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OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS

11 Número de publicación: 2 237 502

51 Int. Cl. : B32B 27/08

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ESPAÑA

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TRADUCCIÓN DE PATENTE EUROPEA

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86 Número de solicitud europea: 01105254 .5

86 Fecha de presentación: 05.03.2001

87 Número de publicación de la solicitud: 1238795

87 Fecha de publicación de la solicitud: 11.09.2002

54 Título: Lámina termoformable de barrera de gas autoabsorbente y receptáculo para envasar alimentos obte

nido con esta lámina. 73 Titular/es: Cryovac, Inc.

100 Rogers Bridge Road Duncan, South Carolina 29334, US

45 Fecha de publicación de la mención BOPI:

72 Inventor/es: Longo, Eugenio

01.08.2005

45 Fecha de la publicación del folleto de la patente:

74 Agente: Isern Jara, Jorge

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01.08.2005

Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art. 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid

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DESCRIPCIÓN Lámina termoformable de barrera de gas autoabsorbente y receptáculo para envasar alimentos obtenido con esta lámina. El presente invento se refiere a una lámina termoformable, multi-capa, de barrera de gas, para la producción de receptáculos para el envasado de productos alimenticios que tienden a exudar fluidos. El presente invento se dirige también a los receptáculos, en forma de cubetas o soportes planos, obtenidos de estas láminas y al empleo de dichos receptáculos en procesos de envasado de alimentos. Origen del invento Es práctica convencional exhibir carne, volateria, y otros productos alimenticios en envases individuales que comprenden una cubeta de soporte con una almohadilla absorbente dispuesta entre la superficie superior de la cubeta y el producto alimenticio, para absorber cualquier jugo o líquido exudado por el producto alimenticio. Para impedir o retardar cualquier migración de los líquidos de la almohadilla absorbente de nuevo al producto alimenticios las almohadillas absorbentes se envuelven típicamente en una película impermeable a la humedad que tiene una serie de perforaciones sobre la superficie enfrentados a la cubeta. El empleo de una almohadilla absorbente adolece de la gran desventaja del costo del trabajo implicado en insertarla en la cubeta, incluyendo los costos de una máquina formadora de almohadilla específicamente diseñada para esta finalidad. Otra desventaja de este sistema puede experimentarse cuando la almohadilla se satura con los líquidos ya que tiende a pegarse al producto alimenticio y debe separarse físicamente de este por el consumidor después de abrirse el envase. Un medio para resolver los problemas anteriores ha sido proporcionar una cubeta de envasado que tiene medios solidarios para eliminar los fluidos exudados de los productos alimenticios, sin requerir el empleo de una almohadilla separada. Se han publicado así varias patentes y solicitudes de patente que describen receptáculos para el envasado de productos alimenticios que exudan fluidos obtenidos con un laminado en donde se sitúa una capa absorbente en la parte superior de una capa de soporte o entre una capa soportada y una capa perforada en contacto con el alimento. Ejemplos de estos receptáculos se describen en GB-A-2.322.100, WO-A-99/32286, EP-A-878.481, EP-A-965.426, EP-A-642.907 y WOA-98/12126. Sin embargo, ninguno de estos documentos hace referencia a la posibilidad de obtener una cubeta autoabsorbente (o sea una cubeta con medios solidarios aptos para absorber los fluidos) que tienen propiedades de barrera de gas. Por otra parte se han vuelto extremadamente importantes las propiedades de barrera de gas para un material de envasado. Es en efecto posible el empleo de material de envasado de barrera de gas para envasar el producto alimenticio bajo una atmósfera modificada específicamente destinada a aumentar la vida en almacenamiento del producto envasado. Es así posible preparar, por ejemplo, envases de alimentos apropiados, por ejemplo, envases de carne, en una unidad central y luego distribuirlos a los supermercados y pequeñas tiendas. La EP-A-520.509 se refiere a un elemento de en2

