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OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS

11 Número de publicación: 2 246 971

51 Int. Cl. : C09J 133/04

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C09J 133/06 A61L 15/58 C09J 7/02 C08G 18/62

ESPAÑA

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TRADUCCIÓN DE PATENTE EUROPEA

T3

86 Número de solicitud europea: 01120944 .2

86 Fecha de presentación : 31.08.2001

87 Número de publicación de la solicitud: 1184039

87 Fecha de publicación de la solicitud: 06.03.2002

54 Título: Composición adhesiva para la piel y cinta o lámina adhesiva para la piel que comprende la composi

ción. 30 Prioridad: 01.09.2000 JP 2000265365

19.04.2001 JP 2001121313

45 Fecha de publicación de la mención BOPI:

01.03.2006

73 Titular/es: NITTO DENKO CORPORATION

1-2, Shimohozumi 1-chome Ibaraki-shi, Osaka 567-8680, JP

72 Inventor/es: Murakami, Yoshihide y

Okada, Katsuhiro

45 Fecha de la publicación del folleto de la patente:

74 Agente: Díez de Rivera y Elzaburu, Ignacio

ES 2 246 971 T3

01.03.2006

Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art. 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid

ES 2 246 971 T3 DESCRIPCIÓN Composición adhesiva para la piel y cinta o lámina adhesiva para la piel que comprende la composición. 5

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Campo de la invención La presente invención se refiere a una composición adhesiva para aplicación a la piel, que se usa para aplicación externa en los campos médico y sanitario, y a una cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel, que comprende esta composición. La cinta o lámina adhesiva para su aplicación a la piel se usa preferentemente para esparadrapos adhesivos de primeros auxilios y cintas quirúrgicas, grandes esparadrapos adhesivos con una almohadilla y materiales de vendaje. Antecedentes de la invención

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Una cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel generalmente tiene una capa adhesiva formada sobre por lo menos una superficie de un substrato, y se adhiere a la superficie de la piel objetivo vía la capa adhesiva. Los adhesivos usados para una capa adhesiva de tal cinta o lámina para aplicación a la piel se clasifican generalmente en adhesivos de caucho y adhesivos acrílicos.

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Un adhesivo de caucho es una composición que contiene un componente de caucho tal como caucho natural, caucho de isopreno, caucho de estireno/isopreno/estireno, y agente de pegajosidad y un ablandador. Esta composición muestra superior adhesión a una superficie de la piel relativamente seca. Sin embargo, dado que los adhesivos de caucho generalmente tienen alta hidrofobia y baja permeabilidad a la humedad, cuando se aplica a la piel una cinta o lámina adhesiva que incluye este adhesivo, la superficie de la piel tiende a volverse húmeda debido al sudor para provocar irritación de la piel. En verano, durante los deportes y el baño cuando es inevitable mucho sudor, además, la adhesión a la piel se vuelve radicalmente pobre.

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Un adhesivo acrílico comprende un monómero de éster alquílico de ácido (met)acrílico como principal componente de monómero, y cuando se copolimeriza con varios monómeros, da un adhesivo que tiene las deseadas y bien equilibradas propiedades. Dado que el control de la propiedad adhesiva es relativamente fácil, se usa ampliamente como capa adhesiva de una cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel. Los adhesivos acrílicos convencionales imparten relativamente y fácilmente alta hidrofilia y alta permeabilidad a la humedad a una capa adhesiva, previniendo por ello las superficies de la piel húmedas, pero son inferiores a los adhesivos de caucho en adhesión a la piel. Los adhesivos acrílicos convencionales, como los adhesivos de caucho, rápidamente pierden adhesión a la piel cuando se exponen a demasiado sudor en verano, durante los deportes y el baño. De este modo, las cintas o láminas adhesivas para aplicación a la piel ahora en el mercado muestran superior adhesión a las superficies de la piel relativamente seca, pero una vez que las superficies se vuelven sudorosas, no pueden mantener la adhesividad o suficiente adhesión a la piel.

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Por consiguiente, hay una demanda de una cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel que provoque menos humedecimiento de la superficie de la piel y puede mostrar superior adhesión a la piel durante la transpiración.

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Una cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel puede ser requerida para asegurar la adhesión a la superficie de la piel durante largo tiempo, además de la capacidad de no provocar una superficie de la piel humedecida y de adhesión durante la transpiración. Para cumplir tales requerimientos, el adhesivo acrílico se reticula, el contenido de gel del adhesivo se controla cuidadosamente y se equilibran la adhesividad a la piel y la cohesión interna. Cuando el contenido de gel es demasiado alto, la cohesión interna se vuelve demasiado alta y decrece el poder adhesivo a la piel, como resultado de lo cual la cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel tiende a soltarse por el borde o desprenderse fácilmente.

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Superior adhesión a la piel quiere decir un riesgo más alto de intensificar la irritación de la piel al despegar un adhesivo de la piel. Para que la irritación al despegar un adhesivo disminuya, se añade un líquido o pasta de un componente plastificante al adhesivo, y el adhesivo se reticula para mantener el equilibrio entre alto poder adhesivo a la piel y cohesión interna, reduciendo por ello la irritación de la piel.

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En un intento de resolver los anteriormente mencionados problemas, se ha propuesto un método que incluye reticular un adhesivo acrílico por irradiación ionizante, incrementando por ello la cohesión interna de una capa adhesiva (JPA-11-226109), y un método que incluye la adición de un líquido o pasta de un componente plastificado a un adhesivo acrílico y reticular el adhesivo acrílico por irradiación ionizante, disminuyendo por ello la irritación de la piel (US-A5543151). Sin embargo, hay un riesgo de que la radiación ionizante directa de un adhesivo acrílico pueda provocar la unión directa de las cadenas poliméricas de copolímero acrílico en el adhesivo, lo que a su vez provoca una cohesión interna demasiado alta e intolerablemente baja adhesión a la piel. Cuando un componente plastificado está contenido en el adhesivo acrílico, la radiación ionizante directa para la reticulación hace difícil retener los componentes plastificados entre las cadenas poliméricas, con el resultado de un componente plastificante exudado de la capa adhesiva. En este caso, la irritación de la piel no se puede disminuir, y el componente plastificante exudado contamina la piel, induciendo por ello posiblemente incluso mayor irritación de la piel. 2

ES 2 246 971 T3

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El documento US-A-4.608.249 describe un material terapéutico hidrófilo que comprende un soporte y una capa de revestimiento que contiene fármaco formada sobre él directa o indirectamente, en el que la capa de revestimiento comprende un (met)acrilato de alquilo, un monómero etilénicamente insaturado que contiene un grupo alcoxi, a saber un éster (met)acrílico que tiene un grupo éter en la molécula, a saber ácido acrílico, y un éster de ácido carboxílico líquido. El documento US-A-4.608.249 no dice nada con respecto a la presencia de un éster de glicerina de un ácido graso saturado.

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El documento EP-A-0369092 describe un material dérmico de lámina adhesiva que comprende un soporte y una capa adhesiva. Dicha capa adhesiva comprende un (met)acrilato de metilo, un monómero etilénicamente insaturado que contiene un grupo alcoxi, un monómero etilénicamente insaturado que contiene un grupo carboxilo y un éster de ácido carboxílico líquido. La fracción de gel de esta composición es el 25% o más, por ejemplo 31,5%. El documento EP-A-0369092 no dice nada con respecto a ésteres de glicerina de ácidos grasos saturados.

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El documento EP-A-0634635 describe un adhesivo médico sensible a la presión y un vendaje médico formado usando el mismo. El adhesivo médico sensible a la presión comprende un polímero acrílico y un componente líquido o pastoso específico que es compatible con el polímero acrílico.

