína in situ, a 0,73 M para cada componente iónico; La figura 4 es un gráfico de barras que muestra las eficiencias de ondulación de las combinaciones de tiocolina/ N-acetilcisteína de una realización de la presente invención a varias concentraciones equimolares (tomadas conjuntamente de los ejemplos 1-3), mostrando el gráfico la concentración total de ambos componentes; Las figuras 5 y 6 son gráficos similares al de la figura 4 que muestran las eficiencias de ondulación de las formulaciones de los ejemplos 1-3 tras uno y tres lavados respectivamente; 4

ES 2 204 928 T3 La figura 7 es un gráfico de barras que muestra las eficiencias de ondulación de tiocolina 0,73 M y N-acetilcisteína 0,73 M a varios pH; 5

10

15

La figura 8 es un gráfico de barras que muestra las eficiencias de ondulación de otro par iónico de acuerdo con la presente invención (tiocolina y tioglicolato de amonio) en comparación con la tiocolina anterior, cisteamina anterior y una combinación de colina y tioglicolato de amonio, con agua desionizada como control; Las figuras 9-11 son gráficos de RMN que muestran los desplazamientos químicos C13 acoplados con protones para soluciones acuosas de N-acetilcisteína (figura 9), tiocolina (figura 10) y la combinación de tiocolina y N-acetilcisteína, a concentraciones de 0,73 M para cada componente a un pH de 7,0. Se debería notar que la escala para la figura 10 es diferente de la escala para las figuras 9 y 11; Las figuras 12-14 son gráficos de barras que muestran las eficiencias de ondulación de una combinación (no parte de la presente invención) de una sal de ácido tioglicólico (tioglicolato de amonio) junto con cisteamina, a un pH de 6,5, en comparación con tioglicolato de amonio o cisteamina sola, y que muestra las eficiencias de ondulación tras uno y tres lavados;

20

Las figuras 15 y 16 son gráficos de barras que muestran las eficiencias de ondulación sinérgicas de una combinación de una sal de ácido tioglicólico (tioglicolato de amonio) junto con dimetilcisteamina (no es parte de la presente invención) a valores de pH de 5,0 a 9,5, en comparación con agua desionizada, cisteamina y cada componente solo;

25

La figura 17 es un gráfico de barras que muestra las eficiencias de ondulación de soluciones de cisteamina y ácido tioglicólico (no es parte de la presente invención) en la que el pH se reduce a 5,0 mediante la adición de un ácido no carboxílico (HCl) en comparación con la eficiencia de ondulación de la misma composición reducida a un pH de 5,0 con un ácido carboxílico (cítrico); y

30

La figura 18 es un gráfico que muestra las eficiencias de ondulación de soluciones de cisteamina catiónica y tioglicolato de monoetanolamina aniónica (MEATG) a varias relaciones molares de MEATG : cisteamina (no es parte de la presente invención) en el intervalo de 1,3:1 a 1:1,3 a un pH de 7,0, que muestra las concentraciones molares totales de los compuestos catiónico y aniónico. Descripción detallada de las realizaciones preferidas

35

40

45

50

55

La presente invención se refiere a una composición de ondulación permanente que contiene un compuesto catiónico y un compuesto aniónico que se complejan en solución a una relación molar de compuesto catiónico a compuesto aniónico en el intervalo de aproximadamente 1:1,2 a aproximadamente 1,2:1, preferiblemente de aproximadamente 1:1,1 a aproximadamente 1,1:1, para proporcionar sinergia en la eficiencia de ondulación, con lo cual se proporciona una configuración del cabello nueva fuertemente asimilada. Al menos una de las funciones de los compuestos iónicos es como agente de reducción para el cabello y es capaz de romper los enlaces disulfuro en el cabello, de modo que el cabello se puede fijar en una configuración diferente - bien rizada o alisada. En la realización el compuesto catiónico es la tiocolina y el compuesto aniónico es la N-acetilcisteína (véase la figura 1). La composición es efectiva en un amplio intervalo de pH de aproximadamente 2,0 a aproximadamente 12,0, de forma particular en el intervalo de aproximadamente 5,0 a aproximadamente 9,4, preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 5,5 a aproximadamente 8,5 y más preferiblemente a un valor de pH cerca de la neutralidad de aproximadamente 7,0 ± 1,0. Tanto la tiocolina como la N-acetilcisteína se encuentran comercialmente disponibles y se pueden mezclar de forma separada en cantidades de hasta sus límites de solubilidad. Si se añaden concentraciones molares iguales, el límite de sus solubilidades en un vehículo acuoso es hasta aproximadamente 3,0 M de tiocolina y 3,0 M de N-acetilcisteína. Si uno de los compuestos se añade en una cantidad menor, la cantidad del otro compuesto que se puede solubilizar en un vehículo acuoso aumenta de forma proporcional. Aunque la tiocolina se encuentra comercialmente disponible es en la actualidad muy cara y no sería económico el incluirla en una loción de ondulación permanente comercial a su coste actual. De acuerdo con esto, se ha encontrado que la tiocolina y la N-acetilcisteína pueden formarse mediante reacción in situ de una acetiltiocolina y cisteína (preferiblemente en exceso) para producir tiocolina, N-acetilcisteína y preferiblemente un exceso de cisteína, tal como se muestra en la figura 1. Cuando se forma mediante la reacción entre acetiltiocolina y cisteína se prefiere que el reactante cisteína se proporcione en un exceso molar respecto a la cantidad de acetiltiocolina ya que la acetiltiocolina es tóxica a concentraciones altas. Un exceso de cisteína asegura que no hay esencialmente acetiltiocolina no reaccionada que quede en la composición de loción de ondulación.