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vasado autoabsorbente termoformado con propiedades de barrera de gas. Lo que se describe en la EPA-520.509 es un contenedor que comprende una capa absorbente dispuesta entre una lámina externa que tiene propiedades de barrera de gas y una capa de drenaje interna porosa de contacto con el alimento. Se ha descubierto ahora que siguiendo la ilustración de la EP-A-520.509 no es siempre posible obtener las propiedades de barrera de gas y que, en la mayoría de los casos e independientemente de las propiedades de barrera de gas de la lámina externa y de la película de barrera de gas que cierra la boca de la cubeta, la atmósfera dentro de un envase obtenido siguiendo las ilustraciones de la EP-A-520.509 se equilibra con la atmósfera externa en muy corto tiempo. En efecto, se ha descubierto que cuando se utiliza una capa espumada o fibrosa en la construcción de la cubeta, puede permearse aire a través de los bordes laterales de dicha capa espumada o fibrosa permeable al gas y moverse fácilmente dentro de dicha capa a través de las paredes del contenedor, pasando, a través de los poros de la capa de drenaje, al envase, en contacto con el alimento. Mas particularmente, cuando se utiliza una capa de espuma, tal como una capa de espuma de poliestireno, como la capa estructural, aún cuando se utiliza una capa externa y una tapa con un valor de transmisión de oxígeno muy bajo, la atmósfera dentro del envase se re-equilibra con la atmósfera externa un precisamente pocas horas. En un caso de esta índole es casi despreciable si el sellado térmico de la tapa al borde de la cubeta se lleva a cabo utilizando condiciones de presión convencionales o una presión muy superior, ya que en cualquier caso las células espumadas no se comprimirán hasta una extensión tal que excluyan la permeación de aire en el área sellante. Así pues, constituye un objeto del presente invento el proporcionar un receptáculo para envasado de alimentos que sea capaz de absorber fluidos exudados del producto alimenticio dispuesto sobre este o dentro de este, sin requerir el uso de una almohadilla separada y que al mismo tiempo puede garantizar que el envase final obtenido mediante sellado a la superficie interna del receptáculo una película de barrera de gas, tendrá propiedades de barrera de gas. Sumario del presente invento En un primer aspecto el presente invento se dirige a un laminado termoformable que comprende una capa de soporte estructural de un polímero espumado, una capa de barrera de gas de núcleo, una capa absorbente de líquido de núcleo que comprende un material absorbente acuoinsoluble e hinchable con agua elegido del grupo de materiales en partículas poliméricos super-absorbentes embebidos en una matriz termoplástica o unido con un ligante polimérico, y una capa superficial, sellable por calor, en donde la capa de barrera de gas se sitúa entre la capa de soporte estructural y la capa de absorción de núcleo y la capa termosellable superficial. En un segundo aspecto el presente invento se refiere a un receptáculo para alimentos obtenido formando el láminado anterior con cualquier forma apropiada, en donde la capa termosellable superficial es la capa de contacto con alimento del receptáculo. En un tercer aspecto el presente invento se dirige a un envase de barrera de gas para productos alimenticios que tiende a exudar fluidos en donde se carga un producto alimenticio sobre o en un receptáculo de

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conformidad con el presente invento y se cierra el envase mediante una tapa de barrera de gas, dispuesta sobre el producto alimenticio y se sella a la superficie interna del receptáculo. Breve descripción de las figuras La figura l es una vista en sección transversal de una modalidad de un laminado del presente invento; La figura 2 es una vista en sección transversal de una segunda modalidad de un laminado del presente invento; La figura 3 es una vista en sección transversal de un soporte para envasado de alimentos construido del laminado del presente invento; La figura 4 es una vista en sección transversal de una cubeta de alimentos construida a partir del laminado del presente invento; La figura 5 es una vista en sección transversal de una modalidad de un envase del presente invento y La figura 6 es una vista en sección transversal de una segunda modalidad de un envase del presente invento. Detallada descripción del invento Un primer objeto del presente invento es un laminado termoformable que comprende una capa de soporte estructural 1 de un polímero espumado, una capa de barrera de gas de núcleo 2, una capa absorbente de líquido de núcleo que comprende un material absorbente acuoinsoluble e hinchable con agua elegido del grupo de materiales en partículas poliméricos super-absorbentes embebidos en una matriz termoplástica o unido con un ligante polimérico, y una capa superficial, sellable por calor 4, en donde la capa de barrera de gas se sitúa entre la capa de soporte estructural y la capa de absorción de núcleo y la capa termosellable superficial. Como aquí se utiliza la expresión “capa de núcleo” se refiere a cualquier capa interna que tiene, de preferencia una función distinta de servir como un adhesivo o compatibilizar para adherir dos capas una a otra; el término “entre”, como se aplica a una capa de lámina, expresado como estando entre dos otras capas específicas, incluye adhesión directa de la capa objeto a las dos otras capas entre las que se encuentra, sin una capa de unión, adhesivo, u otra capa entre ambas, y carece de adhesión directa a una o ambas de las dos otras capas entre las que se encuentra la capa objeto, o sea, pueden imponerse una o mas capas adicionales entre la capa objeto y uno o mas de las capas entre las que se encuentra la capa objeto. La capa de soporte estructural 1 sirve para formar y mantener la forma deseada del receptáculo formado y proporcionar integridad estructural y soporte para el producto alimenticio. Puede obtenerse de una sola capa o puede ser una estructura espumada multi-capa. Puede fabricarse a partir de cualquier material termoplástico, tal como, por ejemplo, poliestireno, polipropileno, poliéster, por ejemplo polietilen tereftalato, polietileno, PVC y polímeros similares. En caso de una estructura multi-capa, parte de esta puede espumarse y parte puede colarse. En una modalidad preferida la capa de soporte estructural l es una mono-capa obtenida de un polímero espumado. En un aspecto mas preferido de dicha modalidad la capa de soporte estructural es de poliestireno espumado. El espesor de la capa de soporte estructural l está comprendida, típicamente, entre alrededor de 100

