k

˜ OFICINA ESPANOLA DE PATENTES Y MARCAS

19

k 2 137 409 kInt. Cl. : D21H 21/22

11 N´ umero de publicaci´on: 6

51

˜ ESPANA

D21H 17/06 D21H 17/07 D21H 17/13 A61K 7/48

k

TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA

12

kN´umero de solicitud europea: 95109536.3 kFecha de presentaci´on : 20.06.1995 kN´umero de publicaci´on de la solicitud: 0 688 901 kFecha de publicaci´on de la solicitud: 27.12.1995

T3

86 86 87 87

k

54 T´ıtulo: Elemento laminar celul´ osico que contiene glicerina y compuestos de amonio cuaternario.

k

30 Prioridad: 21.06.1994 US 263109

08.03.1995 US 400896

KIMBERLY-CLARK WORLDWIDE, INC. 401 North Lake Street Neenah, Wisconsin 54956, US

k

72 Inventor/es: Funk, Barbara Sue;

k

74 Agente: Dur´ an Olivella, Alfonso

45 Fecha de la publicaci´ on de la menci´on BOPI:

16.12.1999

45 Fecha de la publicaci´ on del folleto de patente:

ES 2 137 409 T3

k

73 Titular/es:

16.12.1999

Aviso:

k

Kryzsik, Duane Gerard y Pazdernik, Patrick Alan

k

En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicaci´on en el Bolet´ın europeo de patentes, de la menci´on de concesi´on de la patente europea, cualquier persona podr´a oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposici´on deber´a formularse por escrito y estar motivada; s´olo se considerar´a como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposici´ on (art◦ 99.1 del Convenio sobre concesi´on de Patentes Europeas). Venta de fasc´ ıculos: Oficina Espa˜ nola de Patentes y Marcas. C/Panam´ a, 1 – 28036 Madrid

ES 2 137 409 T3 DESCRIPCION Elemento laminar celul´osico que contiene glicerina y compuestos de amonio cuaternario. 5

10

15

20

25

30

35

40

45

La presente invenci´on se refiere a un elemento laminar celul´ osico que contiene glicerina y compuestos de amonio cuaternario. En el sector de desarrollo y fabricaci´on de elementos laminares celul´osicos, se han hecho considerables esfuerzos para la mejora de la suavidad del elemento laminar celul´osico. Esto se ha intentado de diversas formas, en general, mejorando la l´ amina base del elemento laminar celul´osico o a˜ nadiendo productos qu´ımicos a dicho elemento laminar celul´osico para proporcionar un tacto mejorado. La adici´ on de aceite mineral o de polisiloxanos, por ejemplo, son productos qu´ımicos que proporcionan un tacto m´ as suave a la superficie del elemento laminar celul´osico. Si bien el tacto del elemento laminar celul´osico es una caracter´ısticas importante, la utilizaci´ on de elementos laminares celul´osicos ofrecen una oportunidad de facilitar otras ventajas al usuario. Los documentos USA-A- 5.240.562 y USA-A-5.279.767 describen compuestos suavizantes qu´ımicos u ´ tiles para la suavizaci´ on de productos de papel. Los compuestos suavizantes que se dan a conocer comprenden compuestos de amonio cuaternario y un compuesto polihidroxi. La composici´ on de suavizaci´ on se a˜ nade a la pasta acuosa de las fibras de fabricaci´ on de papel o se a˜ nade despu´es de la formaci´ on del elemento laminar celul´osico en h´ umedo y antes del secado del mismo de modo completo. El documento GB-A-2121449 da a conocer composiciones para su utilizaci´ on en la fabricaci´ on de papel que comprenden un derivado de dicarboxilato de imidazolinio, un alcohol y un compuesto de amonio cuaternario. El compuesto suavizante que se da a conocer puede ser a˜ nadido al material para la formaci´ on del elemento laminar o puede ser aplicado por rociado sobre el elemento laminar antes del secado. Es un objetivo de la presente invenci´ on dar a conocer un elemento laminar celul´osico que tiene un efecto sedante o calmante que presenta caracter´ısticas mejoradas. Este objetivo se soluciona por el elemento laminar celul´ osico de la reivindicaci´on independiente 1. Otras caracter´ısticas ventajosas, aspectos y detalles de la invenci´on quedar´ an evidentes de las reivindicaciones dependientes y de la descripci´on. Se ha descubierto que un elemento laminar celul´ osico de caracter´ısticas de suavidad elevadas puede proporcionar un tacto calmante o sedante al incorporar en el elemento laminar celul´ osico un compuesto suavizante acuoso que contiene una combinaci´on de ingredientes seleccionados por rociado o por impresi´on de dicho compuesto suavizante sobre la superficie del elemento laminar celul´osico completamente seco. En general, la invenci´ on consiste en un elemento laminar celul´osico en el que se ha a˜ nadido una composici´ on acuosa que comprende glicerina y uno o varios compuestos espec´ıficos org´anicos de amonio cuaternario. De manera m´as espec´ıfica, el compuesto o compuestos de amonio cuaternario se seleccionan del grupo que consiste en las siguientes clases de productos cuaternarios: aminas monoalquil trimetil cuaternarias que tienen la siguiente estructura:   CH3 +   |    CH3 - N - R  X−     | CH3

