19

OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS

11 Número de publicación: 2 228 161

51 Int. Cl. : A01N 57/20

7

ESPAÑA

12

TRADUCCIÓN DE PATENTE EUROPEA

T3

86 Número de solicitud europea: 99965856 .0

86 Fecha de presentación: 19.11.1999

87 Número de publicación de la solicitud: 1133233

87 Fecha de publicación de la solicitud: 19.09.2001

54 Título: Composiciones de glifosato acuoso altamente concentradas.

30 Prioridad: 23.11.1998 US 109532 P

73 Titular/es: Monsanto Technology L.L.C.

800 North Lindbergh Boulevard St. Louis, Missouri 63167, US

45 Fecha de publicación de la mención BOPI:

72 Inventor/es: Wright, Daniel, R.

01.04.2005

45 Fecha de la publicación del folleto de la patente:

74 Agente: Carpintero López, Francisco

ES 2 228 161 T3

01.04.2005

Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art. 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid

ES 2 228 161 T3 DESCRIPCIÓN Composiciones de glifosato acuoso altamente concentradas. 5

10

Campo de la invención La presente invención se refiere a composiciones herbicidas útiles en la agricultura e industrias relacionadas. Más específicamente, la presente invención se refiere a composiciones de concentrado acuoso que contienen como ingrediente activo una sal del herbicida glifosato (N-fosfonometilglicina), y a un procedimiento para exterminar o combatir vegetación no deseada usando dichas composiciones. Antecedentes de la invención

15

El glifosato es conocido en la técnica como un herbicida eficaz de aplicación foliar después de brotar. En su forma ácida, el glifosato tiene una estructura representada por la fórmula (I):

20

25

y es relativamente insoluble en agua (1,16% en peso a 25ºC). Por esta razón, típicamente se formula en forma de una sal soluble en agua. 30

35

40

45

Se pueden preparar sales monobásicas, dibásicas y tribásicas. Sin embargo, en general se prefiere formular el glifosato y aplicar el glifosato a las plantas en forma de una sal monobásica. La sal de glifosato más ampliamente usada es la de mono(isopropilamonio), con frecuencia abreviada como sal de IPA. Entre los herbicidas comerciales de Monsanto Company que tienen la sal de IPA del glifosato como ingrediente activo se incluyen los herbicidas Roundup®, Roundup® Ultra, Roundup® Xtra y Rodeo®. Todos ellos son formulaciones de concentrado de solución acuosa (SL) y en general el usuario las diluye con agua antes de la aplicación al follaje de la planta. Entre otras sales de glifosato que se han comercializado en forma de formulaciones SL se incluyen la sal de mono(trimetilsulfonio), con frecuencia abreviada como sal de TMS, usada por ejemplo en el herbicida Touchdown® de Zeneca. Se describen diferentes sales del glifosato, procedimientos para preparar sales del glifosato, formulaciones de glifosato o sus sales y procedimientos para usar el glifosato o sus sales, para exterminar y combatir malas hierbas y otras plantas, en la patente de EE.UU. nº 4.507.250 de Bakel, Patente de EE.UU. nº 4.481.026 de Prisbylla, Patente de EE.UU. nº 4.405.531 de Franz, Patente de EE.UU. nº 4.315.765 de Large, Patente de EE.UU. nº 4.140.513 de Prill, Patente de EE.UU. nº 3.977.860 de Franz, Patente de EE.UU. nº 3.853.530 de Franz, y Patente de EE.UU. nº 3.799.758 de Franz. Entre las sales del glifosato solubles en agua conocidas en la bibliografía, pero no usadas nunca comercialmente antes de la fecha de presentación de prioridad de la misma, está la sal de monoetanolamonio (MEA), que tiene la estructura representada por la fórmula (II):

50

55

60

65

en la forma iónica presente predominantemente en solución acuosa a un pH de aproximadamente 4. Esta sal es descrita por ejemplo, por Franz en la Patente de EE.UU. nº 4.405.531 antes citada, como una de una lista muy larga de sales de amonio orgánicas del glifosato útiles como herbicidas, y como un ejemplo de una sal de monoalcanolamonio, se incluye entre los compuestos “particularmente preferidos” descritos en ella. Se puede preparar una solución acuosa de la sal de MEA del glifosato haciendo reaccionar aproximadamente cantidades equimolares del ácido de glifosato y monoetanolamina en un medio acuoso. La reacción es exotérmica. Se han comercializado muy pocos herbicidas como sus sales de MEA. La clopiralida (ácido 3,6-dicloro-2-piridinacarboxílico) se formula como su sal de MEA en algunos productos herbicidas vendidos por DowElanco con la marca registrada Lontrel®. 2

ES 2 228 161 T3 La sal de MEA del glifosato tiene un peso molecular de 230 muy similar a la de la sal de IPA del glifosato (228).