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y 7.000 µm, de preferencia entre 2.000 y 7.000 µm. Sin embargo pueden utilizarse, de ser necesario, capas mas densas para adquirir la rigidez requerida provisto que el laminado final pueda formarse todavía según un receptáculo de la forma deseada. La capa de barrera de gas de núcleo 2 comprende cualquiera de los polímeros conocidos en el arte por sus propiedades de barrera de gas. Ejemplos no limitativos de polímeros de barrera de gas son EVOH, PVDC y poliamidas. Como aquí se utiliza el término EVOH incluye copolímeros de etilen-vinil acetato saponificado o hidrolizado y se refiere a copolímeros de alcohol vinílico que tienen un contenido de comonómero de etileno comprendido, de preferencia, entre alrededor de 28 y alrededor de 48% en moles, mas preferentemente, entre alrededor de 32 y alrededor de 44% en moles de etileno y aún mas preferentemente, entre alrededor de 36 y alrededor de 42% en moles de etileno, y un grado de saponificación de por lo menos 85%, de preferencia por lo menos 90%. El término PVDC se refiere a un copolímero de cloruro de vinilideno en donde una cantidad principal del copolímero comprende cloruro de vinilideno y una cantidad menor del copolímero comprende uno o mas monómeros insaturados copolimerizables con éste, típicamente cloruro de vinilo, y alquilacrilatos o metacrilatos (por ejemplo metil acrilato o metacrilato) o una mezcla de estos en diferentes proporciones. En general dicho PVDC contiene plastificantes y/o estabilizantes como se conoce en el arte. El término poliamida tiene por objeto referirse a poliamidas y co- o ter-poliamidas. Este término incluye, específicamente, poliamidas alifáticas o co-poliamidas, poliamidas aromáticas o co-poliamidas, y poliamidas parcialmente aromáticas o co-poliamidas, sus modificaciones y sus mezclas. Como material de barrera de gas para la capa 2 pueden utilizarse también apropiadamente mezclas de EVOH con poliamidas. El material de barrera de gas para la capa 2 puede estar constituido también por una película revestida de sílice o en cualquier caso de una película de material termoplástico con la deposición de una fina capa de óxidos de metal inorgánicos (típicamente sílice o alúmina) conocido para proporcionar propiedades de barrera en aplicaciones de envasado críticas. Sin embargo, de preferencia, la capa de barrera comprenderá un polímero termoplástico elegido del grupo constituido por PVDC, EVOH y poliamidas. Aún mas preferentemente la capa de barrera comprenderá PVDC o EVOH. El espesor de la capa de barrera se fijará en orden a proporcionar el laminado global con un Ratio de Transmisión de Oxígeno (OTR) (evaluado siguiendo el método descrito en ASTM D-3985 y utilizando un instrumento OX-TRAN de Mocon) inferior a 10, de preferencia inferior a 5 cm3 /m2 .d.atm, cuando se mide a 23ºc y 0% de humedad relativa. Típicamente cuando se utiliza PVDC o EVOH como los materiales de barrera de gas esto se obtiene con capas de barrera de 3-4 µm de espesor. Las capas mas espesas pueden utilizarse si se desea o si se precisa un OTR inferior, mientras que las capas mas delgadas pueden utilizarse, por ejemplo, si se utiliza un polímero con propiedades de barrera superior. La capa absorbente comprenderá partículas (SAP) de polímero superabsorbentes en donde el término 3