60

65

Como se hará aparente más adelante en el presente documento, se ha encontrado que la concentración óptima para la acetiltiocolina es de aproximadamente 0,73 M. Por lo tanto, cuando se hace reaccionar la acetiltiocolina con cisteína para proporcionar tiocolina y N-acetilcisteína in situ, se ha encontrado que la concentración óptima para cada reactante es de 0,73 M de acetiltiocolina y aproximadamente 0,9 M a aproximadamente 1,5 M de cisteína, preferiblemente aproximadamente 1,1 M de cisteína, para asegurar que toda la acetiltiocolina reacciona con la cisteína para proporcionar la tiocolina a una concentración de aproximadamente 0,73 M, una concentración igual de N-acetilcisteína a 0,73 M y un exceso de cisteína a una concentración de aproximadamente 0,17 M a aproximadamente 0,77 M, preferiblemente a aproximadamente 0,37 M, tal como se muestra en la figura 1. Se debería entender que el exceso de cisteína no ayuda 5

ES 2 204 928 T3 o reduce la eficiencia de ondulación de la composición, de forma particular a un pH de aproximadamente 7,0. Como se entiende en la técnica, la cisteína es efectiva como un agente de reducción en una loción de ondulación solo a un pH de aproximadamente 9,0 y superior. 5

Las sorprendentes y sinérgicas eficiencias de ondulación obtenidas con una combinación de tiocolina y N-acetilcisteína se muestran en la figura 2. En la obtención de los datos mostrados en la figura 2, se trataron trenzas de cabello con una loción de ondulación que contenía solo agua como control; tiocolina 0,73 M; N-acetilcisteína 0,73 M y la combinación de tiocolina 0,73 M y N-acetilcisteína 0,73 M. Se emplearon los datos de eficiencia de ondulación mostrados en la tabla I para hacer la figura 2.

10

15

Tal como se muestra en la tabla I y en la figura 2, ni la tiocolina ni la N-acetilcisteína fueron mucho más efectivas que el agua, por si mismas, en la formación de rizos. De forma sorprendente, la combinación de tiocolina y Nacetilcisteína proporcionaron una eficiencia de ondulación más de dos veces superior a la de la tiocolina o de la Nacetilcisteína empleadas solas. Además, tal como se muestra en la tabla I y en la figura 2, la eficiencia en ondulación para la combinación de tiocolina y N-acetilcisteína tras uno y tres lavados permaneció en aproximadamente un 80% de su máximo antes del lavado. TABLA I

20

25

30

35

40

Se prepararon lociones de ondulación mediante la adición de los componentes por separado -tiocolina y N-acetilcisteína- cada una a una concentración de 0,73 M, en comparación con otra loción de ondulación preparada mediante la reacción in situ de acetiltiocolina y cisteína en las cantidades molares mostradas en la figura 1. Los siguientes datos descritos en la tabla II y en la figura 3 muestran que la eficiencia de ondulación es sustancialmente idéntica, cuando la loción de ondulación se forma a partir de los componentes separados o por reacción de acetiltiocolina con cisteína para formar tiocolina y N-acetilcisteína in situ, tal como se muestra en la figura 1. El protocolo de ondulación empleado para obtener los datos de eficiencia de ondulación de la presente realización fue como sigue:

45

Procedimiento 1. Cortar las trenzas en muestras de 0,67 g (1/3 de la trenza) 2. Humedecer el cabello durante 5 segundos en un vaso de 100 ml con agua de grifo a 32ºC.

50

3. Peinar el cabello con un pequeño peine dentado para separar las hebras. 4. Plegar papeles de guarda de forma igualitaria sobre el cabello y pulverizar con botella de agua.

55

5. Aplanar el papel de guarda y colocar debajo el tubo. 6. Enrular el cabello con el tubo y asegurarlo con el clip de caucho del tubo a 6,35 mm por encima de la marca de plástico.

