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˜ OFICINA ESPANOLA DE PATENTES Y MARCAS

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k ES 2 082 779 kInt. Cl. : A47L 13/17

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˜ ESPANA

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TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA

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kN´umero de solicitud europea: 89307525.9 kFecha de presentaci´on : 25.07.89 kN´umero de publicaci´on de la solicitud: 0 353 014 kFecha de publicaci´on de la solicitud: 31.01.90

T3

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54 T´ıtulo: Art´ıculo de limpieza.

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73 Titular/es: Unilever N.V.

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72 Inventor/es: Edwards, Keith Andrew;

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74 Agente: Carpintero L´ opez, Francisco

30 Prioridad: 26.07.88 GB 8817727

Weena 455 NL-3013 AL Rotterdam, NL

45 Fecha de la publicaci´ on de la menci´on BOPI:

01.04.96

45 Fecha de la publicaci´ on del folleto de patente:

ES 2 082 779 T3

01.04.96

Aviso:

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Leng, Christine Ann y Buckley, Paul Jonathan

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En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicaci´on en el Bolet´ın europeo de patentes, de la menci´on de concesi´on de la patente europea, cualquier persona podr´a oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposici´on deber´a formularse por escrito y estar motivada; s´olo se considerar´a como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposici´ on (art◦ 99.1 del Convenio sobre concesi´on de Patentes Europeas). Venta de fasc´ ıculos: Oficina Espa˜ nola de Patentes y Marcas. C/Panam´ a, 1 – 28036 Madrid

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DESCRIPCION La invenci´on se refiere a un art´ıculo de limpieza por frotamiento, adecuado para su utilizaci´on en la limpieza de superficies sucias en presencia de agua. El art´ıculo de limpieza por frotamiento puede ser adaptado para limpiar superficies duras, particularmente aquellas que pueden encontrarse en la cocina y en el ba˜ no dom´esticos, o bien para limpiar la superficie del cuerpo humano, por ejemplo al tomar una ducha. Han existido varias propuestas anteriores de art´ıculos impregnados de limpieza por frotamiento para superficies duras, por ejemplo en los documentos DE 2625176 (Schickedanz), EP 66463 (Unilever) y EP 211664 (Unilever). Han existido tambi´en propuestas de “pa˜ nos” impregnados para el lavado de la superficie del cuerpo humano, por ejemplo, en el documento EP 68516 (Barbey & Hecken) y US 4303543 (Procter & Gamble). El documento EP 161911 (Unilever) est´a relacionado con ambas aplicaciones. Se ha propuesto por ejemplo en los documentos anteriormente mencionados EP 66463 y EP 211664, el proporcionar un art´ıculo de limpieza por frotamiento en superficie dura en forma de una estructura de tipo emparedado con una primera y segunda capas de substrato, que emparedan un n´ ucleo de agente activo superficial concentrado. Ya se conoce la uni´on de dos capas de substrato mediante el termosellado conjunto en forma de un patr´ on regular, por ejemplo en forma de una rejilla como se expone en el documento EP 66463, o bien en forma de una matriz de puntos tal como se indica en el documento EP 112654. El termosellado se lleva a cabo mediante la aplicaci´on de calor y presi´ on solamente en las zonas que han de unirse, por ejemplo mediante el paso a trav´es de rodillos de estampado en relieve. La presente invenci´on proporciona un procedimiento alternativo de unir dos capas de substrato, de una forma que pueda llevarse a cabo de forma sencilla y econ´ omica. Adicionalmente, la invenci´on proporciona una forma de controlar la velocidad de disoluci´ on del agente activo superficial, que puede ser u ´ til para la soluci´ on al problema de la disoluci´on con exceso de velocidad. Este problema puede surgir con ambas categor´ıas anteriormente mencionadas de un art´ıculo de limpieza por frotamiento: al utilizarse en la presencia de una cantidad substancial de agua, el jab´ on o detergente activo con el que est´an impregnados pueden tener una lixiviaci´ on muy r´ apida, dejando al art´ıculo prematuramente vac´ıo de jab´ on o de detergente activo. Por ejemplo, esto podr´ıa manifestarse como una superficie dura frotada que se quedar´a exhausta con un solo uso, o una limpieza por frotamiento para su uso en una ducha que fallara al terminar un solo uso. El documento EP 161911 propone el retardar la liberaci´on del compuesto activo detergente de impregnaci´ on, por medio de zonas de barrera de humedad, aplicadas a un patr´ on para emparedar un detergente activo aplicado de una forma similar, y retardando la lixiviaci´ on del detergente activo respecto del articulo de limpieza por frotamiento. 2