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“SAP” se refiere a cualquier homo- o co-polímero hinchable en agua conocido en el arte, proporcionado en forma de materiales en partículas típicamente en forma de polvos finamente divididos embebidos en una matriz polimérica o unidos con un ligante polimérico. Típicamente estos polímeros hinchables en agua poseen una estructura en donde el polímero acuosoluble se ha vuelto insoluble con algún procedimiento, típicamente por medio de agentes de reticulación multi-funcionales bien conocidos utilizados durante o después de polimerización o mediante reticulación de radiación o mediante tratamientos térmicos. Ejemplos de polímeros hinchables con agua que pueden utilizarse apropiadamente en la capa absorbente del presente laminado incluyen: sales de poli(ácido acrílico), sales de poli(acrilato), sales de poli(ácido vinil alcohol-acrílico), sales de poli(ácido isobutilen-maleico, polímeros no iónicos a base de poli(éter), carboximetilcelulosa sódica, poli(vinilpirrolidona), almidón con injerto de acrilo-nitrilo, almidón con injerto de ácido acrílico y polímeros similares. De conformidad con una modalidad preferida del presente invento la capa absorbente contendrá, no obstante, un polielectrolito carboxílico, o un polielectrolito carboxi-lato. En una modalidad mas preferida la capa absorbente contendrá las sales de amonio o metal alcalino de homopolímeros de ácidos acrílico o metacrílico o sus copolímeros con comonómeros etilénicamente insaturados, o un polímero de poliacrilato o polimetacrilato parcialmente saponificado. La fabricación de material formador de hidrogel mediante reticulación de polielectrolitos carboxílicos o polielectrolitos carboxilados se describió primero en US-A-3.669.103, US-A-3.670.731, US-A3.980.663 y US-A-4.076.673 en donde se describió también el empleo de los polímeros obtenidos para mejorar la absorbancia de artículos absorbentes disponibles. Una descripción detallada del poli(ácido acrílico) y poli(acrilato SAPs que puede utilizarse en la preparación de la fase absorbente en el laminado del presente invento está contenida, por ejemplo, en WO 99/63923. Polímeros superabsorbentes apropiados para el envasado de alimentos que pertenecen a la clase de poli(ácidos acrílicos) y poli(acrilatos se encuentran en el comercio a partir de, por ejemplo, Dow and Chemdal. En otra modalidad preferida la capa absorbente contendrá polímeros superabsorbentes de la clase de poli(vinilpirrolidonas), tal como los que se encuentran en el comercio a partir de BASF (KollidonR ). El SAP en partículas se embebe en una matriz polimérica o se une con un ligante polimérico para permitir su extrusión en una capa de película, o su distribución sobre un sustrato termoplástico mediante un proceso de revestimiento continuo o discontinuo o mediante pulverización. En una modalidad preferida las partículas de SAP se mezclan con un polímero termoplástico, fisiológicamente compartible, de preferencia un polímero hidrofílico tal como, por ejemplo alcohol polivinílico, ácido poliacrílico y polímeros similares y luego se extruye la mezcla para formar una capa de película o se recubre por extrusión sobre la superficie de una de las capas que en la estructura final se adhieren directamente a la capa absorbente. 4