60

7. Humedecer el cabello con agua de red a 32ºC durante cinco segundos. 8. Secar bien con toalla hasta que no quede agua en exceso.

65

9. Aplicar 750 µl de solución permanente al 1/3 de la trenza - aplicar lentamente y con suavidad sobre la trenza dentro de la cápsula plástica. Se pueden colocar hasta 24 trenzas con el mismo tratamiento en una bolsa. No mezclas los tratamientos en la muestra.

6

ES 2 204 928 T3 10. Achatar y cerrar la cápsula plástica con un pequeño clip de unión y colocarlo sobre lo alto de cualquiera de dos estantes de estufa a 40ºC (+/-1ºC). La convención es de izquierda a derecha y desde arriba hacia abajo dentro de la estufa. Comenzar a cronometrar 20 minutos u otro tiempo especificado. 5

11. Aclarar cada trenza durante 30 minutos con agua a 38ºC a flujo constante. El tiempo y la temperatura son cruciales en la obtención de resultados reproducibles. 12. Tras aclarar de todas las trenzas, secar bien con toalla.

10

13. Neutralizar las trenzas con 1000 µl de peróxido de hidrógeno al 2,2% en una nueva cápsula plástica. 14. Colocar la cápsula plástica en la estufa a 40ºC y procesar durante 6 minutos. 15. Eliminar las trenzas de la estufa y aclarar durante 30 segundos como en la etapa 11.

15

16. Secar con toalla todas las trenzas. 17. Desenrular las trenzas en espiral (desenrulado no convencional) y secar bien con toalla cuidadosamente. 20

18. Equilibrar las muestras en una humedad relativa del 65% y a 25ºC durante al menos 3 horas o durante la noche. 19. Medir la longitud de la trenza y calcular la eficiencia de ondulación (porcentaje de acortamiento). Lp = longitud en cm de las trenzas; Lo = longitud inicial de la trenza (15,2 cm).

25

Eficiencia de la ondulación en % =

30

(Lo − Lp ) (100) Lo

Estos datos indican que el exceso de cisteína presente en la loción de ondulación, cuando se forman la tiocolina y la N-acetilcisteína in situ mediante la reacción de la acetiltiocolina y la cisteína, no proporciona una acción de agente de reducción adicional a un pH neutro. TABLA II

35

40

45

50

55

Con el fin de determinar las concentraciones óptimas de tiocolina y N-acetilcisteína se preparan tres formulaciones (ejemplos 1-3) que contienen concentraciones diferentes de acetiltiocolina y clorhidrato de cisteína para la reacción in situ, formando tiocolina y N-acetilcisteína. Tal como se muestra en los siguientes ejemplos 1-3 y en las figuras 4-6, se obtiene la mejor eficiencia de ondulación a concentraciones de tiocolina y N-acetilcisteína de 0,73 M para cada componente.

60

65

7

ES 2 204 928 T3 Ejemplos 1-3

5

10

15

FORMULACIONES 20

25

30

35

Etapas de preparación: 40

Se añade Bórax al agua desionizada y luego se añade la cisteína. Se añade NaOH a pH 9,15, luego se añade acetiltiocolina y se mezcla durante 30 minutos. Se ajusta el pH final mediante la adición de NaOH.

Se ensaya el olor “post-permanente” del cabello tratado con la composición del ejemplo 1 empleando el siguiente protocolo y se encuentra que no presentaba esencialmente olor “post-permanente”, y menos olor que la cisteamina: 45

Procedimiento Preparación de loción de ondulado de cisteamina 0,73 M

50

1. Tras la adición de la barra de agitación, se pesan 84,50 g de agua desionizada. 2. Se pesan 11,00 g de clorhidrato de cisteamina directamente en el vaso y se agita vigorosamente. 3. Se añaden 2,50 g de hidróxido de amonio cuidadosamente.

55

4. Se añaden 2,00 g de bicarbonato de amonio y se mezclan bien. 5. Se inserta la sonda de pH y se ajusta el pH si fuese necesario con hidróxido de amonio a pH 8,3 +/- 0,04.

60

6. Se almacena en botella opaca. Preparación de neutralizador de peróxido de hidrógeno al 2,2% 1. En un vaso de plástico, se pesan 93,76 g de agua desionizada.

65

2. Se añaden 6,23 g de peróxido de hidrógeno. Se cubren con una lámina debido a su sensibilidad a la luz. 3. Se ajusta el pH con ácido fosfórico al 0,004% hasta un pH de 3,3-3,6. 8

ES 2 204 928 T3 Procesamiento de las trenzas

5

1. Aplicar dos veces 1000 µl de loción de ondulación de cisteamina a cada trenza y colocarla en una cápsula de procesamiento de plástico. Cerrar la cápsula con un pequeño clip de unión y procesar durante 20 minutos a 38ºC. 2. Aclarar las trenzas durante 60 segundos con agua de red a 38ºC. 3. Secar las trenzas con toalla hasta que no aparezcan motas de agua.