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Nuestro documento EP 211664 anteriormente mencionado, propone un art´ıculo de limpieza por frotamiento para superficies duras en las que el agente activo superficial queda atrapado en un material de una matriz polim´ erica, confiriendo en consecuencia propiedades de liberaci´on controladas. El documento EP-A-110678 no expone un agente activo superficial en particular. De acuerdo con un primer aspecto de esta invenci´on, seg´ un se define en la Reivindicaci´ on 1, se proporciona un procedimiento para fabricar un art´ıculo de limpieza por frotamiento, adecuado para su uso en la limpieza de superficies manchadas en la presencia de agua, en el que el art´ıculo comprende una primera y una segunda capas de substrato, con part´ıculas s´olidas de agente activo superficial emparedadas entre las capas, el procedimiento que comprende el suministro de material termosellable impermeable al agua, distribuido sobre toda la zona de la superficie enfrentada o como parte de la misma de, al menos, una de las capas del substrato, con el material sobre al menos una capa siendo un revestimiento discontinuo sobre la zona de la superficie sobre la que se distribuye, intercalando dichas part´ıculas de agente activo s´ olido superficial entre las zonas enfrentadas, y suministrando energ´ıa a estas zonas de las capas del substrato con part´ıculas s´olidas del agente activo superficial intercaladas entre las mismas, uniendo por tanto las capas entre s´ı en una pluralidad de posiciones distribuidas dentro de las mismas, y constituyendo solamente una parte de las zonas a las que se suministra la energ´ıa. El material termosellable puede ser distribuido sobre las zonas de las superficies enfrentadas o ser parte de las mismas, de ambas capas del substrato o solamente de una, en el supuesto de que al menos el material de una capa sea un revestimiento discontinuo. El suministro de energ´ıa para unir el material termosellable puede efectuarse mediante la aplicaci´on de energ´ıa de ultrasonidos o de radiofrecuencia. No obstante, se prefiere la aplicaci´on de calor y presi´on en las zonas de las capas del substrato. La aplicaci´on de calor y presi´ on es, por supuesto, la aplicaci´ on de las condiciones de termosellado a un material termosellable. No obstante, no es estrictamente un “sellado” porque es un termosellado en solamente una pluralidad de posiciones distribuidas. Se prefiere que el revestimiento discontinuo anteriormente mencionado cubra menos del 95% de la zona de la superficie sobre la que est´a distribuida, por ejemplo, entre el 25 y el 90% de la zona de la superficie, m´ as preferiblemente entre el 40 y el 75%. Se prefiere que el material termosellable proporcione un revestimiento discontinuo en las zonas de las superficies enfrentadas de ambas capas del substrato. No obstante, es concebible que el revestimiento podr´ıa ser continuo en una capa del substrato y discontinuo en la otra capa del substrato. As´ı pues, cuando exista un material termosellable en ambas capas, puede posiblemente existir un recubrimiento del 25 al 90% de una capa y del 25 al 100% de recubrimiento de la otra. La zona de la superficie total sobre la que el material termosellable se recubre, no puede ser

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superior al 90%, y el recubrimiento posible puede ir del 30 al 75%. El revestimiento discontinuo puede estar compuesto por zonas revestidas localizadas que no se interconectan, o lo hacen infrecuentemente; alternativamente puede ser un revestimiento perforado o similar a una red. El agente activo superficial se aplica en la forma de part´ıculas distribuidas sobre la o las zonas de las superficies enfrentadas de una o de ambas capas del substrato. Esto proporciona una distribuci´ on discontinua del agente activo superficial, intercalado entre las capas del substrato. Dichas part´ıculas pueden estar formadas de agente activo superficial solamente, o de agente activo superficial absorbido sobre un soporte. En una configuraci´ on preferida, el material termosellable es un material de uni´ on fundible aplicado en la forma de part´ıculas distribuidas sobre la o las zonas de la superficie enfrentadas de una o de ambas capas del substrato. Al calentarlas, las part´ıculas pueden fundirse, y repartirse y pegarse sobre el material de la capa del substrato para formar un revestimiento. El revestimiento puede ser discontinuo por la selecci´on apropiada de la cantidad de material de uni´ on fundible que se aplique. En una configuraci´on preferida, tanto el material de uni´on fundible como el agente activo superficial, se aplican en la forma de part´ıculas. Un procedimiento particularmente preferido es que al menos una capa del substrato tenga un material de uni´ on fundible distribuido sobre una superficie del mismo, despu´es de lo cual el material se calienta suficientemente para fundir el material de uni´ on, para que se forme un revestimiento discontinuo sobre dicha capa del substrato. Las part´ıculas del agente activo superficial son entonces distribuidas sobre la superficie revestida de al menos una capa de substrato, uni´endose entonces las capas emparedando el material del agente activo superficial, suministr´ andose energ´ıa para unir las capas del substrato conjuntamente. Esto se lleva a cabo preferiblemente, mediante la aplicaci´on de calor y presi´ on para unir conjuntamente las capas del substrato. En otro aspecto, tal como se expone en la reivindicaci´on 6, esta invenci´ on proporciona un art´ıculo de limpieza por frotamiento adecuado para su uso en la limpieza de superficies manchadas, en la presencia de agua y que comprende una primer y una segunda capas de substrato con part´ıculas s´ olidas de agente activo superficial intercalado entre las capas, en el cual las capas del substrato est´ an unidas conjuntamente por un material termosellable impermeable al agua en la superficie de contacto entre las capas, y en el que tanto el material termosellable como las part´ıculas s´olidas del agente activo superficial, se encuentran distribuidos sobre al menos una zona de la superficie de contacto, dentro de la cual el material termosellable une las capas del substrato en una pluralidad de posiciones distribuidas sobre el conjunto completo de la mencionada zona, aunque proporcionando solamente una parte de la mencionada zona de la superficie de contacto. Generalmente, la uni´ on en una pluralidad de posiciones constituir´a un patr´ on irregular de