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En otra modalidad preferida las partículas de SAP se unen en un látex natural o sintético, tal como un poli(alquilacrilato), poli(vinil acetato), poli(estirenbutadieno)látex, opcionalmente en presencia de un agente reticulante y la mezcla se aplica luego directamente a una de las capas que en la estructura final se adhieren directamente a la capa absorbente. Para el alcance del presente invento latices preferidos son los que contienen por lo menos 2%, mas preferentemente por lo menos 5% de un elastómero natural o sintético apto para formar una dispersión de látex tal como caucho natural, caucho de polibutadieno, caucho de estireno-butadieno, EPR, copolímeros de etileno-vinil acetato con un alto contenido de VA, caucho acrílico y poliuretanos. La aplicación del SAP unido a látex puede ser continua o discontinua. En particular el SAP unido a látex puede distribuirse mediante pulverización o con cualquier sistema de impresión utilizando un patrón de impresión apropiado, tal como, por ejemplo puntos distribuidos de modo uniforme. La relación entre partículas de SAP y el ligante está comprendida, típicamente, entre alrededor de 10:1 y 1:10 en peso, de preferencia está entre alrededor de 8 :1 y 1:8 y mas preferentemente entre alrededor de 5 : 1 y 1 : 5. La cantidad global de SAP que estará contenida en la capa absorbente 3 dependerá del tipo de producto alimenticio envasado y de la absorbancia del SAP particular utilizado. Típicamente para el envasado de alimentos la máxima absorbancia requerida es de alrededor de 1.500 ml/m2 . En algunos casos el ligante puede espumarse ligeramente antes de mezclarse con las partículas de SAP. En este caso el calor y presión ejercida por la barra de sellado térmico en la región del final del envase en donde se sella la tapa al soporte ha de ser suficiente para comprimir y compactar las células de espuma de esta capa, destruyendo cualquier posibilidad de comunicación de gas entre el ambiente y el interior del envase. En particular esto es posible si el ligante es o se basa en un polímero de bajo punto de fusión, particularmente si es o se basa en un polímero con una temperatura de fusión inferior a la de la capa termosellable superficial 4. El laminado del invento contiene también una capa termosellable superficial 4. Esta capa puede ser de cualquier material termoplástico termosellable, generalmente elegido entre las poliolefinas, tal como homo- o co-polímeros de polietileno, copolímeros de propileno, etc., dependiendo de la capa sellante de la tapa de barrera que cerrará el envase. Como aquí se utiliza co-polímeros de etileno y propileno se refieren a los co- o ter-polímeros que contienen una cantidad principal de etileno o propileno respectivamente y una cantidad menor de una o mas de otras olefinas y/o un comonómero no olefínico copolimerizable con estas. Ejemplos típicos de materiales apropiados para la fase termosellable 4 son homopolímeros de etileno, copolímeros de etileno-alfa-olefina homogéneos y heterogéneos, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, ionómeros y similares, así como mezclas de estos polímeros en cualquier proporción. Mezclas apropiadas para la capa termosellable puede incluir también mezclas desprendibles para proporcionar el receptáculo con una característica de fácil apertura. El espesor de la capa termosellable superficial 4

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está comprendida, típicamente, entre alrededor de 3 µm y alrededor de 100 µm, de preferencia entre alrededor de 5 µm y alrededor de 80 µm, mas preferentemente entre alrededor de 8 µm y alrededor de 50 µm. Esta capa termosellable superficial 4 está proporcionada con perforaciones para permitir que los fluidos pasen hacia abajo de la superficie de contacto con alimento a la capa de absorción 3. De preferencia las perforaciones tienen un diámetro reducido, típicamente inferior a 1500 µm, de preferencia inferior a 750 µm, y mas preferentemente inferior a 500 µm, y se distribuyen regularmente sobre la superficie del laminado. El número de perforaciones por m2 dependerá del diámetro medio de las perforaciones y puede estar comprendido apropiadamente entre 500 y 40.000, de preferencia entre 1.000 y 10.000. Las perforaciones se disponen, típicamente, en filas paralelas que pueden desfasarse unas con respecto a otras. Las perforaciones tienen normalmente forma de embudo hacia el interior de la lámina y pueden tener una sección redonda o ligeramente oval, particularmente en las regiones en donde la lámina se estira para adaptarse al contenedor configurado. Combinando apropiadamente las dimensiones de los orificios en la capa termosellable superficial 4, con los espesores de esta capa -dependiendo del peso y firmeza del producto alimenticio- es posible prevenir cualquier contacto directo entre el producto alimenticio y la capa absorbente aún en correspondencia de los orificios, y eligiendo apropiadamente el número de orificios así como la naturaleza mas o menos hidrofoóbica de la resina utilizada para esta capa, es posible obtener la absorbancia de todos los fluidos que se generan espontáneamente por el producto alimenticio envasado. Debe así ser posible obtener un envase llamativo sin líquidos visibles y al mismo tiempo evitar cualquier emergencia activa del fluido del producto alimenticio que pudiera producirse si el producto alimenticio estuviese en contacto directo con el absorbente. Alternativamente la capa de sellado superficial 4 no se perfora, sino que dicha capa sellante es de una película porosa, permeable al líquido. Ejemplos de películas prosas que pueden ser permeables a líquidos son algunas películas de tejido sin tejer o algunas películas conteniendo poros en donde el patrón de poros en la matriz polimérica permite el paso de líquido por capilaridad. Las mismas clases de polímeros y mezclas de polímeros indicadas antes pueden utilizarse para la capa sellante 4 no perforada, porosa, permeable a los líquidos. En una modalidad preferida la capa termosellable superficial 4 es opaca, para ocultar los fluidos absorbidos en la capa subyacente. En una modalidad mas preferida la capa sellable por calor superficial 4 tendrá el mismo color que la capa de soporte de sustrato 1. Puede ser también deseable en ciertos casos tener en la estructura una capa adicional, una capa de distribución 7, situada entre la capa absorbente de fluido 3 y la capa termosellable superficial 4. Una capa de esta índole podría ser útil para aumentar la eficacia de la capa absorbente distribuyendo mejor los fluidos. Esta capa de distribución opcional puede tener una capa de absorción, pero esta no es una característica necesaria. Puede distribuir los fluidos que caen de la capa superficial mediante un mecanismo químico o físico. En el primer caso dicha capa comprenderá un políme-