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De este modo, también ha sido demandada una cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel, que provoca menos humedecimiento de la superficie de la piel, puede mostrar superior adhesión a la piel durante largo tiempo durante la transpiración, y que provoca menos irritación de la piel. Sumario de la invención

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Según la presente invención, se ha encontrado que una cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel, que está hecha de una composición adhesiva que comprende un copolímero acrílico que tiene una composición específica y un éster de ácido carboxílico específico, en el que el copolímero tiene una fracción de gel específica, provoca menos humedecimiento de la superficie de la piel y muestra superior adhesión a la piel incluso durante la transpiración. Se ha encontrado adicionalmente que una cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel, que se obtiene sometiendo una cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel, que está hecha de una composición adhesiva que comprende un copolímero acrílico que tiene una composición específica y un éster de ácido carboxílico específico, en el que el copolímero tiene una fracción de gel específica, para irradiación ionizante para incrementar y ajustar la fracción de gel del copolímero acrílico a un intervalo específico después de la irradiación provoca menos humedecimiento de la superficie de la piel, muestra superior adhesión a la piel durante largo tiempo incluso durante la transpiración y provoca menos irritación de la piel.

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Un primer aspecto de la presente invención se refiere a

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una composición adhesiva para aplicación a la piel, que comprende un copolímero acrílico (100 partes en peso) obtenible de una mezcla de monómeros que comprende un monómero de éster alquílico de ácido (met)acrílico (4080% en peso), un monómero etilénicamente insaturado que contiene un grupo alcoxi (10-60% en peso) y un monómero etilénicamente insaturado que contiene un grupo carboxi (1-10% en peso), y un éster de glicerina de ácido saturado (20-120 partes en peso), que es líquido o pasta a temperatura ambiente, en el que el copolímero acrílico tiene una fracción de gel de 20-80% en peso.

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en el que la fracción de gel se mide pesando el adhesivo [peso(W1)], sumergiendo el adhesivo en tolueno a temperatura normal durante 7 días y extrayendo los componentes solubles, filtrando la materia insoluble a través de una membrana de politetrafluoroetileno que tiene un tamaño medio de poro de 0,2 µm, secando y pesando dicha materia insoluble [peso (W2)]; y calculando la fracción de gel de la fórmula:

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Fracción de gel(%) = [W2/(W1xA/B)] x 100, en la que

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A = peso (g) de (copolímero acrílico + agente de reticulación) B = peso (g) de (copolímero acrílico + agente de reticulación + éster de glicerina de ácido graso saturado + otro aditivo)

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Otro aspecto de la invención es una composición adhesiva para aplicación a la piel como se define anteriormente, en la que el copolímero acrílico tiene una fracción de gel de 20 a 60% en peso. Un aspecto adicional de la invención es una cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel que comprende dichas composiciones adhesivas formadas en una capa directa o indirectamente sobre por lo menos una superficie de un substrato y un método para producir la cinta o lámina adhesiva. La realización preferida de la invención será evidente de las reivindicaciones dependientes que se adjuntan. 3

ES 2 246 971 T3 Descripción detallada de la invención

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La cinta o lámina adhesiva para la piel de la presente invención comprende un substrato y una capa de una composición adhesiva para aplicación a la piel, que está formada por lo menos sobre una superficie del substrato. La composición adhesiva característicamente contiene un copolímero acrílico obtenido de una mezcla de monómeros de cantidades predeterminadas de un monómero de éster alquílico de ácido (met)acrílico, un monómero etilénicamente insaturado que contiene un grupo alcoxi y un monómero etilénicamente insaturado que contiene un grupo carboxi, y un éster de ácido carboxílico, que es líquido o pasta a temperatura ambiente, en el que el copolímero acrílico tiene una fracción de gel predeterminada.

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A. Composición adhesiva para aplicación a la piel A.1. Copolímero acrílico 15

El copolímero acrílico que se va a usar para la composición adhesiva para aplicación a la piel según la presente invención es un copolímero obtenido de una mezcla de monómeros de un monómero de éster alquílico de ácido (met)acrílico, un monómero etilénicamente insaturado que contiene un grupo alcoxi, y un monómero etilénicamente insaturado que contiene un grupo carboxi como componentes esenciales. Cada monómero se explica con detalle en lo siguiente.

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Monómero de éster alquílico de ácido (met)acrílico

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El monómero de éster alquílico de ácido (met)acrílico imparte adhesividad (o propiedad de adhesión a la piel) a una capa adhesiva. La capa adhesiva hecha de un monómero de éster alquílico de ácido (met)acrílico es ventajosa porque provoca relativamente menos irritación de la piel, y la adhesión a la piel no se degrada fácilmente por su uso durante largo tiempo. Tal monómero de éster alquílico de ácido (met)acrílico está ejemplificado por un éster alquílico lineal o ramificado que tiene 2 o más, preferentemente de 6 a 15, átomos de carbono. Sus ejemplos incluyen éster etílico, éster propílico, éster butílico, éster pentílico, éster hexílico, éster heptílico, éster octílico, éster nonílico, éster decílico y éster dodecílico de ácido acrílico o metacrílico. Estos ésteres se pueden usar solos o en combinación de dos o más de ellos. En la composición adhesiva de la presente invención, es preferible que 40-80% en peso, preferentemente 5070% en peso, del anteriormente mencionado monómero de éster alquílico de ácido (met)acrílico se copolimerize con varios monómeros etilénicamente insaturados que se van a mencionar más tarde. Cuando la cantidad del monómero de éster alquílico de ácido (met)acrílico que se va a polimerizar es menor de 40% en peso, el copolímero acrílico obtenido no muestra suficiente adhesión a la piel, mientras que cuando excede del 80% en peso, el copolímero acrílico obtenido muestra cohesión disminuida, lo que puede dar como resultado un resto adhesivo después de su despegue de la superficie de la piel.

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A.2. Monómero etilénicamente insaturado que contiene un grupo alcoxi

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El monómero etilénicamente insaturado que contiene un grupo alcoxi imparte hidrofilia al copolímero acrílico para dar permeabilidad al vapor de agua e higroscopicidad de la capa adhesiva. Es un componente esencial para la expresión del efecto de la presente invención.

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Como monómero etilénicamente insaturado que contiene un grupo alcoxi, se prefiere acrilato de alcoxi-alquilo o acrilato de alcoxi-polietilenglicol, que contienen alcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono. Sus ejemplos incluyen acrilato de metoxietilo, acrilato de etoxietilo, acrilato de butoxietilo, acrilato de metoxi-polietilenglicol, acrilato de etoxidietilenglicol, acrilato de butoxidietilenglicol.