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uni´ on. Preferiblemente, el agente activo superficial estar´ a distribuido en forma de part´ıculas dentro de la mencionada zona de la superficie de contacto, a fin de que dentro de la mencionada zona existan tanto part´ıculas de agente activo superficial como la uni´on entre las capas en una pluralidad de posiciones distribuidas. Se prefiere tambi´en que el material termosellable en la superficie de contacto sea un material fundible que cubra una o ambas capas del substrato con un recubrimiento discontinuo. M´ as particularmente, se prefiere que el material fundible forme una capa incompleta entre el agente activo superficial y una o ambas capas del substrato. En esta invenci´on existe un suministro de energ´ıa a un emparedado que incluye un material termosellable discontinuo, generando por tanto la uni´ on en una pluralidad de posiciones. Preferiblemente esto tiene lugar en todas las zonas de la superficie de un art´ıculo de limpieza por frotamiento. No obstante, es posible que sea utilizado sobre una superficie menor, por ejemplo creando un patr´ on de rejilla regular de uni´on, en el que cada l´ınea de la rejilla contiene un patr´ on irregular de uni´ on en una pluralidad de posiciones distribuidas. El suministro de energ´ıa es preferiblemente la aplicaci´on de calor acompa˜ nado por presi´on. Tal como se explicar´a con m´ as detalle m´as adelante, la invenci´on permite que un art´ıculo de limpieza por frotamiento pueda ser fabricado mediante un procedimiento que es sencillo de ejecutar utilizando la maquinaria apropiada. Una ventaja adicional es que la invenci´on proporciona una restricci´ on de la velocidad de disoluci´ on del agente activo superficial, cuando el art´ıculo de limpieza por frotamiento pone en contacto con el agua. Mediante el suministro de un revestimiento sobre las superficies enfrentadas de las capas del substrato, siendo este revestimiento un revestimiento incompleto en al menos una de las capas del substrato, y despu´es intercalando el agente activo superficial entre los revestimientos, se crea una barrera incompleta entre el agente activo superficial y el agua que se filtra hasta el agente activo superficial a trav´es de una o de ambas capas del substrato. La barrera reduce la permeabilidad a trav´es de la capa del substrato hasta el agente activo superficial, y retarda por tanto la lixiviaci´on del agente activo superficial. El grado en que se reduce la permeabilidad, y consecuentemente el grado en el que se retarda la disoluci´ on del agente activo superficial, pueden ser controlados mediante la variaci´on de la proporci´ on de la superficie total que est´ a recubierta por el revestimiento incompleto. Esto puede variarse haciendo variar la cantidad de material de revestimiento aplicado, y tambi´en el grado en que se calienta este material, dej´andole por tanto que se reparta mientras que se encuentre en un estado fundido. Se supone que no ser´ıa posible el generar dicha configuraci´ on mediante la aplicaci´ on de calor y presi´ on (o suministrando otro tipo de energ´ıa) a las capas incompletas de material termosellable con el agente activo superficial particulado en medio. Hemos encontrado que la uni´ on se consigue en una pluralidad de posiciones distribuidas 3