5

10

15

20

Se cree que la solubilidad de la sal de MEA del glifosato en agua no está descrita en la técnica anterior, pero se determina fácilmente por procedimientos familiares para los expertos en la técnica. Igualmente, se cree que las soluciones acuosas de la sal de MEA del glifosato en concentraciones mayores de aproximadamente 40% en peso, no se han descrito específicamente, de modo que no se han conocido públicamente propiedades inusuales o no predichas de dichas soluciones. Las concentraciones expresadas como porcentaje en peso en esta invención, se refieren a partes en peso de la sal o equivalente de ácido por 100 partes en peso de solución. Ahora se puede desvelar que se ha determinado que la sal de MEA del glifosato tiene una solubilidad en agua pura a 20ºC de aproximadamente 64% en peso, es decir, aproximadamente 47% en peso de equivalente de ácido (e.a.) de glifosato. Ésta es muy similar a la solubilidad de la sal de IPA. Así se puede proporcionar fácilmente un simple concentrado de solución acuosa de sal de MEA del glifosato con una concentración, por ejemplo de 46% en peso de e.a., comparable a la que se puede obtener en el comercio con la sal de IPA del glifosato, tal como en el concentrado de solución acuosa disponible en Monsanto Company con el nombre MON 0139. Una ventaja principal de la sal de IPA frente a muchas otras sales de glifosato ha sido la buena compatibilidad en formulaciones de concentrado de solución acuosa de esta sal con una amplia variedad de tensioactivos. Las sales del glifosato generalmente requieren la presencia de un tensioactivo adecuado para un mejor rendimiento herbicida. El tensioactivo se puede proporcionar en la formulación de concentrado, o puede ser añadido por el usuario final a la composición de pulverización diluida. La elección del tensioactivo tiene una influencia fundamental en el rendimiento herbicida. Por ejemplo, en un estudio exhaustivo descrito en Weed Science, 1977, volumen 25, páginas 275-287, Wyrill y Burniside encontraron una amplia variación entre la capacidad de los tensioactivos para potenciar la eficacia herbicida del glifosato, aplicado en forma de la sal de IPA.

25

Más allá de algunas generalizaciones, la capacidad relativa de diferentes tensioactivos para potenciar la eficacia herbicida del glifosato es muy impredecible. 30

35

Los tensioactivos que tienden a producir la potenciación más útil de la eficacia herbicida del glifosato son generalmente, pero no exclusivamente, tensioactivos catiónicos, incluyendo tensioactivos que forman cationes en solución o dispersión acuosa a niveles de pH de aproximadamente 4-5 característicos de formulaciones de SL de sales monobásicas del glifosato. Son ejemplos los tensioactivos de alquilamina terciaria de cadena larga (típicamente C12 a C18 ) y tensioactivos de alquilamonio cuaternario. El término “alquilo” como se usa convenientemente en esta invención para describir las estructuras de tensioactivo, incluye cadenas de hidrocarbilo insaturadas así como saturadas. Un tensioactivo de alquilamina terciaria especialmente común usado en formulaciones de concentrado de solución acuosa de la sal de IPA del glifosato, ha sido el tensioactivo muy hidrófilo polioxietilen(15)-seboamina, es decir, la seboamina que tienen en total aproximadamente 15 moles de óxido de etileno en dos cadenas de óxido de etileno polimerizadas unidas al grupo amina, como se muestra en la fórmula (III):

40

45

50

en la que R es una mezcla predominantemente de cadenas de alquilo y alquenilo C16 y C18 obtenidas de sebo, y el total de m+n es un número medio de aproximadamente 15.

55

Para algunas aplicaciones, se ha encontrado conveniente usar un tensioactivo de alquilamina algo menos hidrófilo, tal como uno que tenga menos de aproximadamente 10 moles de óxido de etileno, como se sugiere en la patente de EE.UU. nº 5.668.085 de Forbes y col., por ejemplo, polioxietilen(2)-cocoamina. La patente describe composiciones acuosas ilustrativas que comprenden dicho tensioactivo junto con las sales de IPA, amonio o potasio del glifosato.