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El anteriormente mencionado monómero etilénicamente insaturado que contiene un grupo alcoxi está deseablemente copolimerizado y contenido en el copolímero acrílico en una proporción de 10-60% en peso, preferentemente 20-50% en peso. Cuando la cantidad de copolimerización es menor del 10% en peso, no se puede conseguir suficiente hidrofilia y necesaria adhesión a la piel para la capa adhesiva durante la transpiración. Cuando excede del 60% en peso, el adhesivo muestra pobre adhesión a la piel, de un nivel poco práctico. A.3. Monómero etilénicamente insaturado que contiene un grupo carboxi

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En el monómero etilénicamente insaturado que contiene un grupo carboxi, su grupo carboxilo actúa como punto de reacción en el tratamiento de reticulación, y mejora la cohesión interna de la capa adhesiva. Este componente es importante para la preparación de una composición adhesiva para la aplicación a la piel según la presente invención. Los ejemplos típicos de tal monómero incluyen ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido crotónico, ácido fumárico, ácido (anhídrido) maleico. De estos monómeros, son preferidos el ácido acrílico y el ácido metacrílico visto desde los aspectos de rendimiento de copolimerización, propiedad de manejo y similares. El anteriormente mencionado monómero etilénicamente insaturado que contiene un grupo carboxi está copolime4

ES 2 246 971 T3 rizado y contenido en el copolímero acrílico en una proporción de 1-10% en peso, preferentemente 3-8% en peso. Cuando la cantidad que se va a copolimerizar excede del 10% en peso, la capa adhesiva muestra cohesión interna mejorada pero también muestra una no preferible más fuerte irritación de la piel. 5

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Según la presente invención, un monómero modificador para compensar varias propiedades tales como la hidrofilia, varios monómeros tales como estireno, acetato de vinilo, N-vinil-2-pirrolidona, acrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de 2-hidroxipropilo se pueden copolimerizar como necesarios con copolímero acrílico. El anteriormente mencionado copolímero acrílico preferentemente tiene una temperatura de transición vítrea de no menos de 180ºK y no más de 250ºK. Cuando la temperatura de transición vítrea es no menos de 180ºK y no más de 250ºK, la cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel muestra suficiente adhesión a la piel. El anteriormente mencionado copolímero acrílico tiene un peso molecular promedio en peso de no más de 1.000.000, preferentemente 500.000-900.000. Según la presente invención, la composición adhesiva se somete a un tratamiento de reticulación química que se va a mencionar más tarde para ajustar la fracción de gel del copolímero acrílico a un intervalo predeterminado. Alternativamente, una composición adhesiva después de un tratamiento de reticulación química se procesa para dar una capa adhesiva y la capa adhesiva se somete a irradiación ionizante para ajustar la fracción de gel a un intervalo predeterminado, ajustando por ello la cohesión interna de la capa adhesiva. Por lo tanto, la composición adhesiva antes del tratamiento de reticulación química preferentemente tiene más baja cohesión interna, y para este fin, el peso molecular promedio en peso es preferentemente no mayor de 1.000.000. Cuando la composición adhesiva antes del tratamiento de reticulación química tiene un peso molecular promedio en peso de un copolímero acrílico de por encima de 1.000.000, la cohesión interna de la capa adhesiva formada de este modo se puede incrementar demasiado alta para impedir la adhesión a la piel. El anteriormente mencionado copolímero acrílico se obtiene por polimerización por radicales. Como iniciador de la polimerización por radicales, es utilizable un iniciador de polimerización por radicales usado en este campo. Sus ejemplos incluyen compuestos de peróxido, azocompuestos. El procedimiento de polimerización por radicales es el generalmente usado en este campo, tal como polimerización en disolución, polimerización en emulsión, polimerización en suspensión.

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A.4. Éster de ácido carboxílico

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La composición adhesiva para aplicación a la piel según la presente invención contiene éster de ácido carboxílico, que es líquido o pasta a temperatura ambiente (25ºC). Disolviendo tal éster de ácido carboxílico y el anteriormente mencionado copolímero acrílico en una capa adhesiva, el módulo elástico de la capa adhesiva en un área de microdeformación se rebaja y la adhesividad (o humectabilidad) de la superficie de la capa adhesiva a las irregularidades sobre la superficie de la piel a la que se va a adherir es superior, por lo que la capa adhesiva muestra superior adhesión a la piel. La adición de tal éster de ácido carboxílico también imparte superior adhesividad resistente a la transpiración a la capa adhesiva. El mecanismo de esta no se ha elucidado, pero se postula que, durante la transpiración, el agua presente en la interfase entre la superficie de la piel y la capa adhesiva es absorbida en la capa adhesiva por la acción de tipo tensioactivo del éster de ácido carboxílico, y combinado con un efecto plastificante del éster de ácido carboxílico, el agua se puede mover fácilmente en la capa adhesiva y el agua que llegó al substrato se dispersa fácilmente hacia el exterior en vapor de agua. Como resultado, se puede mantener la adhesión a la piel durante la transpiración. La adición de éster de ácido carboxílico a la capa adhesiva reduce la irritación y daño de la córnea cuando la cinta o lámina adhesiva se despega de la superficie de la piel, disminuyendo por ello el dolor. En la composición adhesiva para aplicación a la piel según la presente invención, el éster de ácido carboxílico necesita ser líquido o pasta a temperatura ambiente. El éster de ácido carboxílico, que es sólido (por ejemplo, cera) a temperatura ambiente, apenas se dispersa uniformemente en una composición adhesiva sino que muestra una baja compatibilidad con la composición. Consecuentemente, la capa adhesiva puede que no permita la adhesión a la piel o la adhesión uniforme a la piel, que no es preferible en la presente invención. El éster de ácido carboxílico, que es líquido o pasta a temperatura ambiente, preferentemente muestra afinidad y compatibilidad con el copolímero acrílico, así como afinidad por el agua producida durante la transpiración. Los ejemplos específicos incluyen ésteres de alcoholes monohidroxilados con ácido carboxílico tales como miristato de etilo, miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, estearato de butilo, isoestearato de isopropilo, laurato de hexilo, lactato de cetilo, lactato de miristilo, ftalato de dietilo, miristato de octildodecilo, oleato de octildodecilo, dimetiloctanoato de hexildecilo, 2-etilhexanoato de cetilo, 2-etilhexanoato de isocetilo, 2-etilhexanoato de estearilo, succinato de dioctilo, y ésteres de alcoholes polihidroxilados con ácido carboxílico tales como dicaprilato de propilenglicol, dicaprato de propilenglicol, diisoestearato de propilenglicol, monocaprilato de glicerilo, tricaprilato de glicerilo, tris (2-etilhexanoato) de glicerilo, tricaprato de glicerilo, trilaurato de glicerilo, triisoestearato de glicerilo, trioleato de glicerilo, tri(2-etilhexanoato) de trimetilolpropano. El anteriormente mencionado éster de ácido carboxílico incluye tanto éster de ácido graso saturado como éster de ácido graso insaturado. Para la prevención de la degradación oxidativa, es preferible el éster de ácido graso saturado, particularmente el éster de ácido graso saturado que tiene de 8 a 10 átomos de carbono. De los anteriormente mencionados ésteres de ácido carboxílico, el éster de glicerina es preferible a la vista de la pequeña irritación de la piel y de 5

ES 2 246 971 T3 los aspectos económicos. De los anteriormente mencionados ésteres de ácido carboxílico, el éster de glicerina de ácido graso saturado que tiene 8-10 átomos de carbono es el más preferible. Los ejemplos específicos incluyen tricaprilato de glicerilo, tricaprato de glicerilo y tri(2-etilhexanoato) de glicerilo. 5

Cuando se usa un éster de ácido graso insaturado de entre los anteriormente mencionados ésteres de ácido carboxílico, es deseable la adición de un antioxidante conocido en este campo a la capa adhesiva, porque la capa adhesiva puede no mostrar las deseadas propiedades cuando se cambia su propiedad por degradación oxidativa debido al oxígeno en la atmósfera.

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Uno o más de los anteriormente mencionados ésteres de ácido carboxílico está(n) contenido(s) en la composición adhesiva en una proporción de 20-120 partes en peso, preferentemente 30-100 partes en peso, por 100 partes en peso del anteriormente mencionado copolímero acrílico. Cuando la cantidad del éster de ácido carboxílico es menor de 20 partes en peso, la adhesión a la superficie de la piel sudada se vuelve drásticamente pobre. Cuando excede de 120 partes en peso, la capa adhesiva se vuelve demasiado blanda, para provocar adhesión más baja a la piel incluso cuando la piel no está sudada, y el éster de ácido carboxílico puede salir de la capa adhesiva, manchando la superficie de la piel.