50

en la que X = cloruro o metil sulfato y R = C12 - C22 alif´ atico, saturado o insaturado;

55

aminas bencil cuaternarias que tienen la siguiente estructura:   CH3 +   |    R - N - CH2 - | |  X−     | R

60

en la que X = cloruro y R = C12 - C18 alif´ atico, normal;

QQ QQ

aminas bencil cuaternarias, tales como cloruro de estearalconio, con la siguiente estructura: 2

ES 2 137 409 T3 

CH3  |   R - N - CH2 - |   | CH3

5

 QQ| QQ

     

+

X−

en la que X = cloruro y R = C18 de cadena recta; 10

15

aminas monometil trialquil cuaternarias con la siguiente estructura:   R +   |    CH3 - N - R  X−     | R en la que X = cloruro y R = alquilo alif´ atico, normal o ramificado, C8 - C18 ;

20

aminas cuaternarias de imidazolinio que tienen la siguiente estructura: 

25

30

CH3 | N ———— CH2

     //   R-C   \  N ———— CH2   |   CH2 CH2 NHC - R   k

                

+

CH3 SO4 −

O 35

40

45

en la que R = C12 - C18 alif´ atico, normal, saturado o insaturado; aminas cuaternarias de siliconas que tienen  CH3 CH3  | |   R - N+ - Z - (SiO)n   | | CH3 CH3

la siguiente estructura:  CH3 CH3 +  | |  Si - Z - N+ - R  2CH3 COO   | | CH3 CH3

OH | en la que Z = CH2 -CH-CH2 -O-(CH2 )3 y R = grupo alquilo de cadena larga C12 - C18 ; y 50

55

60

derivados cuaternizados de lanolina, tales como Quaternium-33, que tienen la siguiente estructura:   O CH2 CH3 +   k |    R - C - NH - (CH2 )3 - N - CH3  CH3 CH2 OSO3 −     | CH3 en la que RCO = radical de a´cido de lanolina. La cantidad a˜ nadida del compuesto suavizante est´ a comprendida aproximadamente entre 3 y 30 por ciento en peso seco basado en el peso del elemento laminar celul´ osico, de manera m´as espec´ıfica de 3 3

ES 2 137 409 T3

5

a 20 por ciento en peso aproximadamente y todav´ıa de manera m´as espec´ıfica de 5 a 15 por ciento en peso seco aproximadamente. Las cantidades a˜ nadidas m´ as elevadas es m´as probable que dejen residuos detectables en la piel, mientras que las cantidades a˜ nadidas m´ as bajas tienen menores probabilidades de hacerlo. Se puede a˜ nadir agua a la formulaci´ on para reducir la viscosidad de la glicerina y para hacer la formulaci´ on m´ as adecuada para su aplicaci´ on.