10

4. Aplicar dos veces 1000 µl de un neutralizador de peróxido de hidrógeno al 2,2%, pH 3,5 y procesar durante 5 minutos dentro de la cápsula plástica a 38ºC. 5. Aclarar las trenzas durante 60 segundos a 38ºC con agua de red y colocar sobre toalla de papel.

15

6. Una vez pulverizadas las trenzas 10 veces con agua desionizada, insertar las trenzas en una jarra de vidrio e incubarlas a 50ºC durante la noche. Si se hace un estudio de tiempos, se deberían secar las trenzas antes que en la incubación en la estufa. Este se hace para ayudar a prevenir el crecimiento microbiano. 20

7. A continuación se rehumedecen las trenzas en agua a 50ºC para someterlo al panel al olor o para el desarrollo de otros ensayos.

25

Se comprobó el cabello tratado con las composiciones de todos los ejemplos 1-9 se en cuanto a su olor en cada etapa de ondulación permanente y no se detectaron problemas de olor, lo cual podría indicar que se desarrollaría un olor “post-permanente”.

30

Se prepararon formulaciones adicionales similares a las de los ejemplos 1-3 empleando componentes separados de tiocolina y N-acetilcisteína a concentraciones de cada componente que varían de 0,50 M a 1,30 M para confirmar las concentraciones óptimas de cada componente. De nuevo, la concentración óptima para la tiocolina y la N-acetilcisteína fue a una concentración molar de 0,73 tal como se muestra en la tabla III. TABLA III

35

40

45

50

55

Con el fin de determinar un pH óptimo para la composición de loción de ondulación de la presente invención se prepararon cuatro composiciones diferentes que contienen las concentraciones preferidas de tiocolina 0,73 M y N-acetilcisteína 0,73 M a valores de pH de 5,0, 7,0, 8,2 y 9,4. Los datos de la tabla IV y la figura 7 muestran que la eficiencia de ondulación es mejor a un pH neutro de aproximadamente 7,0.

60

65

9

ES 2 204 928 T3 TABLA IV

5

10

15

20

La siguiente formulación del ejemplo 8 se preparó para confirmar que la composición del agente de reducción de la presente invención que contiene tiocolina y N-acetilcisteína es efectiva como un agente de alisamiento del cabello para el cabello rizado. Ejemplo 8

25

30

35

40

Etapas de preparación:

45

1. Añadir el Bórax al agua desionizada. 2. Añadir la cisteína. 3. Añadir el NaOH a pH 9,15, de forma que la cisteína se disuelva completamente. 4. Añadir la acetiltiocolina y mezcla durante 30 minutos. 5. pH final de 7,25 a 7,5 con adición de NaOH.

Se emplea el siguiente procedimiento para ensayar la formulación del ejemplo 8 como loción de alisamiento del cabello. 50

Procedimiento Se trenza cabello negro en cordones, se seca durante cuatro horas, y se peinan con un peine tipo pic antes del proceso de alisado.

55

1. Se lavan las trenzas con agua desionizada y se enjabonan con champú empleando 0,46 ml de champú SUAVE® dos veces. 2. Se aplican luego 740 ml de loción y se peina el cabello durante cinco minutos.

60

3. Se colocan luego las trenzas en una estufa a 38ºC durante 20 minutos. El tiempo de proceso, en total, fue de 25 minutos. 4. Se aclaran luego las trenzas durante 30 segundos con agua de red a 38ºC y se secan.

65

5. Se neutralizan luego las trenzas con 470 ml de H2 O2 al 2,2% durante cinco minutos a 38ºC. 6. Se aclaran luego las trenzas durante 30 segundos y se secan. 10

ES 2 204 928 T3 7. Se cuelgan luego las trenzas a temperatura ambiente (25ºC) y una humedad relativa del 40%. 8. Trenzas medidas: H2 O desionizada (control) frente a la formulación del ejemplo 8. 5

Resultados

10

15

20

25

Alargamiento con la formulación del ejemplo 8 = 51,11% Alargamiento con el control = -2,2% Además del alisamiento del cabello efectivo, también se siente más suave el cabello y en mejor estado que el tratamiento anterior con el alisador. La teoría propuesta de complejación iónica entre los compuestos aniónico y catiónico en solución fue confirmada mediante ensayo de resonancia magnética nuclear (RMN) e infrarrojos (IR) de soluciones que contienen el compuesto catiónico solo y el compuesto aniónico solo en comparación con el compuesto catiónico y el compuesto aniónico en solución juntos. Los átomos de carbono significativos de los compuestos catiónico y aniónico ensayados, tiocolina y N-acetilcisteína, fueron numerados como sigue:

30

35

40

45

50

55

La tabla V y las figuras 9-11 proporcionan los datos de RMN para los desplazamientos químicos del C13 desacoplado con protones en partes por millón (ppm) para soluciones acuosas de tiocolina, N-acetilcisteína y una mezcla de tiocolina y N-acetilcisteína, estado cada componente en una concentración de 0,73 M y un pH de 7,0. 60

65

11

ES 2 204 928 T3

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

12

ES 2 204 928 T3

5

10

15

Los desplazamientos químicos del C13 desacoplado con protón en ppm para la tiocoloina, N-acetilcisteína y la mezcla de tiocolina/N-acetilcisteína se presentan en la tabla V. Es de interés particular el desplazamiento significativo para la mezcla de tiocolina y N-acetilcisteína a campos más altos de los carbones alfa y beta respecto al azufre en la N-acetilcisteína, en relación con la N-acetilcisteína a todos los valores de pH (columna 6, 7). Estos desplazamientos son indicativos de la deslocalización de los electrones lejos de estos dos carbones consecuencia de la formación de un complejo entre la tiocolina y la N-acetilcisteína. Otra prueba de esta interacción se puede encontrar en el espectro acoplado del protón de la figura 9. En el espectro de la N-acetilcisteína a pH 7, el triplete asignado a este carbono (6) está dividido mientras que en la mezcla está libre. Se observan resultados similares a pH 9 pero no se observa división en la muestra a pH 3 en la que el grupo carboxilo está protonado y no disponible para unión de hidrógeno. Para la tiocolina la absorción asignada al carbono del metilo está dividida en la muestra a pH 9; esta división desaparece en la mezcla (columna 5). Estos datos son consistentes con los datos de infrarrojo (IR) para las mismas muestras en la que el grupo SH muestra una amplia banda en la N-acetilcisteína y una banda estrecha en la mezcla. Este comportamiento es indicativo de una unión al hidrógeno fuerte ente el catión tiol de la tiocolina y el anión carboxilato de la N-acetilcisteína. Se prepararon las siguientes formulaciones (no incluidas en el alcance de la presente invención) de los ejemplos 9-11 (representados gráficamente en la figura 12), para mostrar el efecto sinérgico de una combinación de tioglicolato de amonio (anión) y cisteamina (catión) a un pH de aproximadamente 6,5 en comparación con cada compuesto solo.

20

Ejemplos 9-11

25

30

35

40

45

50

55

60

65

Las eficiencias de ondulación de las formulaciones de los ejemplos 9-11 se midieron luego tras 1 y 3 lavados y se representaron gráficamente las eficiencias de ondulación en las figuras 13 y 14, respectivamente. De forma bastante inesperada, se encontró que las eficiencias de ondulación para las combinaciones de ácido tioglicólico o una sal del ácido tioglicólico, por ejemplo, tioglicolato de amonio, como el anión, junto con un catión descrito en el presente documento, por ejemplo, tiocolina (figura 8) o cisteamina (ejemplo 9 y figuras 12-14), proporcionan eficiencias de ondulación sinérgicas, sorprendentemente a pH por debajo de 9,0, debido a la formación de un complejo aniónicocatiónico formado en solución. Lo más sorprendente fue que estas eficiencias de ondulación se obtuvieron a un pH por debajo de 7,0. Se estudiaron las eficiencias de ondulación de la cisteamina alquilada, de forma particular la dimetilcisteamina, junto con tioglicolato de amonio a varios pH a concentraciones de componentes de 0,73 M en comparación con agua desionizada, cisteamina y en comparación con tioglicolato de amonio y dimetilcisteamina solos, como se muestra según los datos de las tablas VI y VII empleadas para ejecutar las figuras 15 y 16, respectivamente. 13

ES 2 204 928 T3 TABLA VI

5

10

15

20

TABLA VII 25

30

35

40

45

50

55

60

65

Tal como se muestra en los datos de las tablas VI y VII y en las figuras 15 y 16, las combinaciones de dimetilcisteamina y tioglicolato de amonio (no incluidas en el alcance de la presente invención) proporcionan eficiencias de ondulación sinérgicas en comparación con cada componente solo, en todo el intervalo de valores de pH estudiado. Se estudiaron las eficiencias de ondulación del clorhidrato de cisteamina y del tioglicolato de monoetanolamina (MEATG) a pH de 7,0 y en un intervalo de relaciones molares de 1:1,3 a 1,3:1 en comparación con un control de agua desionizada (DI) para determinar las relaciones molares de compuesto catiónico respecto al compuesto aniónico para una mejor eficiencia de ondulación. Tal como se muestra con los ejemplos siguientes 12-16 (no incluidos en el alcance de la presente invención), y el resumen de datos proporcionado en la tabla VIII, y en la figura 18, la complejación catiónica/aniónica tiene lugar en una relación molar de compuesto catiónico a compuesto aniónico en el intervalo de aproximadamente 1:1,2 a aproximadamente 1,2:1, y la mejor eficiencia de ondulación tiene lugar en la relación molar de aproximadamente 1:1,1 a aproximadamente 1,1:1.