60

Se ha descrito una amplia variedad de tensioactivos de amonio cuaternario como componentes de formulaciones de concentrado de solución acuosa de la sal de IPA del glifosato. Son ejemplos ilustrativos cloruro de polioxietilen (2)-cocoamonio, descrito en la patente Europea nº 0274369, cloruro de polioxietilen(15)-cocoamonio, descrito en la patente de EE.UU. nº 5.317.003, y diferentes compuestos de amonio cuaternario que tienen la fórmula (IV): (R1 )(R2 )(R3 )N+ − CH2 CH2 O − (CH2 CH(CH3 )O)n HCI−

65

(IV)

en la que R1 , R2 y R3 son cada uno grupos alquilo C1−3 y n es un número medio de 2 a 20, descritos en la patente de EE.UU. nº 5.464.807. La publicación PCT nº WO 97/16969 describe composiciones de concentrado de solución acuosa de glifosato, en 3

ES 2 228 161 T3 forma de las sales de IPA, metilamonio y diamonio, que comprenden un tensioactivo de amonio cuaternario y una sal de ácido de un compuesto de alquilamina primaria, secundaria o terciaria. 5

Entre otros tensioactivos catiónicos que se ha indicado que son útiles en composiciones de concentrado de solución acuosa de sales del glifosato, se incluyen las descritas en la publicación PCT nº WO 95/33379. Se describe además en la publicación PCT nº WO 97/32476 que se pueden preparar composiciones acuosas altamente concentradas de sales del glifosato con algunos de estos mismos tensioactivos catiónicos, con la adición además de un componente definido que potencia la estabilidad de las composiciones. Las sales de glifosato ilustradas en ella, son la sal de IPA y las sales de mono y diamonio.

10

Entre los tensioactivos anfóteros y de ion bipolar que se describe que son componentes útiles de las formulaciones de concentrado de solución acuosa de la sal de IPA del glifosato están los óxidos de alquilamina tales como óxido de polioxietilen(10-20)-seboamina, descrito en la patente de EE.UU. nº 5.118.444. 15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

En general se describe que los tensioactivos no iónicos son menos eficaces para potenciar la actividad herbicida que los tensioactivos catiónicos o anfóteros cuando se usan como el único componente tensioactivo de las formulaciones de SL de la sal de IPA de glifosato; parece que hay excepciones que incluyen algunos poli-alquilglucósidos, como se describe por ejemplo en la patente Australiana nº 627503, y polioxietilen(10-100)-alquil(C16−22 )-éteres, como se describe en la publicación PCT nº WO 98/17109. Los tensioactivos aniónicos, excepto combinados con tensioactivos catiónicos, como se describe en la patente de EE.UU. nº 5.389.598 y patente de EE.UU. nº 5.703.015, en general tienen poco interés en formulaciones de SL de la sal de IPA del glifosato. Aunque se ha descrito que algunos de los tipos de tensioactivos antes mencionados son útiles en composiciones de sales de glifosato en general, ninguno de ellos se ha descrito específicamente asociado con la sal de MEA del glifosato. Recientemente, se ha descrito en la patente de EE.UU. nº 5.750.468 que una clase de tensioactivos de alquil-éter-amina, sal de alquil-éter-amonio y óxido de alquil-éter-amina, es adecuada para preparar formulaciones de concentrado de solución acuosa de diferentes sales del glifosato, estando incluida la sal de MEA en la lista de las sales mencionadas. Se describe en ella, sin hacer referencia a ninguna sal del glifosato particular, que una ventaja de los presentes tensioactivos, cuando se usan en una composición acuosa con las sales del glifosato, es que estos tensioactivos permiten aumentar la concentración de glifosato de la composición a niveles muy altos. Sin embargo, no se sugiere ninguna ventaja particular en relación con esto, cuando la sal de glifosato usada es la sal de MEA. Es probable que se haya reprimido hasta ahora la consideración seria de la sal de MEA del glifosato como un ingrediente activo herbicida por la relativa dificultad para formular esta sal como un producto de SL altamente concentrado junto con los tipos de tensioactivos preferidos. Como ilustración de los problemas implicados en la formulación de la sal de MEA del glifosato con tensioactivos, el tensioactivo más ampliamente usado hasta ahora en las composiciones de sal de IPA del glifosato, concretamente el polioxietilen(15)-seboamina de la fórmula (III) anterior, es relativamente incompatible en solución acuosa con la sal de MEA del glifosato. Por ejemplo, un indicador conveniente y útil en la práctica de la compatibilidad de tensioactivo/sal en soluciones acuosas concentrada es el “punto de enturbiamiento”. Éste es una medida de la temperatura máxima a la cual una composición acuosa dada que contiene un tensioactivo y una sal en concentraciones definidas forma una solución de una sola fase. Por encima del punto de enturbiamiento, el tensioactivo se separa de la solución, inicialmente en forma de una dispersión brumosa o turbia, y tras reposar, en forma de una fase distinta generalmente que sube a la superficie de la solución. El punto de enturbiamiento de una composición se determina normalmente calentando la composición hasta que la solución se hace turbia, y después dejando enfriar la composición, con agitación, mientras se controla continuamente su temperatura. Una lectura de la temperatura tomada cuando la solución se aclara es una medida del punto de enturbiamiento. Normalmente se considera aceptable un punto de enturbiamiento de 50ºC o mayor para la mayoría de los propósitos comerciales para una formulación de SL de glifosato. Como se muestra en la Tabla 1 a continuación, se puede cargar una solución acuosa de sal de IPA del glifosato con una concentración de 31% en peso de e.a., con hasta 15% en peso de polioxietilen(15)-seboamina, mientras se mantiene un punto de enturbiamiento de 50ºC o mayor, mientras que una solución acuosa de sal de MEA del glifosato con la misma concentración de e.a. puede tolerar sólo hasta 4% en peso del mismo tensioactivo sin que el punto de enturbiamiento caiga significativamente por debajo de 50ºC. Con 8% en peso o más de polioxietilen(15)-seboamina, el tensioactivo es insoluble en una solución acuosa al 31% en peso de e.a. de la sal de MEA del glifosato, incluso a temperatura ambiente (20-25º). Es improbable que una carga de tensioactivo de 4% o inferior en una composición de concentrado que tiene una concentración de glifosato de 31% en peso de e.a. o mayor, proporcione la eficacia herbicida buscada por el usuario de herbicida de glifosato, excepto en situaciones donde el herbicida se aplica en un volumen de agua extremadamente bajo de forma que se mantiene una concentración de tensioactivo de aproximadamente 0,1% o mayor en la composición de aplicación diluida.