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ro hidrofílico polar tal como un poli(ácido acrílico), un poli(acrilato), u otros polímero similar, que contenga, de preferencia, también agentes tesnaoctivos. En el último caso la distribución de los fluidos se obtendrá utilizando una capa de células abiertas fibrosa o ligeramente espumada de un polímero de bajo punto de fusión o una capa en donde el material fibroso se embebe en una matriz polimérica que puede estar, opcionalmente, ligeramente espumada. Si bien los fluidos se distribuirán físicamente en el espacio vacío entre los segmentos de fibra o en los volúmenes de célula, el sellado térmico de la tapa al soporte autoabsorbente en el envase final encontrará el polímero de bajo punto de fusión y presionará la fase fundida para formar una capa sólida, interrumpiendo así cualquier posibilidad de comunicación de gas. Pueden estar presentes capas adicionales y están presentes de preferencia dependiendo en particular de las resinas específicas utilizadas para la capa de berra de gas. Pueden utilizarse capas de unión o adhesivas para unir la capa de barrera de gas 2 al sustrato l o a la capa de absorción de fluido 3, y las capas de masa pueden utilizarse en particular para separar una capa de barrera de gas particularmente susceptible de humedecerse con la capa de absorción de fluido. Para garantizar, en efecto, las propiedades de barrera de gas óptimas bajo las condiciones de empleo el laminado general del presente invento debe tener un Ratio de Transmisión de Oxígeno (OTR) medido a 23ºC y 100% de humedad relativa que es inferior a 250, de preferencia inferior a 150 y aún mas preferentemente inferior a 100 cm3 /m2 .d.atm. El espesor de las capas de unión posibles es el preciso para proporcionar la unión deseada, y está comprendido generalmente entre pocas micras y 40 µm, y de preferencia entre 3 y 30 µm. El espesor de una posible capa de masa puede evidentemente ser superior, dependiendo de la necesidad específica. Capas adhesivas apropiadas comprenderán polímeros termoplásticos tal como copolímeros de etilenvinil acetato con alto contenido de acetato de vinilo (por ejemplo 18-28% en peso o aún mas), copolímeros de ácido etilen-(met)acrílico, homopolímeros o copolímeros modificados con funcionalidades de anhídrido o ácido carboxílico, copolímeros de estirenobutadieno opcionalmente modificados con funcionalidades de anhídrido o ácido carboxílico, y las resinas conocidas análogas. Opcionalmente capas de masa opcionales incluirán, típicamente, homo- o co-polímeros de etileno o propileno. Cuando, de conformidad con una modalidad mas preferida del invento la capa de berrera de gas comprende EVOH, es necesario separar dicha capa de la absorbedora de fluido ya que las propiedades de barrera de gas de EVIH se perjudican altamente por la humedad. Por consiguiente estará necesariamente presente una capa intermedia y será lo suficientemente gruesa para preservar la capa EVOH de cualquier contacto con el fluido. El grosor global del laminado del presente invento será típicamente de hasta 0,8 cm y de preferencia de hasta 0,6 cm, como se conoce y es convencional en este área. Las figuras 1 y 2 ilustran dos modalidades preferidas del presente invento en donde la capa de barrera 2 se une al soporte de sustrato 1 vía una capa adhesiva 5 y la capa absorbente 3 vía una capa intermedia 5