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A.5. Fracción de gel 20

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En la composición adhesiva de la presente invención, la proporción del copolímero acrílico insolubilizado (una fracción de gel) es 30-80% en peso, preferentemente 35-70% en peso, del peso total del copolímero acrílico. Tal como se usa aquí, por “insolubilizado” se entiende una capacidad de no disolverse en un disolvente orgánico, específicamente tolueno. Por “fracción de gel” se entiende un valor obtenido sumergiendo una muestra de adhesivo seco en tolueno a temperatura normal durante 7 días, pasando la muestra a través de una membrana de politetrafluoroetileno (fabricada por Nitto Denko Corporation, membrana NTF) que tiene un tamaño medio de poro de 0,2 µm para separar la materia insoluble, pesando la muestra después de secar y calculando la relación al peso de una muestra seca antes de la inmersión. Cuando la composición adhesiva de la presente invención tiene una fracción de gel de menos de 30% en peso, la capa adhesiva formada tiene insuficiente cohesión interna. Como resultado, la cinta o lámina se puede desplazar durante la adhesión a la superficie de la piel y el adhesivo puede permanecer cuando la cinta o lámina se despega de la superficie de la piel. Por otra parte, cuando la relación de insolubilización excede de 80% en peso, la cohesión interna se vuelve demasiado alta, convirtiendo la adhesión a la piel en extremadamente baja, como resultado, la cinta o lámina se puede despegar por el borde durante la adhesión a la superficie de la piel o desprenderse de la superficie de la piel. Según la presente invención, se aplica un tratamiento de reticulación química para insolubilizar el copolímero acrílico en la composición adhesiva para la adhesión a la piel y para ajustar la fracción de gel. El agente de reticulación que se va a usar para la reticulación química incluye un compuesto orgánico tal como un peróxido orgánico (por ejemplo, peróxido de benzoilo), compuesto de isocianato (por ejemplo, isocianato multifuncional tal como diisocianato de tolileno, diisocianato de hexametileno), sal metálica orgánica, compuesto de quelato metálico (por ejemplo, tris (acetilacetonato) de aluminio, diisopropilato y etilacetoacetato de aluminio), compuesto de alcoholato metálico, compuesto de epoxi (por ejemplo, éter triglicidílico de glicerina, triisocianurato de glicidilo), aminocompuesto primario y similares. A la vista del fácil ajuste del grado de reticulación, fácil adición y estabilidad de la duración en almacenamiento, son preferibles el peróxido orgánico, compuesto de isocianato, compuesto de epóxido y compuesto de quelato metálico, y son más preferibles el compuesto de isocianato y el compuesto de quelato metálico. En la presente invención, la fracción de gel del copolímero acrílico en la composición adhesiva se puede ajustar primero a un valor predeterminado por la reticulación química anteriormente mencionada, y la composición adhesiva obtenida se aplica por lo menos a una superficie del substrato para formar una capa adhesiva. La cinta o lámina adhesiva resultante se somete a irradiación ionizante para una reticulación física para ajustar la fracción de gel del copolímero acrílico en la capa adhesiva a 30-80% en peso. Según este método, la reticulación química del copolímero acrílico con un agente de reticulación da como resultado una reticulación suave reteniendo un espacio libre apropiado entre las cadenas de polímero, que asegura una gran cantidad de éster de ácido carboxílico contenido en la composición adhesiva. Esta composición adhesiva se aplica a continuación por lo menos a una superficie de un substrato para dar una cinta o lámina adhesiva, y la cinta o lámina se somete a irradiación ionizante para reticulación física. Esta une directamente las cadenas poliméricas del copolímero acrílico, y mejora apropiadamente la cohesión interna de la capa adhesiva, así como la retención estable del éster de ácido carboxílico en la capa adhesiva. Consecuentemente, la capa adhesiva tiene adhesividad apropiada a la piel y puede disminuir la irritación de la piel. Cuando se usa esta método, la fracción de gel del copolímero acrílico en la capa adhesiva antes de la irradiación ionizante necesita ser ajustada a 20-60% en peso, preferentemente 25-50% en peso. Cuando la fracción de gel antes de la irradiación ionizante es menor de 20%, la cohesión interna de la capa adhesiva después de la irradiación ionizante no se vuelve suficientemente alta. En este caso, el adhesivo se puede quedar sobre la superficie de la piel o extruir desde la cara lateral de la cinta o lámina adhesiva para manchar la piel. Cuando la fracción de gel antes de la irradiación ionizante excede del 60% en peso, la cohesión interna de la capa adhesiva después de la irradiación ionizante puede 6

ES 2 246 971 T3 se volver demasiado alta. En este caso, la capa adhesiva se puede volver demasiado rígida, lo que a su vez disminuye la adhesividad a la piel para permitir el despegue de la cinta o lámina por el borde o el desprendimiento durante la adhesión a la superficie de la piel. 5

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Para la irradiación ionizante que se va a aplicar en la presente invención, se usan radiaciones típicas tales como rayos γ, haz de electrones, rayos x. A la vista de las propiedades de seguridad y manejabilidad, se usan preferentemente rayos γ o haz de electrones. La dosis de la radiación ionizante anteriormente mencionada es 20-50 kGy, preferentemente 25-35 kGy. La irradiación ionizante aplicada a la cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel proporciona la reticulación de la capa adhesiva así como su esterilización. Para uso en los campos médico y sanitario para la adhesión a la piel como en la presente invención, este método es altamente conveniente. La composición adhesiva para aplicación a la piel según la presente invención puede contener varios aditivos según sea necesario, tal como plastificantes (por ejemplo, alcohol polihidroxilado tal como glicerina, polietilenglicol, polipropilenglicol), resinas solubles en agua o absorbentes de agua (por ejemplo, ácido poliacrílico, ácido poliacrílico reticulado, polivinilpirrolidona), resinas adhesivas (por ejemplo, resina de rosina, resina de terpeno, resina de petróleo), varios ablandantes, varias cargas, pigmentos, con tal de que la propiedad de la composición no sea perjudicada. La composición adhesiva anteriormente mencionada se aplica por lo menos a una superficie de un substrato que se va a mencionar después para dar una capa adhesiva que tiene un grosor de 10-80 µm, preferentemente 10-60 µm. Cuando el grosor es menor de 10 µm, puede no estar asegurada una adhesión suficiente a la piel, y cuando el grosor excede de 80 µm, la cinta o lámina adhesiva como un todo no puede proporcionar suficiente permeación al vapor de agua, lo que significa que es difícil de conseguir la adhesión sobre el sudor, y la adhesión durante largo tiempo conduce a humedecimiento, que puede provocar irritación de la piel. B. Substrato

30

35

40

El substrato que constituye la cinta o lámina adhesiva para la piel de la presente invención no está sometido a ninguna limitación particular con tal de que pueda soportar la capa adhesiva. Para mejorar marcadamente el humedecimiento de la superficie de la piel cuando se adhiere la cinta o lámina adhesiva a la superficie de la piel y para prevenir la adhesión degradada a la piel durante la transpiración, es preferible el uso de un substrato permeable a la humedad. El material de tal substrato incluye polímero de uretano (por ejemplo, poliuretano poliéter, poliuretano poliéster), polímero de amida (por ejemplo, copolímero de bloques de poliéter y poliamida), polímero acrílico (por ejemplo, poliacrilato), polímero de poliolefina (por ejemplo, polietileno, polipropileno, copolímero de etileno/acetato de vinilo), polímero de poliéster (por ejemplo, copolímero de poliéter y poliéster), tela (por ejemplo, estructura no tejida). De estos, son preferibles la estructura no tejida, polímero de uretano y polímero de amida, porque son particularmente superiores en permeación del vapor de agua cuando se preparan en una cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel y libres de humedecimiento y blanqueamiento cuando se adhieren a la superficie de la piel. El substrato puede ser una película monocapa hecha de uno cualquiera de los materiales anteriormente mencionados, o una película laminada que consiste en varias películas hechas de un único material o dos o más tipos de materiales.