10

La cantidad de compuesto de amonio cuaternario en la composici´ on suavizante acuosa puede estar comprendida aproximadamente entre 0,2 y 5 por ciento en peso, m´ as espec´ıficamente entre 0,3 y 3 por ciento en peso aproximadamente y todav´ıa de manera m´as espec´ıfica desde 0,5 a 1 por ciento en peso aproximadamente. La cantidad de glicerina en la composici´on suavizante acuosa est´a comprendida aproximadamente entre 20 y 98 por ciento en peso, de manera m´ as espec´ıfica entre 60 y 80 por ciento en peso aproximadamente y, todav´ıa de manera m´as espec´ıfica, entre 40 y 60 por ciento en peso.

15

Adem´as, el compuesto suavizante puede contener aproximadamente de 0,5 a 50 por ciento en peso de propil´en glicol, m´as espec´ıficamente desde 5 a 30 por ciento en peso aproximadamente de propil´en glicol. El propil´en glicol puede ser utilizado como substituto parcial para la glicerina en dichas formulaciones. 20

Asimismo, el compuesto suavizante puede contener desde 0,5 a 50 por ciento aproximadamente en peso de polietil´en glicol, m´as espec´ıficamente de 5 a 30 por ciento en peso aproximadamente. El polietil´en glicol tiene preferentemente un peso molecular comprendido aproximadamente entre 200 y 750. El polietil´en glicol puede ser utilizado como substituto parcial para la glicerina o propil´en glicol en el compuesto suavizante.

25

30

35

40

Otros ingredientes opcionales incluyen aloe, humectantes, protectores de la piel, conservantes y modificadores del tacto. Entre los humectantes adecuados se incluyen el a´cido l´ actico y sus sales, az´ ucares, glicerina etoxilada, lanolina etoxilada, jarabe de maiz, hidrolizado de maiz hidrolizado, urea y sorbitol. Entre los protectores adecuados para la piel se incluyen la alanto´ına, caol´ın y o´xido de zinc. Entre los modificadores de tacto adecuados se incluyen almid´ on de maiz, harina de cebada, talco, nitruro de boro y ciclodextrina. La composici´ on suavizante, que puede adoptar forma de una soluci´ on o suspensi´ on acuosa, es incorporada en el elemento laminar celul´ osico por pulverizaci´ on o por impresi´on sobre la superficie del elemento laminar celul´ osico completamente seco. El elemento laminar celul´osico al cual se aplica el compuesto suavizante puede ser cualquier tipo de elemento laminar celul´osico. Es especialmente u ´ til su adici´ on a elementos laminares celul´osicos para aplicaci´on facial, toallitas de ba˜ no o toallas. Dichos elementos laminares celul´osicos son fabricados por procesos de fabricaci´ on de elementos laminares celul´osicos, por secado pasante, y pueden ser de tipo ondulado o sin ondular, de varias capas o sin capas (mixtos). Ejemplos

45

Ejemplo 1 (comparativo)

50

Se prepar´ o una soluci´ on consistente en 80 partes en peso de glicerina y 19 partes en peso de agua desionizada y una parte de aloe por mezcla de los tres ingredientes hasta conseguir uniformidad. La soluci´on resultante fue aplicada entonces a un elemento laminar celul´osico ondulado (“crepado”), prensado en h´ umedo, de tres capas, con un peso base de unos 45 gramos por metro cuadrado, utilizando un aparato de pulverizaci´ on. Las cantidades a˜ nadidas fueron de 5, 8 y 10 por ciento en peso seco basado en el peso del elemento laminar celul´osico. Las muestras de elementos laminares celul´osicos resultantes no proporcionaron ninguna ventaja sensible.