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6. En estas figuras las perforaciones en la capa termosellable 4 se indican con 9, y 7 identifica la capa de distribución que está presente solo en la modalidad de la figura 2. La construcción del laminado acabado de conformidad con el presente invento puede llevarse a cabo en varias formas. Las diversas capas, o sea la capa de soporte estructural l, la capa de barrera de gas 2, la capa de absorción de líquido 3 y la capa termosellable superficial 4 pueden formarse por separado utilizando equipo y técnicas corrientes y luego laminarse conjuntamente mediante, por ejemplo, laminación en caliente, laminación con cola o laminación por extrusión. Cuando de conformidad con una modalidad preferida del presente invento la capa de absorción 3 se obtiene por medio de una dispersión de látex conteniendo SAP; dicha dispersión puede distribuirse sobre una superficie de una de las capas adyacentes y la estructura parcial de dos capas obtenida se lamina luego al resto de la estructura con los mismos métodos generales. Alternativamente puede obtenerse parte de la estructura general mediante co-extrusión y luego laminarse a las partes restantes. Cuando se utiliza una película termoplástica revestida con una capa delgada de óxidos metálicos, tal como una capa de polietileno revestida de sílice, como la capa de barrera de gas, la adhesión de dicha capa a las adyacentes pueden obtenerse utilizando una poliolefina modificada con funcionalidades de anhídrido o ácido carboxílico o con cualquier cola acuosa o a base de disolvente aprobada para aplicaciones de envasado de alimentos. Como ejemplo, un método apropiado de construcción de un laminado preferido del presente invento implicaría

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- espumación por extrusión de la capa de soporte estructural l, - laminado por calor de dicha capa l a una película co-extruida que comprende una capa de adhesivo 5, la capa de barrera de gas 2, y una capa intermedia 6, - revestimiento de la superficie libre de la capa 6 en el laminado obtenido con un látex apropiado conteniendo SAP para crear la capa de absorción 3 y por último - laminado térmico o con cola de una capa termosellable pre-perforada 4 en la parte superior de la capa absorbente 3. El método anterior puede incluir, como el último pero una etapa, la etapa opcional de laminar una capa de distribución 7 a la capa de absorción 3 o la capa termosellable 4 o de revestirla sobre una de dichas capas. Cuando dicha capa de distribución opcional 7 se obtiene de un polímero termoplástico este puede también co-extruirse junto con la capa termo-sellable 4. Todavía, alternativamente, la capa termosellable 4 puede aplicarse como un sólido en lugar de una película preperforada y de ser necesario, cualquier perforación puede llevarse a cabo luego sobre el laminado final, teniendo sin embargo particular cuidado de no perforar la capa de barrera de gas 2.