14

ES 2 204 928 T3

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

15

ES 2 204 928 T3

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

16

ES 2 204 928 T3

5

10

15

20

25

(Tabla pasa a página siguiente) 30

35

40

45

50

55

60

65

17

ES 2 204 928 T3

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

18

ES 2 204 928 T3 Preferiblemente la composición de reducción también incluye un humectante del cabello y/o suavizante seleccionado entre un compuesto de polihidroxilalquilo, un éter glicerol de polialquilenglicol, un alcohol graso etoxilado, un éter polimerizado con alcohol graso, y mezclas de estos en una cantidad de aproximadamente un 0,1% a aproximadamente un 20% en peso, de forma particular de aproximadamente un 0,1% a aproximadamente un 15% en peso. 5

De forma opcional la composición de la presente invención incluye un acondicionador para mejorar el peinado y la manejabilidad del cabello, tales como agentes acondicionadores de silicona bien conocidos en la técnica. El agente acondicionador, cuando se añade, se incluye en una cantidad de aproximadamente un 0,01% a aproximadamente un 2,0% en peso de la composición. 10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

Se pueden incorporar otros aditivos cosméticos comunes a la composición de la presente invención, en tanto los aditivos no formen un complejo iónico en la solución con los compuestos catiónico o aniónico de la presente invención. Estos aditivos incluyen, pero sin limitarse a estos, fragancias, tintes, agentes tensioactivos o solubilizadores, agentes de opacidad, agentes perlantes, espesantes, espumas, estabilizantes, conservantes, agentes suavizantes en agua, ácidos, bases, tampones y similares empleados comúnmente; y estarán presentes normalmente en porcentajes en peso de menos de aproximadamente un 1% cada uno, y de aproximadamente un 2% a aproximadamente un 5% en total. El vehículo de la composición es predominantemente agua pero también se pueden añadir disolventes orgánicos a la composición con el fin de solubilizar los compuestos que no sean suficientemente solubles en agua. Los disolventes adecuados incluyen los alcoholes inferiores, tales como etanol e isopropanol y mezclas. Estos disolventes pueden estar presentes en la composición de fijación del cabello de la presente invención en una cantidad de aproximadamente un 1% a aproximadamente un 75% en peso y en particular de aproximadamente un 5% a aproximadamente un 50% en peso, en base al peso total de la composición. Los aditivos catiónicos que se complejarán en solución con el anión tiocarboxilato aniónico de la composición de la presente invención reducirán la cantidad del complejo catiónico/aniónico anteriormente descrito de la presente invención, con lo cual se reduce la eficiencia de ondulación de la composición de loción de ondulación. De forma similar, un aditivo aniónico, tal como un ácido carboxílico, o agente tensioactivo de carboxilato, reduce la eficiencia de ondulación de la loción de ondulación de la presente invención. Tal complejación no deseada puede compensarse mediante la adición de más compuesto aniónico o catiónico que se compleja inútilmente para conseguir las ventajas de la presente invención. Sin embargo, tales adiciones de componentes aniónico o catiónico provocan un gasto innecesario y, por lo tanto, mejor se evitan los complejos no deseados. Por ejemplo en la patente japonesa de Showa 57062217 se describe que la cisteamina y el ácido tioglicólico son efectivos juntos a un pH de 9,0. En esta patente de Showa, parece que los inventores no investigaron las mezclas de cisteamina-ácido tioglicólico a valores de pH distintos de 9,0. De forma adicional, los inventores de Showa usaron ácido cítrico para el ajuste del pH. Tal como se demuestra en la figura 17, el ácido cítrico interfiere con la teoría de complejación iónica descrita previamente en la presente invención. Por lo tanto, si los inventores de Showa trabajaron a valores de pH inferiores a 9,0 no habrían descubierto la invención descrita en el presente documento. De acuerdo con la teoría de complejación iónica anteriormente descrita por los solicitantes del presente documento, se ha encontrado que la combinación de cisteamina y un ácido trioglicólico o su sal es muy eficiente a pH bajo tanto más cuanto más baje el pH sin la adición de un ácido carboxílico, tal como el ácido cítrico. Como se explicó la adición de ácido cítrico u otro ácido carboxílico, presenta el efecto de complejar al menos una parte del compuesto catiónico, por ejemplo, la cisteamida, con el ajuste del pH con ácido carboxílico y, con esto disminuye de forma significativa la eficiencia de ondulación de la loción de ondulación. Para justificar más la anterior teoría se preparan dos soluciones acuosas de clorhidrato de cisteamina y ácido tioglicólico (no incluidas dentro del alcance de la presente invención), cada una a una concentración de 0,73 M a un pH de 7,1, y se valora cada una con un ácido, una con ácido carboxílico (ácido cítrico) y la otra con un ácido no carboxílico (ácido clorhídrico) hasta un valor del pH de 5,0. Tal como se muestra en la figura 17, la solución valorada con ácido cítrico presentaba una eficiencia de ondulación insuficiente de un 14,7%, mientras que la solución valorada con ácido clorhídrico mantenía una eficiencia de ondulación efectiva de un 21,7%. La composición se puede espesar opcionalmente, por ejemplo, con alginato de sodio, goma arábiga, derivados de celulosa, tales como metilcelulosa, hidroximetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa y carboximetilmetilcelulosa y varios espesantes poliméricos, tales como derivados de ácido acrílico. Es también posible el usar espesantes inorgánicos, tales como bentonita. Estos espesantes, cuando se incluyen, están presentes preferiblemente en una cantidad de aproximadamente un 0,1% a aproximadamente un 10% en peso y, en particular, de aproximadamente un 0,5% a aproximadamente un 3% en peso, en base al peso total de la composición.