45

El substrato anteriormente mencionado tiene un grosor de 10-100 µm, preferentemente 20-40 µm, de modo que no se sienten molestias en el lugar donde se adhiere la cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel.

50

También es preferible ajustar el anteriormente mencionado substrato para que tenga una resistencia a la tracción de 100-900 kg/cm2 y módulo al 100% de 10-100 kg/cm2 , para proporcionar buen deslizamiento sobre la piel de la cinta o lámina adhesiva para su aplicación a la piel. Cuando un substrato que tiene una resistencia a la tracción y un módulo de 100% ajustado a estos intervalos se usa para la cinta o lámina adhesiva para la aplicación a la piel, muestra superior deslizamiento sobre la piel cuando se aplica a la articulación en la que el movimiento es frecuente y mayor.

55

60

65

Como substrato, se puede usar tanto película no porosa como porosa. Una película porosa es superior en permeación del vapor de agua y puede disminuir el humedecimiento más efectivamente cuando la cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel se adhiere a la superficie de la piel. Cuando se va a usar una película porosa como substrato, se puede usar cualquier material con tal de que se pueda procesar en forma de película porosa por una técnica conocida para fabricar la película porosa. Es preferida una película porosa hecha de una resina de poliolefina, por ejemplo, polietileno, polipropileno, copolímero de etileno/acetato de vinilo. Particularmente, una película porosa hecha de una resina de polietileno lineal de baja densidad es preferible desde el aspecto de la productividad y la procesabilidad. Tal como se usa aquí, por “resina de polietileno lineal de baja densidad” se entiende una resina de polietileno que comprende un copolímero de etileno y α-olefina como componente principal y que tiene baja densidad, en el que la α-olefina que va a contener está ejemplificada por buteno, hexeno, octeno. Una película no porosa que tiene un mayor grosor de película tiende a mostrar permeación del vapor de agua apreciablemente más baja. En contraste, una película porosa que tiene un mayor grosor de película no muestra un apreciable descenso de la permeación del vapor de agua, y por lo tanto, es útil en la aplicación que requiere relativamente mayor grosor. Por ejemplo, cuando la cinta o lámina adhesiva para la piel de la presente invención se usa para 7

ES 2 246 971 T3 un esparadrapo adhesivo que tiene un grosor relativamente mayor (generalmente 100 µm), tal como un esparadrapo para primeros auxilios, esparadrapo adhesivo grande, se usa preferentemente una película porosa como substrato. 5

10

15

La cinta o lámina adhesiva para la piel de la presente invención preferentemente muestra permeación del vapor de agua. Para ser específicos, la permeabilidad del vapor de agua de la cinta o lámina adhesiva en total no es menor de 300 g/m2 . 24 h. 40ºC. 30% H.R., preferentemente 300-2400 g/m2 . 24 h. 40ºC. 30% H.R., más preferentemente 8002400 g/m2 . 24 h. 40ºC. 30% H.R. El límite inferior de la permeabilidad del vapor de agua se sitúa en 300 g/m2 . 24 h. 40ºC. 30% H.R., porque la aplicación de una cinta o lámina adhesiva que tenga permeabilidad del vapor de agua más baja de este nivel a una superficie de piel humana en la que la transpiración es profusa, aunque sujeta a las diferencias entre individuos, previene la permeabilidad de suficiente humedad e inevitablemente provoca humedecimiento. La cinta o lámina adhesiva para la piel de la presente invención generalmente tiene una lámina de desprendimiento temporalmente colocada sobre la superficie expuesta de la capa adhesiva. Como lámina de desprendimiento, se puede usar cualquier lámina conocida en este campo, tal como una lámina de desprendimiento que tiene una superficie tratada con silicona por un tratamiento de desprendimiento. En lo siguiente, “partes” quieren decir “partes en peso” y “%” quiere decir “% en peso”. Ejemplo 1

20

25

30

Una mezcla de monómeros que contiene acrilato de isononilo (65 partes), acrilato de 2-metoxietilo (30 partes) y ácido acrílico (5 partes) se mezclo uniformemente en tolueno (80 partes) en una atmósfera de gas inerte. Como iniciador de la polimerización, se añadió azobisisobutironitrilo (0,3 partes) para llevar a cabo la copolimerización para dar un copolímero acrílico. El copolímero acrílico obtenido tenía una Tg de 214ºK. Este copolímero (100 partes), tricaprilato de glicerilo (60 partes) y compuesto de isocianato trifuncional (0,1 partes, CORONATE® HL, fabricado por Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) como agente de reticulación se mezclaron en tolueno para dar una composición adhesiva. Esta composición se aplicó a una lámina de desprendimiento en el lado que sufrió un tratamiento de silicona, de modo que el grosor después de secar fuera 40 µm, y se secó por calentamiento a 110ºC durante 3 min para dar una capa adhesiva para la piel. Una estructura no tejida de poliéster (Sontara® 8010. fabricada por Du Pont Company) se adherió por presión a la superficie de la capa adhesiva obtenida. El envejecimiento a 60ºC durante 72 h dio la lámina adhesiva para la adhesión a la piel de la presente invención. Ejemplo 2

35

La lámina adhesiva para adhesión a la piel de la presente invención se preparó de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto que la cantidad de tricaprilato de glicerilo era 30 partes. Ejemplo 3

40

La lámina adhesiva para adhesión a la piel de la presente invención se preparó de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto que la cantidad de tricaprilato de glicerilo era 100 partes y la cantidad de compuesto de isocianato trifuncional era 0,14 partes. Ejemplo comparativo 10

45

La lámina adhesiva para adhesión a la piel de la presente invención se preparó de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto que, como éster de ácido carboxílico, se usó miristato de isopropilo (50 partes) en lugar de tricaprilato de glicerilo (60 partes), y la cantidad de compuesto de isocianato trifuncional era 0,12 partes. Ejemplo 5

50

La lámina adhesiva para adhesión a la piel de la presente invención se preparó de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto que la composición adhesiva contenía acrilato de isononilo (70 partes), acrilato de 2-etoxietilo (25 partes) y ácido acrílico (5 partes). 55

Ejemplo comparativo 1 La lámina adhesiva para adhesión a la piel del Ejemplo comparativo se preparó de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto que no se añadió el tricaprilato de glicerilo.

60

Ejemplo comparativo 2

65

La lámina adhesiva para adhesión a la piel del Ejemplo comparativo se preparó de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto que, como copolímero acrílico, se usó un copolímero obtenido por copolimerización de una mezcla de monómeros que contiene acrilato de 2-etilhexilo (92 partes) y ácido acrílico (8 partes) y la cantidad de compuesto de isocianato trifuncional se fijó en 0,11 partes.