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en toda la superficie a la cual se aplica calor y presi´on, aunque la uni´ on se interrumpe por las discontinuidades del revestimiento en una o en la otra capa, siendo tambi´en interrumpida en donde las part´ıculas del agente activo superficial mantienen separados los materiales. El efecto global es que las capas del substrato est´ an unidas, sin perder su flexibilidad como ocurrir´ıa sin la uni´ on en toda la zona de la superficie, quedando retenido el agente activo superficial en su posici´on entre las capas del substrato, y protegido parcialmente del agua que penetra a trav´es de las capas del substrato, permaneciendo no obstante accesible al agua. Es concebible que una peque˜ na cantidad de agente activo superficial pueda quedar encapsulado por el termosellado del material impermeable al agua alrededor del mismo, aunque la cantidad de agente activo superficial que pueda quedar atrapado de esta forma no es significativa. Materiales empleados El material de al menos una capa de substrato deber´a ser permeable al agua. Preferiblemente, las capas del substrato son hojas de material fibroso. En particular se prefiere una hoja de material fibroso no tejido. Las fibras de celulosa son particularmente adecuadas a la vista de su capacidad para absorber r´apidamente el agua, al utilizarlas para limpiar una superficie sucia. Las capas del substrato pueden tambi´en estar compuestas por otros materiales fibrosos, tales como la poliamida, poli´ester y polipropileno, o mezclas de las mencionadas fibras, las cuales son particularmente u ´tiles en proporcionar un art´ıculo con una resistencia adicional a la impregnaci´on l´ıquida. La resistencia a la impregnaci´on l´ıquida del material de la capa del substrato puede ser tambi´en incrementada, mediante la incorporaci´on de aglutinantes adecuados, tales como las redes de estirenbutadieno, o un aglutinante acr´ılico, o acetato de polivinilo, o emulsiones de pol´ımeros. El substrato del absorbente puede hacerse a partir de papel, en cuyo caso comprender´ a generalmente fibras de celulosa, las cuales son relativamente cortas en su longitud. Los aditivos tales como la celulosa de hidroxietileno, pueden utilizarse para proporcionar una resistencia a la impregnaci´ on l´ıquida adicional. Las capas del substrato pueden ser las mismas o pueden ser distintas. Puede ser ventajoso el utilizar capas de substratos distintas, por ejemplo seleccionando un material de substrato para proporcionar una excelente resistencia a la impregnaci´ on l´ıquida, y otro material de substrato para proporcionar una excelente absorci´ on. Un material preferido como substrato es un material no tejido de fibras de celulosa, siendo un ejemplo la marca registrada de la firma Mitsubishi denominada como 408 TCF, de ray´on de cupraamonio unido y no tejido, que tiene las siguientes especificaciones t´ecnicas: Peso base nominal (gr/m2 ) 82,5 Grosor (µm) 500 Resistencia a la tracci´on en seco: direcci´on de la m´aquina (N/m) 635

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(Continuaci´ on) Resistencia a la tracci´ on en seco: 565 direcci´on transversal (N/m) Resistencia a la tracci´ on en h´ umedo: direcci´on de la m´aquina (N/m) 498 Resistencia a la tracci´ on en h´ umedo: 447 direcci´on transversal (N/m) Capacidad de absorci´ on (g/g) 5

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Otro material de substrato corresponde a un material no tejido de fibras de celulosa tales como la marca registrada Storalene 715:50 o Storalene 717:50, disponibles a trav´es de Stora-Kopparberg, Suecia, que contiene los siguientes ingredientes: % por peso 33

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Fibras de celulosa (pulpa de madera) Borra de algod´on Ray´ on Poliamida Aglutinante∗

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El Storalene 715:50 contiene un aglutinante acr´ılico y el Storalene 717:50 contiene un aglutinante de acetato de polivinilo. La especificaci´on t´ecnica con relaci´on al Storalene 715:50 y Storalene 717:50 son las que se exponen a continuaci´ on:

Peso base nominal (g/m2 ) Grosor (µm) Resistencia a la tracci´on en seco -direcci´on de m´ aquina (N/m) Resistencia a la tracci´on en h´ umedo - direcci´on transversal (N/m) Resistencia a la tracci´on en h´ umedo - direcci´ on de m´aquina (N/m) Resistencia a la tracci´on en h´ umedo - direcci´on transversal (N/m) Capacidad de absorci´ on (g/g)

Storalene 715:50 717:50 50 50 400 365 600 625

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Un ejemplo adicional de un material adecuado de substrato es el Hi-Loft 3051, marca registrada disponible a trav´es de Scott Paper Co., que es una bobina de papel esponjoso relleno en h´ umedo de forma aleatoria que tiene un peso base de 82 g/m2 y una porosidad del 92%. Este es un material en hojas de alta porosidad que tiene una alta velocidad de empaquetado.