65

4

ES 2 228 161 T3 TABLA 1 Puntos de enturbiamiento de soluciones de sal del glifosato que contienen el tensioactivo1 polioxietilen(15)seboamina en diferentes concentraciones 5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Con concentraciones de e.a. de glifosato mayores que 31% en peso de e.a., la cantidad de polioxietilen(15)-seboamina que se puede incluir en una composición manteniendo un punto de enturbiamiento aceptablemente alto es incluso menor. Sería conveniente proporcionar una composición de concentrado de solución acuosa estable en el almacenamiento de glifosato que tenga un contenido de tensioactivo agronómicamente útil, o que esté “completamente cargado” de tensioactivo, y todavía libere en la práctica de la represión de malas hierbas más ingrediente activo de glifosato por unidad de volumen de concentrado que una composición comparable que contiene tensioactivo o “completamente cargada” basada en la sal de IPA del glifosato. Un “contenido de tensioactivo agronómicamente útil” significa que contiene uno o más tensioactivos de un tipo o tipos y de una forma que el usuario de la composición perciba un beneficio en términos de eficacia herbicida, en comparación con una composición por lo demás similar que no contiene tensioactivo. Por “completamente cargada” se entiende que tiene una concentración suficiente de un tensioactivo adecuado para proporcionar, tras dilución convencional con agua y aplicación al follaje, eficacia herbicida en una o más especies importantes de malas hierbas, al menos igual a la de los productos de sal de IPA del glifosato comerciales actuales, tales como el herbicida Roundup®, sin necesidad de añadir más tensioactivo a la composición diluida. Por “estable en el almacenamiento”, en el contexto de una composición de concentrado de solución acuosa de sal del glifosato que además contiene un tensioactivo, se entiende que no presenta separación de fase cuando se expone a temperaturas de hasta aproximadamente 50ºC (es decir, la composición debe tener un punto de enturbiamiento de aproximadamente 50ºC o mayor), y preferiblemente que no forme cristales de glifosato o su sal cuando se expone a una temperatura no menor que aproximadamente 0ºC durante un periodo de hasta aproximadamente 7 días. En el mejor de los casos, el punto de enturbiamiento debería ser 60ºC o mayor, y la composición debería aguantar temperaturas no menores que aproximadamente -10ºC durante hasta aproximadamente 7 días sin formación de cristales, incluso en presencia de cristales semilla de la sal del glifosato.

55

Un tensioactivo que se describe en esta invención como “compatible” con una sal del glifosato con concentraciones de tensioactivo y de e.a. de glifosato especificadas, es uno que proporciona un concentrado de solución acuosa estable en el almacenamiento, como se ha definido inmediatamente antes, que contiene ese tensioactivo y sal a las concentraciones especificadas.