8

ES 2 246 971 T3 Ejemplo comparativo 3

5

La lámina adhesiva para adhesión a la piel del Ejemplo comparativo se preparó de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto que, como copolímero acrílico, se usó un copolímero obtenido por copolimerización de una mezcla de monómeros que contiene acrilato de 2-etilhexilo (70 partes) y acrilato de 2-metoxietilo (30 partes) y no se añadió compuesto de isocianato trifuncional. Ejemplo comparativo 4

10

La lámina adhesiva para adhesión a la piel del Ejemplo comparativo se preparó de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto que se usó polietilenglicol (60 partes, peso molecular 400) en lugar de tricaprilato de glicerilo y la cantidad de compuesto de isocianato trifuncional era 0,16 partes. Ejemplo comparativo 5

15

La lámina adhesiva para adhesión a la piel del Ejemplo comparativo se preparó de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto que la cantidad de compuesto de isocianato trifuncional era 0,05 partes. Ejemplo comparativo 6 20

La lámina adhesiva para adhesión a la piel del Ejemplo comparativo se preparó de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto que la cantidad de compuesto de isocianato trifuncional era 0,40 partes. Ejemplo comparativo 7 25

Un copolímero de bloques de estireno/isopreno/estireno (30 partes, contenido de etileno 15%, poliisopreno líquido (30 partes) y polímero de β-pineno (40 partes, punto de ablandamiento 115ºC) se mezclaron uniformemente en tolueno, y la mezcla se aplicó a una superficie tratada con silicona de una lámina de desprendimiento de la misma manera que en el Ejemplo 1, y se secó para dar una lámina adhesiva para adhesión a la piel del Ejemplo comparativo. 30

Ejemplo comparativo 8 La lámina adhesiva para adhesión a la piel del Ejemplo comparativo se preparó de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto que la cantidad de tricaprilato de glicerilo era 15 partes. 35

Ejemplo comparativo 9

40

La lámina adhesiva para adhesión a la piel del Ejemplo comparativo se preparó de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto que la cantidad de tricaprilato de glicerilo era 140 partes y la cantidad de compuesto de isocianato trifuncional era 0,12 partes. Ejemplo 6

45

50

Una mezcla de monómeros que contiene acrilato de isononilo (65 partes), acrilato de 2-metoxietilo (30 partes) y ácido acrílico (5 partes) se mezcló uniformemente en tolueno (80 partes), y como iniciador de polimerización, se añadió azobisisobutironitrilo (0,3 partes) para efectuar la copolimerización. El copolímero acrílico obtenido (100 partes), tricaprilato de glicerilo (60 partes) y compuesto de isocianato trifuncional (0,1 partes, CORONATE® HL, fabricado por Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) como agente de reticulación se mezclaron en tolueno para dar una composición adhesiva. Esta composición se aplicó a una lámina de desprendimiento en la cara que sufrió un tratamiento de silicona, de modo que el grosor después del secado fuera 30 µm, y se secó por calentamiento hasta 110ºC durante 3 min para dar una capa adhesiva. La capa adhesiva preparada se colocó sobre una cara de una película de poliéter poliuretano (grosor de 25 µm) y se adhirió, lo que fue seguido de envejecimiento a 60ºC durante 72 h. Después del envejecimiento, se irradió con rayos γ de 25 kGy en la capa adhesiva para dar la lámina adhesiva para adhesión a la piel de la presente invención.

55

Ejemplo 7 La lámina adhesiva para adhesión a la piel de la presente invención se preparó de la misma manera que en el Ejemplo 6, excepto que se usó tricaprato de glicerilo en lugar de tricaprilato de glicerilo. 60

Ejemplo 8

65

La lámina adhesiva para adhesión a la piel de la presente invención se preparó de la misma manera que en el Ejemplo 6, excepto que se usó diisopropilato de etilacetoacetato de aluminio (compuesto quelato de metal) en lugar de compuesto de isocianato trifuncional como agente de reticulación.

9

ES 2 246 971 T3 Ejemplo comparativo 10

5

La lámina adhesiva para adhesión a la piel del Ejemplo comparativo se preparó de la misma manera que en el Ejemplo 6, excepto que, después de adherir la capa adhesiva formada sobre una lámina de desprendimiento sobre una cara de una película de poliéter poliuretano, no se realizó el envejecimiento. Ejemplo comparativo 11

10

La lámina adhesiva para adhesión a la piel del Ejemplo comparativo se preparó de la misma manera que en el Ejemplo 6, excepto que la cantidad de compuesto de isocianato trifuncional se cambió de 0,1 partes a 0,3 partes. Ejemplo comparativo 12

15

La lámina adhesiva para adhesión a la piel del Ejemplo comparativo se preparó de la misma manera que en el Ejemplo 6, excepto que la cantidad de tricaprilato de glicerilo se cambió de 60 partes a 15 partes. Ejemplo comparativo 13

20

La lámina adhesiva para adhesión a la piel del Ejemplo comparativo se preparó de la misma manera que en el Ejemplo 6, excepto que la cantidad de tricaprilato de glicerilo se cambió de 60 partes a 140 partes. Ejemplo comparativo 14

25

La lámina adhesiva para adhesión a la piel del Ejemplo comparativo se preparó de la misma manera que en el Ejemplo 6, excepto que no se añadió tricaprilato de glicerilo. Ejemplo comparativo 15

30

La lámina adhesiva para adhesión a la piel del Ejemplo comparativo se preparó de la misma manera que en el Ejemplo 6, excepto que no se añadió compuesto de isocianato trifuncional. Ejemplo comparativo 16

35

La lámina adhesiva para adhesión a la piel del Ejemplo comparativo se preparó de la misma manera que en el Ejemplo 6, excepto que, después de adherir la capa adhesiva formada sobre una lámina de desprendimiento sobre una cara de una película de poliéter poliuretano, no se realizó el envejecimiento y la irradiación con rayos γ. Método de ensayo 1

40

Las láminas adhesivas para adhesión a la piel obtenidas en los anteriormente mencionados Ejemplos 1 a 5 y Ejemplos comparativos 1 a 9 se sometieron a los siguientes ensayos, los resultados de los cuales se muestran en la Tabla 1. Medida de la fracción de gel

45

50

Una cantidad predeterminada (casi 0,2 g) del adhesivo de cada lámina adhesiva de los Ejemplos 1 a 3 y Ejemplos comparativos 1 a 10 se tomó y se pesó [peso (W1)]. El adhesivo se sumergió en tolueno a temperatura normal durante 7 días y se extrajeron los componentes solubles. Las materias insolubles (residuo) se filtraron a través de una membrana de politetrafluoroetileno (tamaño medio de poro 0,2 µm, membrana NTF, fabricada por Nitto Denko Corporation), se secaron y se pesaron [peso (W2)]. La relación le la materia insoluble (fracción de gel) se calculó a partir de la fórmula. Fracción de gel(%) = [W2/(W1 x A/B)] x 100,

55

en la que A = peso (g) de (copolímero acrílico + agente de reticulación)

60

B = peso (g) de (copolímero acrílico + agente de reticulación + éster de glicerina de ácido graso saturado + otro aditivo). Permeabilidad al vapor de agua

65

Se colocó agua destilada (10 ml) en un recipiente de vidrio (diámetro interno 40 mm, altura 40 mm), una lámina adhesiva para adhesión a la piel cortada en un círculo de 50 mm de diámetro se adhirió a la boca del recipiente con la capa adhesiva mirando hacia abajo y fija. Se midió el peso (W3) del recipiente al que estaba adherida la lámina adhesiva y se colocó el recipiente en un termo-higrostato fijado a 40ºC y humedad relativa 30% H.R., y se midió un peso (W4) 24 horas más tarde. La permeabilidad al vapor de agua se calculó de 10

ES 2 246 971 T3 Permeabilidad al vapor de agua (g/m2 . 24 h. 40ºC. 30% H.R.)=(W3-W4)/(0,02 x 0,02 x π). Adhesión a la piel (estado normal) 5

En un laboratorio dispuesto en las condiciones de termo-higrostato a 23ºC y humedad relativa de 60% H.R., se adhirió por presión una lámina adhesiva para adhesión a la piel cortada de forma rectangular de 20 mm x 60 mm en la espalda de un voluntario, que había reposado durante no menos de 30 minutos por medio de una estampación con un rodillo de 2 kg, y la lámina adhesiva se despegó después de 20 min con una velocidad de despegue de 300 mm/min en la dirección de 180 grados. La resistencia al despegue se tomó a continuación como adhesión a la piel (estado normal).