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Es posible que una capa de substrato est´e compuesta por una l´ amina de m´ as de una capa, por ejemplo una l´ amina de un material absorbente con un material de refuerzo en la superficie exterior. Es posible la aplicaci´on de part´ıculas abrasivas en la superficie exterior en una o en ambas capas del substrato. Las part´ıculas abrasivas adecuadas son los gr´ anulos de cloruro de polivinilo. La aplicaci´ on de los gr´anulos abrasivos en la superficie exterior de un art´ıculo de limpieza por frotamiento, es la descrita en nuestra solicitud europea publicada EP 211664. El material abrasivo puede ser aplicado a los exteriores de ambas capas del substrato, y podr´ıan utilizarse posiblemente distintos materiales abrasivos, de forma que una capa del substrato proporcione una superficie abrasiva m´ as dura que la otra. No obstante, es preferible el tener abrasivo en una capa del substrato y una superficie suave en la otra capa del substrato, haci´endolo adecuado para el pulido despu´es de la limpieza inicial con el lado abrasivo del art´ıculo de limpieza por frotamiento. Una posibilidad es la de emplear un revestimiento discontinuo del material termosellable impermeable al agua en una capa del substrato, que tenga abrasivo en su exterior, y utilizar un revestimiento m´as duro o continuo de material termosellable impermeable al agua en la otra capa del substrato que tiene una superficie suave. La consecuencia es que cuando se humedece y se usa el art´ıculo de limpieza, el agente activo superficial se libera con preferencia a trav´es de la superficie que soporta el abrasivo. El material termosellable fundible e impermeable al agua para la uni´ on de las capas del substrato, puede suministrarse por un termopl´ astico y en particular puede utilizarse polietileno. En caso de que las part´ıculas de polietileno se distribuyan sobre un substrato fibroso no tejido y calentadas hasta que se fundan, las fibras del revestimiento en la superficie del substrato se difunden lateralmente para formar un revestimiento del substrato, que con una cantidad adecuada de polietileno podr´ a ser un revestimiento incompleto. Ya se conoce de por s´ı la sinterizaci´on de las part´ıculas de polietileno por calentamiento. Hemos encontrado que es adecuado el emplear perlas de polietieleno que tengan una dimensi´on media de part´ıcula en la gama de 200 µm a 500 µm, especialmente un promedio de 300 µm, aplic´andolas a una capa de substrato en la cantidad de 5 a 200 gr/m2 , preferiblemente de 10 a 170 gr/m2 , m´as preferiblemente de 10 a 100 gr/m2 . Ambos substratos pueden ser cargados con perlas de polietileno en cantidades dentro de los rangos anteriores. El agente activo superficial que se emplea puede ser seleccionado a partir de las clases de agentes activos superficiales ani´onicos, no i´ onicos, cati´onicos y anf´ oteros. El agente activo superficial se emplea en forma de part´ıculas s´ olidas y con este fin es s´olido a temperatura ambiente, de forma que pueda utilizarse un agente activo superficial concentrado. Los agentes activos superficiales ani´ onicos son el dialquilsulfosucinato, sulfatos alqu´ılicos altos tales como el sulfato dodecil´ıco y los isetionatos ac´ılicos altos, tales como

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los isetionatos coco´ılicos. Los mencionados agentes activos superficiales se emplean como sales con un cati´ on de solubilizaci´on, usualmente un metal alcalino, principalmente el sodio. Una clase adicional de agentes activos superficiales s´olidos a la temperatura ambiente que pueden emplearse son las sulfobetainas. Pueden utilizarse tambi´en los agentes activos superficiales absorbidos en un soporte particulado. Una gama adecuada de tama˜ nos para las part´ıculas del agente activo superficial se encuentra en el rango de 0,1 a 1,0 mm. Pueden emplearse tama˜ nos mayores o menores, aunque no son los preferidos. La carga en los art´ıculos de limpieza por frotamiento puede situarse en el rango de 1 a 25 g/m2 . Se describe a continuaci´on una realizaci´ on de la invenci´on, con referencia a los dibujos adjuntos en los que: La Figura 1 es una representaci´ on esquem´atica de una etapa en la fabricaci´ on de los art´ıculos de limpieza por frotamiento. La Figura 2 es una representaci´ on esquem´atica de la etapa siguiente. y la Figura 3 que es una secci´on transversal ampliada y muy esquem´atica efectuada a trav´es de un art´ıculo de limpieza por frotamiento. En la realizaci´ on que se describir´ a a continuaci´ on, una capa del substrato comprende el material TCF 408, marca registrada de Mitsubishi, y la otra capa del substrato consiste en el HiLoft 3051, ya mencionados anteriormente. En un paso inicial, una bobina de la marca registrada TCF 408 de Mitsubishi se imprime en un lado con l´ıneas discont´ınuas paralelas de abrasivo, aproximadamente de 0,5 mm de altura, y cubriendo el 25% de zona de la superficie. Se utiliz´o la composici´on siguiente para este paso de la impresi´ on. Abrasivo Gr´ anulos de cloruro de polivinilo, peso molecular 2 millones, dimensi´ on de part´ıcula 125-450 µm de BDH Ltd. Adhesivo de l´ atex Vinamul 7172 (marca registrada) de Vinyl Products Ltd. Aglomerante Viscalex HV 30 (marca registrada) Agua, pigmento

% Peso

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En el siguiente paso mostrado en la Figura 1, una bobina de material de substrato 10 es retirado desde un carrete de suministro 12, y se roc´ıa con part´ıculas de polietileno en la estaci´on 14. Es ya conocido el aparato para el rociado de part´ıculas de polietileno sobre la superficie de una bobina; una forma adecuada del aparato se encuentra disponible en Schaetti o en Saladin, siendo suizos ambos fabricantes. La bobina con part´ıculas de polietileno en el mismo es calentado entonces a la temperatura ´ındice de flujo en un horno 16 o bien bajo una l´ ampara de rayos infrarrojos a una velocidad de 2 m/minuto. Los polietilenos adecuados para este fin tienen unos ´ındices de flujo