60

Los usuarios de productos herbicidas líquidos, típicamente miden la dosificación en volumen más que en peso, y dichos productos normalmente están etiquetados con instrucciones de las tasas de uso adecuadas expresadas en volumen por unidad de área, por ejemplo, litros por hectárea (l/ha) u onzas de líquido por acre (oz/acre). Por lo tanto, la concentración del ingrediente activo herbicida que le importa al usuario no es el porcentaje en peso, si no el peso por unidad de volumen, por ejemplo, gramos por litro (g/l) o libras por galón (lb/gal). En el caso de las sales de glifosato, con frecuencia la concentración se expresa como gramos de equivalente de ácido por litro (g de e.a./l).

65

Históricamente, los productos de sal de IPA del glifosato que contenían tensioactivo tales como los herbicidas 5

ES 2 228 161 T3

5

10

15

20

Roundup® y Roundup® Ultra de la Monsanto Company, se han formulado normalmente con una concentración de glifosato de aproximadamente 360 g de e.a./l. El producto de sal de TMS del glifosato que contiene tensioactivo Touchdown® de Zeneca se ha formulado con una concentración de glifosato de aproximadamente 330 g de e.a./l. Los productos con menor concentración de e.a., es decir más diluidos, también se venden en algunos comercios, pero tienen un coste de penalización por unidad de glifosato que contienen, que refleja principalmente, los costes de empaquetamiento, transporte y almacenamiento. Son posibles beneficios adicionales de ahorro de coste y conveniencia para el usuario, si se puede proporcionar una composición de concentrado de solución acuosa “completamente cargada”, o al menos una que tenga un contenido de tensioactivo agronómicamente útil, con una concentración de glifosato significativamente mayor que 360 g de e.a./l, por ejemplo, aproximadamente 420 g de e.a./l o mayor, o incluso aproximadamente 480 g de e.a. o mayor. Con concentraciones de e.a. de glifosato muy altas tales como esas, normalmente se produce un problema significativo. Es la dificultad de verter y/o bombear el concentrado de solución acuosa, que proviene de la alta viscosidad del concentrado, especialmente como se pone de manifiesto a bajas temperaturas. Por lo tanto, sería muy conveniente tener una solución acuosa de sal de glifosato altamente concentrada que sea menos viscosa que una solución acuosa de la sal de IPA con la misma concentración de e.a. de glifosato en peso/volumen. Como será evidente a partir de la siguiente descripción, se proporciona este y otros beneficios con la presente invención. Breve descripción del dibujo

25

La Figura 1 es una representación gráfica que compara, para las sales de IPA y MEA del glifosato, la relación entre la concentración en porcentaje en peso de e.a. de glifosato en una solución acuosa de la sal y el peso específico de la solución acuosa. Resumen de la invención

30

35

La presente invención aprovecha una propiedad sorprendente y previamente desconocida de las soluciones acuosas concentradas de la sal de MEA del glifosato, concretamente que dichas soluciones tienen un peso específico muy alto por comparación con soluciones acuosas de la mayoría de las otras sales de amonio orgánicas del glifosato, incluyendo la sal de IPA, con la misma concentración de e.a. de glifosato. De acuerdo con esto, con una concentración en porcentaje en peso dada, una composición de concentrado de solución acuosa de sal de MEA del glifosato proporciona al usuario un peso de ingrediente activo por unidad de volumen de la composición significativamente mayor que una composición correspondiente de la sal de IPA del glifosato. Por lo tanto, en una realización de la invención, se proporciona una composición herbicida que comprende:

40

45

(1) una solución acuosa de N-fosfonometilglicina, predominantemente en forma de su sal de monoetanolamonio, en una cantidad de 360 a 570 gramos de equivalente de ácido por litro de la composición; y (2) un componente tensioactivo en solución o dispersión estable en dicha agua, que comprende uno o más tensioactivos en una cantidad total de 20 a 200 gramos por litro de la composición, seleccionándose dicho componente tensioactivo tal que la composición tiene un punto de enturbiamiento no menor que 50ºC, comprendiendo predominantemente dicho componente tensioactivo uno o más compuestos que tienen, a un nivel de pH de 4, la fórmula estructural (V):

50

[R1 − (XR2 )m − (OCH2 CH2 )n − (NR3 R4 − (CH2 )p )q − (glu)r − OH]s [A]t

55

en la que R1 es hidrógeno o hidrocarbilo C1−18 , cada X es una unión éter, tioéter, sulfóxido, éster, tioéster o amida, cada R2 es independientemente hidrocarbilideno C3−6 , m es un número medio de 0 a 8, el número total de átomos de carbono en R1 -(XR2 )m es 8 a 24, n es un número medio de 0 a 5, R3 y R4 son independientemente hidrógeno o alquilo C1−4 , p es 2 a 4, q es 0 ó 1, glu es una unidad de glucósido, r es un número medio de 1 a 2, A es una entidad aniónica, y s es un número entero de 1 a 3, y t es 0 ó 1, tal que se mantiene la neutralidad eléctrica.