10

Adhesión a la piel (transpiración)

15

En un laboratorio dispuesto en las condiciones de termo-higrostato a 23ºC y humedad relativa de 60% H.R., se adhirió por presión una lámina adhesiva para adhesión a la piel cortada de forma rectangular de 20 mm x 60 mm en la espalda de un voluntario, que había reposado durante no menos de 30 minutos por medio de una estampación con un rodillo de 2 kg. La parte, en la que se adhirió la lámina adhesiva se selló con una película de poliéster (permeabilidad al vapor de agua 10 g/m. 24h. 40ºC. 30% H.R. o menos), y después de 6 h, la lámina adhesiva se despegó con una velocidad de despegue de 300 mm/min en la dirección de 180 grados. La resistencia al despegue se tomó a continuación como adhesión a la piel (transpiración).

20

Residuo adhesivo al despegar

25

Se midió la adhesión a la piel en estado normal y durante la transpiración tal como se menciona anteriormente y la superficie de la piel a continuación se observó visualmente para juzgar la presencia de un residuo adhesivo sobre la superficie de la piel según los siguientes criterios. 0: sin residuo adhesivo sobre la superficie de la piel ∆: residuo adhesivo parcial sobre la superficie de la piel

30

x: residuo adhesivo sobre la totalidad de la superficie de la piel. Maceración de la superficie de la piel al despegar 35

Después del ensayo de adhesión a la piel durante la transpiración, se observó visualmente la superficie de la piel, y el grado de maceración de la superficie de la piel se evaluó según los siguientes criterios. : no se encontró maceración, igual que la piel circundante.

40

∆: blanca ligeramente macerada, diferente de la piel circundante. x: blanca aparentemente macerada.

45

50

55

60

65

11

ES 2 246 971 T3 TABLA 1 Fracción de gel (%)

5

Permeabilidad al vapor de agua (g/m2 )

10

Ej.

25

Residuo adhesivo al despegar

Estado normal

Transpiración

Estado normal

Transpiración

48

1320

1,19

1,12







2

54

970

1,25

1,16







3

62

1350

1,02

0,94







Ej. Comp.

10

55

1270

0,98

0,81







Ej.

5

52

870

1,04

0,99







Ej. Comp.

1

45

820

1,50

0,48







2

55

630

0,75

0,98





∆

3

15

740

0,50

0,32







4

50

1050

0,25

cayó



-*1



5

22

-*2

2,33

1,86

x

x



6

87

1290

0,42

0,65







7

0

70

0,46

0,24





x

8

58

920

1,39

0,62







9

51

1480

0,44

0,65







30

35

40

45

Maceración justo después de despegar

1

15

20

Adhesión a la piel (N/20 mm)

Nota *1: no fue posible la evaluación debido al desprendimiento de la lámina adhesiva. *2: no fue posible la evaluación debido a que no se formó una capa adhesiva uniforme. Como es evidente de los resultados mostrados en la Tabla 1 anteriormente mencionada, las láminas adhesivas de los Ejemplos 1-5 mostraron una diferencia más pequeña entre la adhesión a la piel en estado normal y la adhesión a la piel durante la transpiración, comparado con las láminas adhesivas de los Ejemplos comparativos 1-9, y eran superiores en la adhesión a la piel durante la transpiración. Además, las láminas adhesivas de los Ejemplos 1-5 no mostraron residuo adhesivo al despegarse o maceración de la piel. Método de ensayo 2

50

Las láminas adhesivas para adhesión a la piel obtenidas en los anteriormente mencionados Ejemplos 6 a 8 y los Ejemplos Comparativos 10 a 16 se sometieron a los siguientes ensayos, los resultados de los cuales se muestran en la Tabla 2. 55

Fracción de gel La fracción de gel de cada lámina adhesiva se calculó de la misma manera que en el Método de ensayo 1. Adhesión a la piel

60

Cada lámina adhesiva para adhesión a la piel se adhirió a la espalda de voluntarios, y después de 24 horas, se evaluó visualmente la adhesión a la piel según los siguientes criterios. : Sin despegar 65

x: Despegue del borde o desprendimiento.

12

ES 2 246 971 T3 Irritación de la piel

5

Después de la adhesión durante 24 h en el anteriormente mencionado ensayo de adhesión a la piel, la lámina adhesiva para adhesión a la piel se despegó de la espalda de los voluntarios. La irritación de la piel se evaluó basada en el dolor al despegar según los siguientes criterios. : No se percibió dolor o se percibió un ligero dolor al despegar, pero no era molesto. x: presencia de dolor a un nivel de molestia.

10

Cohesión interna

15

La capa adhesiva y la superficie de la piel se observaron visualmente durante el anteriormente mencionado ensayo de adhesión a la piel, y durante su despegue de la espalda después del ensayo, basado en lo cual se evaluó la cohesión interna de la capa adhesiva según los siguientes criterios. : No ocurre protrusión de la capa adhesiva del lado de la cara de la lámina adhesiva para adhesión a la piel durante el ensayo, dislocación del sito de adhesión durante el ensayo, o residuo adhesivo sobre la superficie de la piel al despegarla.

20

x: Ocurrencia de protrusión de la capa adhesiva del lado de la cara de la lámina para adhesión a la piel durante el ensayo, dislocación del sitio de adhesión durante el ensayo, o residuo adhesivo sobre la superficie de la piel al despegarla. TABLA 2

25

Fracción de gel (%)

Irritación

Cohesión

Antes de la irritación con rayos γ

Después de la irradiación con rayos γ

a la piel

de la piel

interna

Ej. 6

40

56







Ej. 7

31

48







Ej. 8

25

46







Ej. comp. 10

0

40



x



Ej. comp. 11

67

83

x





Ej. comp. 12

48

62



x



Ej. comp. 13

42

58

x





Ej. comp. 14

50

64



x



Ej. comp. 15

0

12



x

x

Ej. comp. 16

0

--



x

x

30

35

Adhesión

40

45

50

55

60

Según la presente invención, una composición adhesiva que comprende un copolímero acrílico que tiene una composición específica y un éster de ácido carboxílico específico, en el que el copolímero tiene una fracción de gel específica, se usa para proporcionar una cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel, que provoca humedecimiento reducido de la superficie de la piel, que es capaz de dar superior adhesión a la piel durante la transpiración y durante un largo tiempo, y que está asociada a menos irritación de la piel. Según la presente invención, la anteriormente mencionada cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel se somete a irradiación ionizante para incrementar la fracción de gel, para ajustar por ello la fracción de gel del copolímero acrílico en la capa adhesiva hasta un intervalo específico después de la irradiación. Como resultado, se proporciona una cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel, que provoca humedecimiento reducido de la superficie de la piel, es capaz de dar superior adhesión a la piel durante la transpiración y durante largo tiempo, y que está asociada a menor irritación de la piel.