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inferiores a 150◦C. Durante este calentamiento las part´ıculas se funden y se difunden, con el fin de repartirse lateralmente y tambi´en para recubrir las fibras en la superficie de la capa del substrato. La bobina que abandona el horno se deja enfriar en 18, rebobin´ andose despu´es en 20. Este procedimiento se lleva a cabo por el material TCF 408 de Mitsubishi previamente impreso con el material abrasivo, as´ı como por el material Hi-Loft 3051. En el primer caso, las part´ıculas de polietileno se aplican por supuesto en el lado opuesto de la bobina con el material abrasivo. A continuaci´ on, tal como se indica en la Figura 2, la bobina 22 del material as´ı revestido TCF 408 de Mitsubishi es retirado del carrete 24, y las part´ıculas de agente activo superficial son rociadas sobre la superficie superior de la bobina, la cual ya lleva incorporado el revestimiento de polietieleno discontinuo. Esto se lleva a cabo en una estaci´on 26, utilizando un aparato similar al de la estaci´on 14 ya mencionada anteriormente. La bobina 28 de material Hi-Loft 3051 es retirada desde un carrete 30, aplic´ andose sobre la bobina 22 del material TCF 408 de Mitsubishi, de forma que la superficie revestida de polietileno de la bobina 28 de Hi-Loft se encuentre en la parte inferior y en confrontaci´ on con la superficie superior revestida de la bobina 22 del material TCF 408 de Mitsubishi, la cual lleva tambi´en incorporado el agente activo sjperficial. El emparedado as´ı formado pasa entonces a trav´es de la l´ınea de contacto de los cilindros 32, uno de los cuales aplica el calor suficiente a la capa del material Hi-Loft 3051 para efectuar la uni´ on entre los respectivos revestimientos de polietileno, uni´endose las dos capas. El otro cilindro 32 no se calienta. Los equipos de cilindros calentados adecuados est´an disponibles a trav´es de Roaches Engineering, Leek, Inglaterra; se pueden utilizar bajo las condicioon de contacto nes siguientes: 200◦ C a una presi´ entre cilindros de 4 bares a una velocidad de 1 metro/minuto. La bobina del material del emparedado se corta despu´es en forma de art´ıculos de limpieza por frotamiento, por medio de un conocido equipo de corte de bobina. La Figura 3 es una secci´on esquem´atica en secci´on transversal a trav´es de una zona de dicho art´ıculo de limpieza por frotamiento. La capa del material TCF 408 de Mitsubishi est´a referenciada como 22 y soporta las part´ıculas abrasivas 34 en su cara expuesta. La referencia 28 denota la capa del material Hi-Loft 3051. El polietileno 36 proporciona un revestimiento en cada una de estas capas, aunque no es un revestimiento continuo. Las discontinuidades entre las zonas de polietileno est´an indicadas por 38. Las part´ıculas del agente activo superficial 40 est´an emparedadas entre las capas. Tal como se ha indicado, existe una uni´ on termosellable que une el polietileno de una capa con el correspondiente a la otra capa. Esto tiene lugar en una pluralidad de posiciones 42 espaciadas irregularmente, aunque no existe un termosellado en donde exista un igualdad de discontinuidades 38, tal como en 43, ni tampoco cuando exista una part´ıcula 40 de agente activo superficial.

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Ejemplo 1 Se prepararon varios art´ıculos de limpieza por frotamiento de la forma mostrada en los dibujos, excepto en que se utilizaron hojas cortadas de los materiales del substrato en lugar de bobinas. Fueron aplicadas perlas de polietileno de una dimensi´on promedio de part´ıculas de 300 µm, en cada substrato (TCF 408 de Mitsubishi y Hi-Loft 3051 respectivamente) en una cantidad de 2,5 gr por cada hoja de 30 cm x 30 cm, equivalente a 28 gr/m2 . Para los distintos art´ıculos de limpieza por frotamiento, se utilizaron tres materiales de agentes activos superficiales, en dosis variables. Los agentes activos superficiales empleados fueron el sulfato docec´ılico de sodio con una dimensi´ on promedio de part´ıcula de 0,4 mm, alquilsulfosucion promenato de socio C6 -C8 con una dimensi´ dio de part´ıcula de 0,4 mm, as´ı como isetionato coco´ılico de sodio. Este isetionato fu´e utilizado en distintos tama˜ nos de part´ıculas que se obtuvieron mediante el molido y tamizado de obleas comerciales de este agente activo superficial. Los rangos de los tama˜ nos de las part´ıculas fueron de 0,18 a 0,35 mm, 0,35 a 0,5 mm, 0,55 a 1 mm, y de 1 a 1,7 mm. Los agentes activos superficiales fueron empleados en dosis por art´ıculo de 0,2, 0,5 y 1,0 gramo por cada superficie cuadrada de 28 cm x 28 cm de un art´ıculo de limpieza por frotamiento. Esto es igual a 2,5, 6,4 y 12,8 gr/m2 . Los m´argenes superiores a la superficie de 28 cm x 28 cm fueron recortados despu´es de unir las capas conjuntamente. En cada caso el art´ıculo de limpieza por fortamiento fabricado fue una hoja con flexibilidad suficiente, con sus dos capas del substrato unidas firmemente. Al empaparse de agua, y comprimirse despu´es, los art´ıculos de limpieza por frotamiento expulsaron espuma. En el caso de isetionato coco´ılico de sodio que tenga una dimensi´ on de part´ıcula en el rango de 1,0 a 1,7 mm, la cantidad de espuma fue algo inadecuada al utilizar solamente 0,2 gr de agente activo superficial por cada art´ıculo de limpieza por frotamiento. Ejemplo 2 Con el fin de demostrar que la permeabilidad podr´ıa ser controlada mediante la cantidad de pol´ımero sinterizado utilizado para el sellado, se llev´o a cabo el siguiente experimento. Varias cargas de perlas de polietileno de una dimensi´ on promedio de part´ıcula de 300 µm fueron rociadas sobre encapsulados de tipo salchicha (J.R. Crompton Plc, Elton Paper Mill, Bury, Lancashire), haci´endolas pasar bajo una l´ ampara de rayos infrarrojos, tal como se ha descrito anteriormente. El encapsulado del tipo salchicha de Crompton es un material no tejido de celulosa de una estructura similar al material TCF 408 de Mitsubishi, pero teniendo un peso base menor (21 gr/m2 ), y por tanto una permeabilidad inicial mayor, facilitando una mayor gama de condiciones de flujo. Los discos de muestra fueron cortados a partir de una bobina tratada, y se sometieron a una presi´on constante de agua. Se midi´o la velocidad de flujo a trav´es del disco, y los valores obtenidos