60

Dicha composición, en virtud de su peso específico relativamente alto, ocupa menos volumen que una composición correspondiente de la sal de isopropilamonio de la N-fosfonometilglicina en la misma concentración de equivalente de ácido en peso.

65

La palabra “predominantemente” en el contexto anterior significa que al menos aproximadamente 50%, preferiblemente al menos aproximadamente 75%, y más preferiblemente al menos aproximadamente 90% en peso del glifosato, expresado como e.a., está presente como la sal de MEA. El equilibrio se puede completar con otras sales y/o ácido de glifosato siempre que el punto de enturbiamiento y las propiedades de no cristalización de la composición permanezcan dentro de los límites indicados. 6

(V)

ES 2 228 161 T3

5

10

En el contexto del contenido de tensioactivo, la expresión “comprende predominantemente” significa que al menos aproximadamente 50%, preferiblemente al menos aproximadamente 75% y más preferiblemente al menos aproximadamente 90% en peso del componente tensioactivo está compuesto de tensioactivos que tienen las características de la estructura molecular especificadas. Para el presente propósito, el peso o concentración del componente de tensioactivo como se define en esta invención, no incluye esencialmente compuestos no tensioactivos que se introducen a veces con el componente tensioactivo, tal como agua, isopropanol u otros disolventes o glicoles (tales como etilenglicol, propilenglicol, polietilenglicol, etc.). El componente tensioactivo comprende predominantemente uno o más tensioactivos que tienen, a un nivel de pH de aproximadamente 4, la fórmula (V): [R1 − (XR2 )m − (OCH2 CH2 )n − (NR3 R4 − (CH2 )p )q − (glu)r − OH]s [A]t

15

(V)

en la que R1 es hidrógeno o hidrocarbilo C1−18 , cada X es una unión éter, tioéter, sulfóxido, éster, tioéster o amida, cada R2 es independientemente hidrocarbilideno C3−6 , m es un número medio de 0 a 8, el número total de átomos de carbono en R1 -(XR2 )m es de aproximadamente 8 a aproximadamente 24, n es un número medio de 0 a 5, R3 y R4 son independientemente hidrógeno o alquilo C1−4 , p es 2 a 4, q es 0 ó 1, glu es una unidad de fórmula

20

25

30

(denominada en lo sucesivo una unidad de glicósido), r es un número medio de 1 a aproximadamente 2, A es una entidad aniónica, y s es un número entero de 1 a 3, y t es 0 ó 1, tal que se mantiene la neutralidad eléctrica. 35

40

45

50

Se entenderá que los tensioactivos que conforman la fórmula (V) anterior, incluyen de forma no restrictiva, los que se pueden describir como polialquilglucósidos, alquilaminoglucósidos, y similares, donde el número de unidades de glucosa, si están presentes, por molécula de tensioactivo no es mayor que aproximadamente 2. El término “alquilo” tal como se usa en este párrafo refleja el uso común en la técnica, y significa hidrocarbilo alifático C8−18 , saturado o insaturado, lineal o ramificado. Cuando en esta invención se cita un “número medio” máximo o mínimo, en relación con una característica estructural tal como las unidades de oxietileno o unidades de glucósido, los expertos en la técnica entenderán que el número entero de dichas unidades en moléculas individuales en una preparación de tensioactivo, típicamente varía en un intervalo que puede incluir números enteros mayores que el “número medio” máximo o menores que el mínimo. La presencia en una composición de moléculas de tensioactivo individuales que tienen un número entero de dichas unidades fuera del intervalo fijado del “número medio”, no saca a la composición fuera del alcance de esta invención, siempre que el “número medio” esté dentro del intervalo fijado y se satisfagan otros requisitos. La presente invención también proporciona un procedimiento herbicida que comprende diluir con un volumen de agua adecuado un volumen eficaz como herbicida de una composición proporcionada en esta invención, para formar una composición para aplicación, y aplicar la composición para aplicación al follaje de una planta o plantas. Descripción detallada de la invención

55

60

Como se ha indicado antes, se ha encontrado sorprendentemente que las soluciones acuosas concentradas de la sal de MEA del glifosato tienen un peso específico excepcionalmente alta. La Tabla 2 muestra, a modo de ejemplo, gravedades específicas medidas para soluciones al 30% en peso de e.a. de glifosato de la sal de MEA del glifosato, por comparación con otras sales de amonio y otras sales de interés comercial actual o previo. Las gravedades específicas se miden usando un medidor de Densidad/Gravedad específica Mettler DA-300.