60

65

La composición presenta un pH en el intervalo de aproximadamente 2,0 a aproximadamente 12,0. Para alcanzar todas las ventajas de la presente invención, la composición presenta un pH de aproximadamente 5,0 a aproximadamente 10,0, en particular de aproximadamente 5,5 a aproximadamente 8,5, en especial de aproximadamente 7,0 para la mejor retención del rizo cuando se ondula en frío. Este pH se puede conseguir mediante la adición de una alcanolamina, amoniaco, un carbonato de amonio o un hidróxido de metal a la composición de la presente invención. Los agentes humectantes pueden mejorar la formación de rizo de la composición de ondulación permanente de la presente invención. El uso de alcoholes polihídricos o compuestos de polihidroxialcanos tales como el etilenglicol, 19

ES 2 204 928 T3 glicerina, propilenglicol o polioxietilengliceriléter en esta composición deja el cabello en mejor estado debido a las propiedades humectantes y, de forma sorprendente, no compromete la formación de rizos, pero dota al cabello de un rizo más uniforme y natural. 5

10

Estos agentes humectantes se seleccionan del grupo constituido por compuestos de polihidroxialquilo, de forma particular alquilenglicoles y polialquilenglicoles, y en especial etilenglicoles y los polietilenglicoles; propilenglicol y los polipropilenglicoles; éteres glicerilo de polietilenglicol; alcoholes grasos etoxilados; y éteres poliglicólicos de alcoholes grasos. Son ejemplos de agentes humectantes adecuados los glicoles y trioles tales como la glicerina, etilenglicol, propilenglicol, 1,3-butilenglicol, 1,2,6-hexanotriol, 1,5-pentanodiol, 2-metilpentanodiol-2,4, 1,5-pentanodiol, 2-metilpentanodiol-2,4 y 2-etilhexanodiol-1,3. Son ejemplos adicionales de agentes humectantes adecuados los polialquilenglicoles, tales como aquellos compuestos que presentan la fórmula

15

H—(OCH2 CH)n OH, | R

20

en la que R es H o CH3 , y n presenta un valor medio de 2 a 600; cuando R = H, los agentes humectantes particularmente adecuados presenta una n en el intervalo de 4 a 600; y cuando R = CH3 , los agentes humectantes particularmente adecuados presentan una n en el intervalo de 2 a 34. Los polialquilenglicoles que se pueden emplear como agentes humectantes en la composición de ondulación permanente de la presente invención se ejemplifican por, pero sin limitarse a estos, compuestos tales como polietilenglicol 200, polietilenglicol 400; polietilenglicol 600; polipropilenglicol 150; tetraetilenglicol; y dipropilenglicol.

25

30

35

Son ejemplos de otros agentes humectantes adecuados los éteres glicerilo de polietilenglicol, tales como el éter glicerilo de polietilenglicol 600 y el éter glicerilo de polietilenglicol 26. Además los nonilfenoles etoxilados y los octilfenoles etoxilados, de forma particular el nonoxinol, C9 H19 C6 H4 (OCH2 CH2 )n -OH, en la que n es al menos 6 y hasta aproximadamente 100; y octoxinol, C8 H17 C6 H4 (OCH2 CH2 )n -OH, en el que n es al menos 7 y hasta aproximadamente 40, también son agentes humectantes adecuados para su uso en la composición de la presente invención. Los alcoholes grasos etoxilados adecuados para uso como agentes humectantes en la composición de la presente invención incluyen compuestos que presentan la fórmula R-(OCH2 CH2 )n OH, en la que R es un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 30 átomos de carbono y n es al menos 6. Además los éteres poliglicólicos de alcoholes grasos que presentan la fórmula R—(OCH2 CH2 )n —(OCH2 CH)m — OH, | CH3

40

en la que R es un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, n = 0 a 6, m = 0 a 6, y n+m es al menos 6, también son útiles como agentes humectantes en la composición de la presente invención.