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11 son los expuestos a continuaci´on. Peso de perlas de polietileno por unidad de superficie. (gr/m2 ) 7 74 144 152 164 228

Velocidad de flujo a trav´es de la muestra. (ml/seg) 12,1 9,6 6,6 6,9 5,9 5,8

Ejemplo 3 Se prepararon art´ıculos de limpieza por frotamiento de la forma mostrada en los dibujos, aunque utilizando hojas cortadas a 30 cm x 30 cm de material de substrato, en lugar de bobinas (tal como se hizo en el ejemplo 1). Ambos substratos fueron el TCF 408 de Mitsubishi. Las perlas de polietileno de una dimensi´ on promedio de part´ıcula de 300 µm fueron aplicadas en cada substrato en distintas cantidades. El agente activo superficial fue el isetionato coco´ılico de sodio empleado con una dosis de 0,5 gramos por una superficie de 28 cm x 28 cm de un art´ıculo de limpieza por frotamiento, igual a o en 0,4 gramos con un rango 6,4 gr/m2 . Consisti´ de tama˜ nos de part´ıculas de 0,5 a 1,0 mm mezcladas con 0,1 gramo de un rango de tama˜ nos de part´ıculas de 0,18 a 0,35 mm. Despu´es de unir conjuntamente las capas, se recortaron los m´argenes que exced´ıan la superficie de 28 cm x 28 cm. En la carga menor de perlas de polietileno, (5,6 gr/cm2 en cada lado), los art´ıculos de limpieza por frotamiento fueron ya utilizables, aunque se observ´ o alguna separaci´ on de las dos capas de substrato. En la carga mayor de perlas de polietileno, los art´ıculos de limpieza por frotamiento eran r´ıgidos y duros de comprimir. En todas las cargas intermedias de perlas de polietileno, los art´ıculos de limpieza por frotamiento eran completamente aceptables, con una flexibilidad satisfactoria, y con las dos capas de substrato unidas firmemente. Los art´ıculos de limpieza por frotamiento fueron probados mediante un procedimiento para determinar el n´ umero de veces que podr´ıan empaparse y comprimirse antes de llegar a quedar exhaustos de agente activo superficial. Esta prueba se llev´o a cabo de la forma siguiente. Se vertieron 25 gramos de agua (agua del grifo de aproximadamente una dureza de 10◦ Franceses, a una temperatura de 35-40◦C), sobre un art´ıculo de limpieza por frotamiento, que despu´es se comprimi´o, obteniendo con esta compresi´ on la salida de aproximadamente la mitad del agua del art´ıculo. El agua expulsada por la compresi´ on fue vertida en un cilindro de medida de 100 ml y se agit´ o durante 5 segundos. Cualquier agente activo superficial disuelto procedente del art´ıculo de limpieza provocar´ıa la generaci´on de espuma. Se consider´ o como

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una producci´ on adecuada de espuma un volumen de espuma mayor que el volumen de l´ıquido en el cilindro de medida despu´es de un reposo de dos minutos. El procedimiento fue repetido hasta que la espuma observada ces´o de ser la adecuada. El n´ umero de ciclos de impregnaci´ on y compresi´on de este procedimiento antes de que cesara la generaci´on adecuada de espuma corresponden a los expuestos a continuaci´on:

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Carga de polietileno por cada lado (gr/m2 ) 5,6

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Ciclos efectua- Comentarios dos hasta la terminaci´ on del agente activo 8 Alguna separaci´on de las capas. 8 ) 10 ) Completamente aceptable. 10 ) Art´ıculo r´ıgido y duro de comprimir.