55

Ejemplo 2 (comparativo)

60

Se prepar´ o un compuesto suavizante consistente en 70 partes en peso de glicerina, 19 partes en peso de agua desionizada, 1 parte en peso de Lanoquat 1751-A (mezcla de Quaternium-33 (lanolina cuaternizada) y propil´en glicol comercializada por Henkel Corporation, Ambler, PA) y 1 parte en peso de aloe vera. La glicerina y el Lanoquat 1751-A fueron mezclados entre s´ı en primer lugar hasta uniformidad. Entonces el agua y el aloe vera fueron a˜ nadidos y la mezcla fue agitada hasta conseguir una soluci´ on homog´enea. La soluci´on suavizante resultante fue aplicada a un elemento laminar ondulado (“crepado”), prensado en 4

ES 2 137 409 T3 h´ umedo, de tres capas, con un peso base aproximado de 45 gramos por metro cuadrado, utilizando un aparato de pulverizaci´ on. Las cantidades a˜ nadidas incluyeron aproximadamente 10 y 12 por ciento en peso seco basado en el peso seco del elemento laminar celul´osico. Las muestras resultantes del elemento laminar celul´ osico eran mucho m´as suaves que lo habitual para ambos niveles de adici´ on. 5

Ejemplo 3

10

15

Se prepar´ o un compuesto suavizante consistente en 60 partes en peso de glicerina, 20 partes en peso de propil´en glicol, 1 parte en peso de Lanoquat 1751-A, 19 partes en peso de agua desionizada y 1 parte en peso de aloe vera. Se mezclaron entre s´ı la glicerina y el propil´en glicol hasta uniformidad. Se a˜ nadi´ o el Lanoquat 1751-A y se mezcl´o hasta uniformidad. A continuaci´ on se a˜ nadieron agua y aloe vera y la soluci´on fue agitada hasta homogeneidad. El compuesto suavizante resultante fue aplicado a un elemento laminar celul´ osico fabricado por secado pasante, de dos capas, con un peso base aproximado de 42 gramos por metro cuadrado, utilizando un aparato de pulverizaci´ on. Las cantidades a˜ nadidas incluyeron 6, 9 y 12 por ciento en peso seco basado en el peso del elemento laminar celul´osico. Adem´as, el compuesto suavizante resultante fue aplicado a un elemento laminar celul´ osico ondulado, prensado en h´ umedo, de cuatro capas, con un peso base aproximado de 45 gramos por metro cuadrado, utilizando un aparato de pulverizaci´ on. Las cantidades a˜ nadidas incluyeron 6, 9 y 12 por ciento en peso seco basado en el peso del elemento laminar celul´osico.

20

Ejemplo 4

25

30

35

Se prepar´ o un compuesto suavizante consistente en 60 partes en peso de glicerina, 20 partes en peso de propil´en glicol, 5 partes en peso de Lanoquat 1751-A, y 14 partes en peso de agua desionizada y 1 parte en peso de aloe vera. La glicerina y el propil´en glicol fueron mezclados entre s´ı hasta uniformidad. El Lanoquat 1751-A fue a˜ nadido y mezclado hasta uniformidad. A continuaci´ on se a˜ nadieron el agua y el aloe vera y la soluci´on fue agitada hasta homogeneidad. El compuesto suavizante resultante fue aplicado a un elemento laminar celul´osico ondulado, fabricado por secado pasante, de dos capas, con un peso base aproximado de 42 gramos por metro cuadrado, utilizando un aparato de pulverizaci´ on. Las cantidades a˜ nadidas incluyeron 6, 9 y 12 por ciento en peso seco basado en el peso del elemento laminar celul´ osico. Un grupo de personas de evaluaci´ on sensorial o panel sensorial evalu´o muestras de elementos laminares celul´osicos del Ejemplo 3 y del Ejemplo 4 en comparaci´ on con un elemento laminar celul´ osico fabricado por secado pasante de dos capas, sin tratamiento y un elemento laminar celul´ osico fabricado por secado pasante, de dos capas, tratado con silicona, con una adici´on de 3 por ciento en peso seco basado en el peso del elemento laminar celul´osico. Las muestras de los Ejemplos 3 y 4 fueron igualmente buenas o mejores en cuanto a suavidad que la muestra tratada con siliconas y mejores que el control sin tratar en cuanto a suavidad. El Ejemplo 4, con un 12 por ciento de adici´ on presentaba la mejor suavidad de todas las muestras, seguido del Ejemplo 3 que ten´ıa un 12 por ciento de adici´ on.