65

13

ES 2 246 971 T3 REIVINDICACIONES

5

10

1. Una composición adhesiva para aplicación a la piel, que comprende un copolímero acrílico (100 partes en peso) obtenible de una mezcla de monómeros que comprende un monómero de éster alquílico de ácido (met)acrílico (4080% en peso), un monómero etilénicamente insaturado que contiene un grupo alcoxi (10-60% en peso) y un monómero etilénicamente insaturado que contiene un grupo carboxi (1-10% en peso), y un éster de glicerina de ácido saturado (20-120 partes en peso), que es líquido o pasta a temperatura ambiente, en el que el copolímero acrílico tiene una fracción de gel de 20-80% en peso, en el que la fracción de gel se mide pesando el adhesivo [peso(W1)], sumergiendo el adhesivo en tolueno a temperatura normal durante 7 días y extrayendo los componentes solubles, filtrando la materia insoluble a través de una membrana de politetrafluoroetileno que tiene un tamaño medio de poro de 0,2 µm, secando y pesando dicha materia insoluble [peso (W2)]; y calculando la fracción de gel de la fórmula:

15

Fracción de gel(%) = [W2/(W1 x A/B)] x 100, en la que 20

A = peso (g) de (copolímero acrílico + agente de reticulación) B = peso (g) de (copolímero acrílico + agente de reticulación + éster de glicerina de ácido graso saturado + otro aditivo).

25

30

2. La composición adhesiva para aplicación a la piel según la reivindicación 1, en la que el copolímero acrílico tiene una fracción de gel de 30-80%. 3. La composición adhesiva para aplicación a la piel según la reivindicación 1, en la que el copolímero acrílico tiene una fracción de gel de 20-60% en peso. 4. La composición adhesiva para aplicación a la piel según la reivindicación 1 a 3, en la que el ácido graso saturado tiene de 8 a 10 átomos de carbono.

35

40

5. La composición adhesiva para aplicación a la piel según la reivindicación 4, en la que el ácido graso saturado que tiene de 8 a 10 átomos de carbono se selecciona del grupo que consiste en un ácido caprílico, un ácido cáprico y un ácido 2-etilhexanoico. 6. La composición adhesiva para aplicación a la piel según la reivindicación 1 a 3, en la que el éster de glicerina es un triéster de glicerina. 7. La composición adhesiva para la aplicación a la piel según la reivindicación 1 a 3, en la que el éster de glicerina de ácido graso saturado se selecciona del grupo que consiste en tricaprilato de glicerilo, tricaprato de glicerilo y tri(2etilhexanoato) de glicerilo.

45

50

8. La composición adhesiva para aplicación a la piel según la reivindicación 1 a 3, en la que la capa adhesiva está químicamente reticulada. 9. La composición adhesiva para aplicación a la piel según la reivindicación 8, en la que la reticulación química se realiza usando un compuesto orgánico seleccionado del grupo que consiste en un peróxido orgánico, un compuesto de isocianato, un compuesto de epoxi y un compuesto de quelato metálico. 10. Una cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel, que comprende un substrato y la composición adhesiva de la reivindicación 1 a 3 en una capa directa o indirectamente sobre por lo menos una superficie de dicho substrato.

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11. La cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel según la reivindicación 10, en la que el substrato es permeable a la humedad. 12. La cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel según la reivindicación 11, que tiene una permeabilidad al vapor de agua de la cinta o lámina entera de 300-2400 g/m2 . 24 h. 40ºC. 30% de humedad relativa (H.R.). 13. Una cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel obtenible por irradiación ionizante de una cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel que comprende la composición adhesiva según la reivindicación 3, que está en una capa directa o indirectamente sobre por lo menos una superficie de un substrato,

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para incrementar y ajustar la fracción de gel del polímero acrílico en la capa adhesiva a 30-80% después de la irradiación.

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ES 2 246 971 T3 14. La cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel según la reivindicación 13, en la que el ácido graso saturado tiene de 8 a 10 átomos de carbono. 5

15. La cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel según la reivindicación 14, en la que el ácido graso saturado que tiene de 8 a 10 átomos de carbono se selecciona del grupo que consiste en un ácido caprílico, un ácido cáprico y un ácido 2-etilhexanoico. 16. La cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel según la reivindicación 13, en la que el éster de glicerina es un triéster de glicerina.

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17. La cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel según la reivindicación 13, en la que el éster de glicerina de ácido graso saturado se selecciona del grupo que consiste en tricaprilato de glicerilo, tricaprato de glicerilo y tri(2etilhexanoato) de glicerilo. 15

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18. La cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel según la reivindicación 13, en la que la composición después de la reticulación química es una capa adhesiva y la capa adhesiva se irradia sometiéndola a irradiación ionizante. 19. La cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel según la reivindicación 18, en la que la reticulación química usa un compuesto orgánico seleccionado del grupo que consiste en un peróxido orgánico, un compuesto de isocianato, un compuesto de epoxi y un compuesto de quelato metálico. 20. La cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel según la reivindicación 13, en la que el substrato es permeable a la humedad.

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21. La cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel según la reivindicación 20, que tiene una permeabilidad al vapor de agua de la cinta o lamina entera de 300-2400 g/m2 . 4 h. 40ºC. 30% de humedad relativa (H.R.). 22. Un método para producir una cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel, método que comprende las etapas de

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a) obtener una cinta o lámina adhesiva para aplicación a la piel formando directa o indirectamente una capa de la composición adhesiva para aplicación a la piel, que comprende un copolímero acrílico (100 partes en peso) obtenible de una mezcla de monómeros que comprende un monómero de éster alquílico de ácido (met)acrílico (40-80% en peso), un monómero etilénicamente insaturado que contiene un grupo alcoxi (10-60% en peso) y un monómero etilénicamente insaturado que contiene un grupo carboxi (1-10% en peso), y un éster de glicerina de ácido saturado (20-120 partes en peso), que es líquido o pasta a temperatura ambiente, en el que el copolímero acrílico tiene una fracción de gel de 20-80% en peso,

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b) someter la cinta o lámina adhesiva a irradiación ionizante para incrementar y ajustar la fracción de gel del copolímero acrílico en la capa adhesiva a 30-80% en peso después de la irradiación,

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en el que la fracción de gel se mide pesando el adhesivo [peso(W1)], sumergiendo el adhesivo en tolueno a temperatura normal durante 7 días y extrayendo los componentes solubles, filtrando la materia insoluble a través de una membrana de politetrafluoroetileno que tiene un tamaño medio de poro de 0,2 µm, secando y pesando dicha materia insoluble [peso (W2)]; y calculando la fracción de gel de la fórmula: Fracción de gel(%) = [W2/(W1 x A/B)] x 100,

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en la que A = peso (g) de (copolímero acrílico + agente de reticulación)

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B = peso (g) de (copolímero acrílico + agente de reticulación + éster de glicerina de ácido graso saturado + otro aditivo). 23. El método según la reivindicación 22, en el que el ácido graso saturado tiene de 8 a 10 átomos de carbono.

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24. El método según la reivindicación 23, en el que el ácido graso saturado que tiene de 8 a 10 átomos de carbono se selecciona del grupo que consiste en un ácido caprílico, un ácido cáprico y un ácido 2-etilhexanoico. 25. El método según la reivindicación 22, en el que el éster de glicerina es un triéster de glicerina.

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26. El método según la reivindicación 22, en el que el éster de glicerina de ácido graso saturado se selecciona del grupo que consiste en tricaprilato de glicerilo, tricaprato de glicerilo y tri(2-etilhexanoato) de glicerilo. 27. El método según la reivindicación 22, en el que la composición adhesiva después de la reticulación química es una capa adhesiva y la capa adhesiva se irradia con irradiación ionizante. 15

ES 2 246 971 T3 28. El método según la reivindicación 27, en el que la reticulación química se realiza usando un compuesto orgánico seleccionado del grupo que consiste en un peróxido orgánico, un compuesto de isocianato, un compuesto de epoxi y un compuesto de quelato metálico. 5

29. El método según la reivindicación 22, en el que el substrato es permeable a la humedad. 30. El método según la reivindicación 22, en el que la cinta o lámina entera tiene una permeabilidad al vapor de agua de 300-2400 g/m2 . 24 h. 40ºC. 30% de humedad relativa (H.R.).

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