Ejemplo 4 Los art´ıculos de limpieza por frotamiento fueron fabricados y probados de la misma forma que en el Ejemplo 3, excepto que un substrato fue el material Hi-Loft 3051 cargado con 28 gr/m2 de perlas de polietileno, mientras que el otro substrato fue el material TCF 408 Mitsubishi, con diferentes cargas de perlas de polietileno, o ninguna en absoluto, excepto en la parte de alrededor del margen de la capa, de forma que se utiliz´ o solo el polietileno en el material Hi-Loft 3051 para unir los dos substratos en su superficie principal. Cuando no exist´ıa polietileno en el lado del TCF (excepto en el margen), los art´ıculos estaban utilizables, y se encontr´o evidente que exist´ıa una uni´ on en toda la superficie. Con todas las cargas de polietileno en el lado del TCF, los art´ıculos eran totalmente aceptables. Los resultados observados son los expuestos a continuaci´ on: Carga de polietileno en el lado TCF (gr/m2 )

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Ciclos efectua- Comentarios dos hasta la terminaci´on del agente activo. 10 ) 10 ) Completamente acepaceptable. 10 )

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REIVINDICACIONES 1. Un procedimiento para fabricar un art´ıculo de limpieza por frotamiento adecuado para su utilizaci´on en la limpieza de superficies sucias en la presencia de agua, comprendiendo dicho art´ıculo una primera y una segunda capas de substrato (22, 28) con part´ıculas s´ olidas de un agente activo superficial (40) emparedado entre las capas, consistiendo el procedimiento en proporcionar un material termosellable (36) distribuido sobre la zona de la superficie o como parte de la misma de, al menos, una de las capas del substrato que emparedan las mencionadas part´ıculas del agente activo superficial entre las capas del substrato, con el material termosellable mencionado (36) en una o en ambas zonas de las superficies enfrentadas de las capas del substrato, y suministrando energ´ıa a estas superficies de las capas de substrato con las mencionadas part´ıculas del agente activo superficial entre las mismas, para unir en consecuencia las capas entre s´ı, y en el que el material termosellable (36) en al menos una capa, es un revestimiento discontinuo de material impermeable al agua que cubre entre el 25% y el 90% de la superficie sobre la que se distribuye, en el que el suministro de energ´ıa une las capas entre s´ı en una pluralidad de posiciones (42) distribuidas dentro, y constituyendo s´olo parte de las superficies a la que se aplica la energ´ıa. 2. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicaci´on 1, en el que el material termosellable est´a distribuido sobre las superficies de ambas capas del substrato, antes de suministrar energ´ıa a las mismas. 3. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicaci´on 1 o´ 2 en el que las part´ıculas del agente activo superficial (40) est´ an distribuidas sobre la o las zonas de la superficies enfrentadas, en una o en ambas capas del substrato. 4. Un procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el material termosellable es fundible y aplicado en forma de part´ıculas. 5. Un procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el material termosellable es un material de uni´ on fundible, distribuido sobre una superficie de, al menos, una capa del substrato, ca-

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lent´andose el material del substrato suficientemente para que se funda el material de uni´ on y para que forme un revestimiento discontinuo sobre dicha capa del substrato, estando distribuidas las part´ıculas del agente activo superficial sobre la superficie recubierta de, al menos, una capa del substrato, uniendo las capas y emparedando entre las mismas al material del agente activo superficial, y suministr´andose energ´ıa para unir conjuntamente las capas del substrato. 6. Un art´ıculo de limpieza por frotamiento para su utilizaci´ on en la limpieza de superficies sucias en presencia de agua, que comprende una primera y una segunda capas de substrato (22, 28) con part´ıculas s´olidas (40) de agente activo superficial emparedadas entre las capas, en el que las capas del substrato est´ an unidas conjuntamente mediante un material termosellable (36) en la superficie de contacto de las capas, en el que tanto el material termosellable (36) y las mencionadas part´ıculas de agente activo superficial (40) se encuentran distribuidos al menos en una zona de superficie de contacto, dentro de la cual el material termosellable une las capas de substrato en una pluralidad de posiciones (42) distribuidas sobre la totalidad de la superficie mencionada, y en el que dicho material termosellable (36) que es impermeable al agua efect´ ua la uni´ on de las capas del substrato en posiciones que proporcionan solo una parte de la mencionada superficie de contacto. 7. Un art´ıculo de acuerdo con la reivindicaci´on 6 en el que el material termosellable es una capa incompleta de material fundible entre el agente activo superficial y una o ambas capas del substrato. 8. Un procedimiento o art´ıculo de limpieza por frotamiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el material termosellable fundible es un termopl´ astico. 9. Un procedimiento o art´ıculo de limpieza por frotamiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que al menos una capa del substrato es una hoja de material fibroso. 10. Un art´ıculo de limpieza por frotamiento de acuerdo con la reivindicaci´ on 9, en el que el material fibroso es un material no tejido.

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NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposici´ on Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicaci´ on del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a Espa˜ na y solicitadas antes del 7-10-1992, no producir´ an ning´ un efecto en Espa˜ na en la medida en que confieran protecci´ on a productos qu´ımicos y farmac´euticos como tales.

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Esta informaci´ on no prejuzga que la patente est´e o no inclu´ıda en la mencionada reserva.

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