40

Ejemplo 5

45

50

Se prepar´ o un compuesto suavizante consistiendo en 40 partes en peso de popil´en glicol, 1 parte en peso de cloruro de estearalconio y 19 partes en peso de agua desionizada. El propil´en glicol y el cloruro de estearalconio fueron mezclados entre s´ı y recibieron calentamiento hasta uniformidad. La glicerina fue a˜ nadida y mezclada hasta uniformidad. A continuaci´ on se a˜ nadi´ o agua y la soluci´ on fue agitada hasta homogeneidad. La composici´ on suavizante resultante fue aplicada a un elemento laminar celul´ osico ondulado (“crepado”) fabricado por secado pasante, de dos capas, con un peso base aproximado de 27 gramos por metro cuadrado, utilizando un aparto de pulverizaci´ on. La cantidad a˜ nadida era aproximadamente de 10 por ciento en peso seco basado en el peso del elemento laminar celul´ osico. El elemento laminar celul´osico del Ejemplo 5 fue evaluado subjetivamente por un grupo de personas que formaban un panel sensorial y se observ´o que era m´ as suave, sedoso y liso que las muestras del Ejemplo 3.

55

En todos los ejemplos, excepto en el Ejemplo 1, al aumentar la cantidad de la adici´ on, el elemento laminar celul´ osico resultante se hizo sensiblemente m´as suave. Los niveles de adici´on m´ as bajos produjeron elementos laminares celul´osicos que no dejaban residuo sensible sobre la piel. 60

5

ES 2 137 409 T3 REIVINDICACIONES

5

10

15

1. Elemento laminar celul´osico obtenible por pulverizaci´ on o impresi´ on sobre la superficie de un elemento laminar celul´osico fabricado por secado pasante de 3 a 30 por ciento en peso seco de una composici´on suavizante acuosa, comprendiendo dicha composici´on suavizante de 20 a 98 por ciento en peso de glicerina y de 0,2 a 5 por ciento en peso de uno o varios compuestos de amonio cuaternarios seleccionados entre el grupo que consiste en: aminas monoalquil trimetil cuaternarias con la siguiente estructura:   CH3 +   |    CH3 - N - R  X−     | CH3 en la que X = cloruro o metil sulfato y R = C12 - C22 alif´ atico, saturado o no saturado;

20

25

aminas bencil cuaternarias que tienen la siguiente estructura:   CH3   |    R - N - CH2 - | |      | R

QQ QQ

+

X−

en la que X = cloruro y R = C12 - C18 alif´ atico, normal;

30

35

aminas monometil trialquil cuaternarias con la siguiente estructura:   R +   |    CH3 - N - R  X−     | R en la que X = cloruro y R = alquilo alif´ atico, normal o ramificado, C8 - C18 ;

40

45

50

aminas cuaternarias de imidazolinio que tienen la siguiente  CH3 |   N ———— CH2   //    R-C   \  N ———— CH2   |   CH2 CH2 NHC - R   k O

estructura:                 

+

CH3 SO4

en la que R = C12 - C18 alif´ atico, normal, saturado o insaturado; 55

60

aminas cuaternarias de siliconas con la siguiente estructura:   CH3 CH3 CH3 CH3   | | | |    R - N+ - Z - (SiO)n - Si - Z - N+ - R      | | | | CH3 CH3 CH3 CH3

6

+

2CH3 COO -

ES 2 137 409 T3 OH | en la que Z = CH2 -CH-CH2 -O-(CH2 )3 y R = grupo alquilo de cadena larga C12 - C18 ; y 5

10

derivados cuaternizados de lanolina, que tiene la siguiente estructura:   O CH2 CH3 +   k |    R - C - NH - (CH2 )3 - N - CH3  CH3 CH2 OSO3 −     | CH3 en la que RCO = radical de a´cido de lanolina.