45

La composición de la presente invención es fácil de usar y aplicar, de forma repetida, sin dañar el cabello mientras proporciona un rizo fuerte, firme y deja el cabello inesperadamente suave. La composición puede ser para envolverse en loción o en agua y se puede emplear con o sin calor. De forma inesperada la composición se aplica a cualquier tipo de cabello, sin preocupación por el daño estructural al cabello, dando como resultado una firmeza de rizo consistente y suavidad.

50

55

60

65

20

ES 2 204 928 T3 REIVINDICACIONES

5

10

15

1. Una composición capaz de romper los enlaces azufre-azufre en el cabello humano cuando se pone en contacto con el mencionado cabello humano de modo que el cabello se puede reconfigurar según una configuración deseada, tal composición comprende una solución acuosa que contiene un complejo iónico formado por un compuesto catiónico en solución y un compuesto aniónico en solución, a una relación molar de compuesto catiónico a compuesto aniónico en el intervalo de 1:1,2 a 1,2:1, siendo los mencionados compuestos diferentes, en la que el compuesto catiónico es la tiocolina y el compuesto aniónico es la N-acetilcisteína y sales de la misma, en la que A o bien no existe o es un grupo alquileno que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, e Y es H, OH, NH2 o en la que R12 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono; la composición no comprende un ácido que interfiere con el complejo iónico de compuestos catiónicos e iónicos, y tiene un PH de 2,0 a 8,5. 2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el catión está en solución en una concentración de aproximadamente 0,2 molar a aproximadamente 4,0 molar y el anión está en solución en una concentración de aproximadamente 0,2 molar a aproximadamente 4,0 molar. 3. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en la que el pH es de 2,0 a 12,0.

20

4. Una composición de acuerdo con la reivindicación 3, en la que el pH es de 5,0 a aproximadamente 9,4, preferiblemente de 6,0 a 8,0. 5. Una composición de acuerdo con la reivindicación 4, en la que la composición presenta un pH en el intervalo de aproximadamente 2,0 a aproximadamente 6,5.

25

30

35

40

6. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes en la que la relación molar de compuesto catiónico a compuesto aniónico está en el intervalo de aproximadamente 1:1,1 a aproximadamente 1,1:1. 7. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el compuesto catiónico y el compuesto aniónico están cada uno incluidos en la composición en una concentración de 0,5 molar a 2,0 molar, preferiblemente de 0,6 molar a 1,0 molar, y más preferiblemente de 0,7 molar a 0,8 molar. 8. Un procedimiento para la preparación de una composición de acuerdo con la reivindicación 1, el cual comprende mezclar acetiltiocolina y cisteína con agua, en el que se incluye la acetiltiocolina en una concentración en el intervalo de 0,2 molar a 3,0 molar; hacer reaccionar la cisteína con la acetiltiocolina para formar tiocolina y N-acetilcisteína, cada una en una concentración de 0,2 molar a 3,0 molar y en una relación molar de tiocolina a N-acetilcisteína de 1:1,2 a 1,2:1. 9. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 8, en el que la relación de compuesto catiónico a compuesto aniónico está en el intervalo de 1:1,1 a 1,1:1. 10. Un procedimiento para romper los enlaces azufre-azufre en el cabello humano para dejar el cabello debilitado de forma que se pueda reconfigurar según una configuración deseada, tal procedimiento comprende poner en contacto el cabello con la composición acuosa reivindicada en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.

45

50

55

60

65

NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a España y solicitadas antes del 7-10-1992, no producirán ningún efecto en España en la medida en que confieran protección a productos químicos y farmacéuticos como tales. Esta información no prejuzga que la patente esté o no incluida en la mencionada reserva. 21

ES 2 204 928 T3

22

ES 2 204 928 T3

23

ES 2 204 928 T3

24

ES 2 204 928 T3

25

ES 2 204 928 T3

26

ES 2 204 928 T3

27

ES 2 204 928 T3

28

ES 2 204 928 T3

29

ES 2 204 928 T3

30

ES 2 204 928 T3

31

ES 2 204 928 T3

32

ES 2 204 928 T3

33

ES 2 204 928 T3

34

ES 2 204 928 T3

35

ES 2 204 928 T3

36

ES 2 204 928 T3

37

ES 2 204 928 T3

38

ES 2 204 928 T3

39