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Después que se ha construido el laminado puede configurarse un receptáculo con cualquier técnica conocida: Un segundo objeto del presente invento es un receptáculo autoabsorbente para envasar alimentos formado por el laminado multi-capa del invento, en donde la capa sellante 4 es la capa de contacto de alimentos del receptáculo. Como ejemplo, el receptáculo autoabsorbente puede adoptar forma de un soporte plano, ilustrado en la figura 3 como 30, que puede tener, por ejemplo, una superficie rectangular, redonda, oval o cuadrada. Cuando la capa de soporte estructural 1 es de un polímero de espuma, los bordes 31 de dicho soporte plano pueden prensarse convenientemente y reducirse de modo significante su espesor para proporcionar un perfil como se ilustra en la figura. Esto ayudará a mantener el soporte plano en lugar de sobre el transportador durante el proceso de envasado y mas particularmente mientras que el producto que ha de envasarse es cargado. El ancho de estos bordes mas delgados es típicamente de alrededor de 1/30 a alrededor de 1/15 de la dimensión relativa del propio soporte. Alternativamente, el laminado puede configurarse según una cubeta 40 como se ilustra en la figura 4 mediante termoformado, conformado por vacío, estampación y cualquier otra técnica disponible. Esta cubeta 40 tiene un fondo 41 (que puede ser plano o cóncavo o convexo o de cualquier otra forma), paredes laterales 42 y típicamente una aleta dirigida hacia fuera 43, que se extiende entorno del borde o periferia de la cubeta. Otro objeto específico del invento es el empleo de un receptáculo de conformidad con el presente invento en el envasado de un producto alimenticio en una atmósfera modificada en donde el producto alimenticio se aísla sobre un receptáculo de barrera de gas autoabsorbente de conformidad con el presente invento, la atmósfera modificada se introduce en el envase mediante insuflado de gas, con o sin vacío anterior, seguido del sellado de la película de barrera de gas o tapa a la superficie sellante del receptáculo para proporcionar un envase de atmósfera modificada sellado herméticamente. Ejemplos de envases se ilustran en las figuras 5 y 6, en donde la figura 5 se refiere a un envase en donde el producto 51 se dispone sobre un soporte plano 50 y el envase se cierra luego mediante el sellado de una película de barrera de gas flexible 52, de preferencia una película termoencogible, a la superficie de sellado del receptáculo 50 a lo largo de una línea cerrada 53, típicamente paralela al soporte plano del borde externo. En la figura 6 se muestra una cubeta 60 en donde se carga un producto 61 y el envase se cierra con una tapa mas o menos rígida, termoencogible o no termoencogible, de barrera de gas, sellada al borde de la cubeta 63. En el caso en que se utilice una cubeta como el receptáculo, en donde el producto cargado tenga mayor altura que las paredes de la cubeta, ha de utilizarse una película de berra de gas flexible, termoencogible o estirable y sellarse al borde de la cubeta (no mostrado en las figuras).

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ES 2 237 502 T3

REIVINDICACIONES 1. Un laminado termoformable que comprende: - una capa de soporte estructural 1 de un polímero espumado,

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- una capa de barrera de gas de núcleo 2, - una capa absorbente de líquido de núcleo 3 que comprende un material hinchable por agua e insoluble en agua elegido del grupo de materiales en partículas poliméricas superabsorbente, embebidos en una matriz termoplástica o enlazado con un ligante polimérico,

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- y una capa termosellable superficial 4, en donde la capa de barrera de gas 2 se sitúa entre la capa de soporte estructural 1 de polímero espumado y la capa absorbente de núcleo 3, y la capa absorbente de núcleo 3 se sitúa entre la capa de barrera de gas de núcleo 2 y la capa termosellable superficial 4. 2. El laminado de la reivindicación 1, en donde la capa de soporte estructural 1 es de poliestireno espumado. 3. El laminado de la reivindicación 1, en donde la capa de barrera de gas de núcleo 2 comprende PVDC, EVOH y/o poliamida.

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4. El laminado de la reivindicación 1, en donde dicho material absorbente comprende por lo menos uno de los polímeros siguientes: sales de poli(ácido acrílico), sales de poli(acrilato), sales de poli(vinil alcoholácido acrílico, sales de poli(ácido iso-butilen-maleico), polímeros de poli(éter)- a base de polímeros no iónicos, carboximetilcelulosa sódica, poli(vinilpirrolidona), almidón con injerto de acrilonitrilo y almidón con injerto de ácido acrílico. 5. El laminado de la reivindicación 1, en donde la capa termosellante comprende uno o mas polímeros elegidos entre homo-polímero y co-polímero de etileno y propileno. 6. El laminado de la reivindicación 1, en donde se perfora la capa termosellable 4. 7. Un receptáculo autoabsorbente para envasar alimentos formado por el laminado multi-capa de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde la capa termosellante 4 es la capa que está en contacto con el alimento del receptáculo. 8. Un procedimiento para envasar un producto alimenticio en una atmósfera modificada en donde el producto alimenticio se dispone en un receptáculo, la atmósfera modificada se introduce en el envase mediante insuflado de gas, con o sin previo vacío, y una película de barra de gas o tapa se sella sobre la superficie sellante del receptáculo, caracterizado porque el receptáculo es un receptáculo autoabsorbente de barrera de gas de la reivindicación 7.

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