65

7

ES 2 228 161 T3 TABLA 2 Gravedad específica (20/15,6ºC) de soluciones de sal monobásica del glifosato al 30% en peso de e.a. 5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

Por lo tanto, 1 litro de solución de sal de MEA del glifosato al 30% en peso de e.a. a 20ºC, contiene aproximadamente 371 g de e.a. de glifosato/l, mientras que 1 litro de solución de sal de IPA del glifosato al 30% en peso de e.a. a 20ºC, contiene aproximadamente 347 e.a. de glifosato /l. En otras palabras, con igual concentración en peso de e.a., la solución de la sal de MEA suministra aproximadamente 7% más de e.a. de glifosato por litro. El peso específico más alto de las soluciones de la sal de MEA tiene particular valor en soluciones que contienen tensioactivo, donde la concentración máxima de glifosato está restringida no sólo por el límite de solubilidad de la sal de MEA en agua, si no también por los límites de compatibilidad con el tensioactivo. En dichas soluciones, las ventajas de la sal de MEA pueden significar que (a) se logra una concentración de e.a. de glifosato en peso/volumen máxima mayor que con la sal de IPA en presencia del mismo tensioactivo compatible con la misma concentración de tensioactivo, (b) se logra una concentración de tensioactivo compatible mayor que con la sal de IPA con la misma concentración de e.a. de glifosato en peso/volumen, (c) con concentraciones dadas de e.a. de glifosato en peso/volumen y tensioactivo, se logra mejor estabilidad en el almacenamiento frente a una composición correspondiente preparada con la sal de IPA, y/o (d) con concentraciones dadas de e.a. de glifosato en peso/volumen y tensioactivo, se logran mejores propiedades de vertido y bombeo frente a una composición correspondiente preparada con la sal de IPA como resultado de su menor viscosidad. Las ventajas de las composiciones de la presente invención se hacen menores cuando se reduce la concentración de glifosato, y son sólo mínimas con una concentración de glifosato menor que aproximadamente 360 g de e.a./l, es decir, menor que la concentración encontrada en dichos productos de sal de IPA del glifosato comerciales como el herbicida Roundup®. En las composiciones preferidas de la invención, la concentración de glifosato no es menor que 420 g de e.a./l o aproximadamente 420 g de e.a./l, en composiciones particularmente preferidas no menor que aproximadamente 480 g de e.a./l, por ejemplo aproximadamente de 480 a aproximadamente 540 g de e.a./l. Se cree que el límite superior de la concentración de glifosato en una composición de la invención que contiene tensioactivo y estable en el almacenamiento es aproximadamente 570 g de e.a./l, siendo este límite una consecuencia del límite de solubilidad de la sal de MEA en agua, agravado por la limitación adicional debida a la presencia de tensioactivo. Relacionado con este límite superior de concentración de glifosato, la cantidad de tensioactivo que se puede acomodar es menor con concentraciones de glifosato menores. Para la mayoría de los propósitos, es probable que esta pequeña cantidad de tensioactivo sea inadecuada para dar la potenciación segura de la eficacia herbicida del glifosato en un grado aceptable. Sin embargo, en algunos propósitos de aplicación especiales donde la composición se va a diluir con una cantidad relativamente pequeña de agua, para el tratamiento de plantas con un volumen de, por ejemplo, aproximadamente 10 a aproximadamente 50 l/ha, la concentración de tensioactivo en una composición concentrada de la invención puede ser provechosamente tan baja como aproximadamente 20 g/l. Entre dichos propósitos de aplicación especiales se incluyen aplicación de mecha y pulverización aérea de volumen ultrabajo. Para los propósitos generales de aplicación, típicamente para pulverización seguido de dilución con aproximadamente 50 a aproximadamente 1000 l/ha, más normalmente aproximadamente 100 a aproximadamente 400 l/ha, de agua, la concentración de tensioactivo en una composición de concentrado de la invención es preferiblemente de aproximadamente 60 a aproximadamente 200 g/l. Entre los tipos de tensioactivos ilustrativos que se ha encontrado que son útiles en composiciones de la invención se incluyen los siguientes: (A) Tensioactivos que corresponden a la fórmula (V) donde R1 es una cadena de hidrocarbilo alifática C8−18 , saturada o insaturada, lineal o ramificada, m, n y q son 0, s es 1 y t es 0. Este grupo incluye varios tensioactivos comerciales conocidos colectivamente en la técnica, o referidos en lo sucesivo como “polialquilglucósidos” o “APG”. Se venden ejemplos adecuados en Henkel como Agrimul®, PG-2069 y Agrimul® PG-2076.