15

20

25

30

2. Elemento laminar celul´ osico, seg´ un la reivindicaci´ on 1, en el que el compuesto de amonio cuaternario es una amina de bencilo cuaternario que tiene la siguiente estructura:   CH3 +   |    R - N - CH2 - | |  X−     | CH3

QQ QQ

en la que X = cloruro y R = C18 de cadena recta. 3. Elemento laminar celul´ osico, seg´ un la reivindicaci´ on 1, en el que el compuesto de amonio cuaternario es una amina cuaternaria de silicona que tiene la siguiente estructura:   CH3 CH3 CH3 CH3 +   | | | |    R - N+ - Z - (SiO)n - Si - Z - N+ - R  2CH3 COO     | | | | CH3 CH3 CH3 CH3

35

OH | en la que Z = CH2 -CH-CH2 -O-(CH2 )3 y R = grupo alquilo de cadena larga, C12 - C18 . 40

45

4. Elemento laminar celul´osico, seg´ un una de las reivindicaciones anteriores, en el que el compuesto suavizante comprende adem´as de 0,5 a 50 por ciento en peso de propil´en glicol. 5. Elemento laminar celul´osico, seg´ un una de las reivindicaciones anteriores, en el que el compuesto suavizante comprende adem´as de 0,5 a 50 por ciento en peso de polietil´en glicol. 6. Elemento laminar celul´osico, seg´ un una de las reivindicaciones anteriores, que comprende adem´ as un humectante seleccionado del grupo que consiste en ´acido l´ actico y sus sales, az´ ucares, glicerina etoxilada, lanolina etoxilada, jarabe de maiz, hidrolizado de almid´ on hidrolizado, urea y sorbitol.

50

55

60

7. Elemento laminar celul´osico, seg´ un una de las reivindicaciones anteriores, que comprende adem´ as un protector de la piel escogido del grupo que consiste en alantoina, caol´ın, o´xido de zinc y emulsiones de dimeticona, talco y almid´on. 8. Elemento laminar celul´osico, seg´ un una de las reivindicaciones anteriores, que comprende adem´ as un modificador de tacto seleccionado del grupo que consiste en almid´ on de maiz, harina de avena, talco, nitruro de boro y ciclodextrina. 9. Elemento laminar celul´osico, seg´ un una de las reivindicaciones anteriores, que es un elemento laminar celul´osico absorbente. 10. Elemento laminar celul´osico, seg´ un una de las reivindicaciones 1 a 8, que es una toallita facial.

7

ES 2 137 409 T3

5

10

11. Toallita facial, seg´ un la reivindicaci´ on 10, que comprende de 5 a 30 por ciento de peso en seco de un compuesto suavizante, cuyo compuesto suavizante comprende de 60 a 80 por ciento en peso de glicerina, de 0,5 a 20 por ciento en peso de propil´en glicol y de 1 a 4 por ciento en peso de lanolina cuaternizada con la siguiente estructura:   O CH2 CH3 +   k |    R - C - NH - (CH2 )3 - N - CH3  CH3 CH2 OSO3 −     | CH3

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposici´ on Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicaci´ on del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a Espa˜ na y solicitadas antes del 7-10-1992, no producir´ an ning´ un efecto en Espa˜ na en la medida en que confieran protecci´ on a productos qu´ımicos y farmac´euticos como tales. Esta informaci´ on no prejuzga que la patente est´e o no inclu´ıda en la mencionada reserva.

8