8

ES 2 228 161 T3 En los tensioactivos en los que t es 1, A puede ser cualquier anión adecuado, pero preferiblemente es cloruro, bromuro, yoduro, sulfato, etosulfato, fosfato, acetato, propionato, succinato, lactato, citrato o tartrato, o como se ha indicado antes, glifosato. 5

10

15

20

25

30

35

En una realización de la invención, la composición contiene un tensioactivo de una clase de alquil-éter-aminas descritas en la patente de EE.UU. 5.750.468. En una realización adicional, los tensioactivos presentes son distintos de las alquil-éter-aminas descritas en la patente de EE.UU. nº 5.750.468. Una realización particular de la invención es una composición de sal de MEA del glifosato como se ha descrito antes, en la que la concentración de glifosato, expresada en g de e.a./l es mayor que la concentración máxima que proporcionaría estabilidad en el almacenamiento adecuada, si todo el glifosato estuviera presente como la sal de IPA. Otra vez, por estabilidad en el almacenamiento aceptable se entiende que tiene un punto de enturbiamiento no menor que aproximadamente 50ºC, y preferiblemente que no presenta sustancialmente formación de cristales de glifosato o su sal cuando se expone a temperaturas no menores que aproximadamente 0ºC, durante un periodo de hasta aproximadamente 7 días. Otra realización particular de la invención es una composición de sal de MEA del glifosato como se ha descrito antes, que tiene una viscosidad menor que otra composición similar en la que todo el glifosato estuviera en forma de sal de IPA. Es particularmente útil si la menor viscosidad se pone de manifiesto como mejores propiedades de vertido y/o bombeo a bajas temperaturas, por ejemplo aproximadamente -10ºC a aproximadamente 10ºC. Se ha descubierto sorprendentemente, que la menor viscosidad es una características de casi todas las composiciones de concentrado acuoso de la sal de MEA del glifosato, cuando se comparan con composiciones correspondiente de sal de IPA del glifosato. Cuando en una composición de concentrado acuoso, la concentración de la sal de glifosato y/o la concentración del tensioactivo son tan altas que la viscosidad es inaceptablemente alta incluso con la sal de MEA, no obstante la sal de MEA proporciona una ventaja significativa frente a la sal de IPA. En dicha composición, la adición de una pequeña cantidad de agua típicamente disminuye la viscosidad en mucha mayor medida cuando el glifosato está presente como la sal de MEA que como la sal de IPA. La cantidad de agua necesaria para disminuir la viscosidad a un nivel conveniente es significativamente menor en el caso de la sal de MEA que en el caso de la sal de IPA. Se ha encontrado inesperadamente que la sustitución de la sal de IPA del glifosato por la sal de MEA del glifosato en una composición de concentrado de solución acuosa que contiene tensioactivo, puede proporcionar un beneficio adicional en forma de menor irritación en los ojos. Esto es especialmente sorprendente ya que se sabe que es el componente tensioactivo de dichas composiciones, especialmente cuando el tensioactivo predominante es un tensioactivo basado en amina, el que es responsable principalmente de cualquier irritación de ojos que se presente. De acuerdo con esto, una realización adicional particular de la invención es una composición de la sal de MEA del glifosato como se ha descrito antes, que tiene menor irritación de ojos que una composición similar en la que todo el glifosato está en forma de la sal de IPA.

40

45

50

55

60

Aunque la presente invención se dirige principalmente a formulaciones de concentrado de solución acuosa de la sal de MEA del glifosato, dichas formulaciones de concentrado de solución acuosa pueden comprender además opcionalmente uno o más ingredientes activos herbicidas solubles en agua adicionales, incluyendo sin restricción, formas solubles en agua de acifluorfen, asulam, benazolin, bentazon, bialafos, bispiribac, bromacil, bromoxinil, carfentrazona, cloramben, clopiralida, 2,4-D, 2,4-DB, dalapon, dicamba, diclorprop, diclofop, difenzoquat, diquat, endothall, fenac, fenoxaprop, flamprop, fluazifop, fluoroglicofen, fluroxipir, fomesafen, fosamina, glufosinato, haloxifop, imazameth, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, ioxinil, MCPA, MCPB, mecoprop, ácido metilarsónico, naptalam, ácido nonanoico, paraquat, picloram, ácido sulfámico, 2,3,6-TBA, TCA y triclopir. Cuando el herbicida adicional es aniónico, como el glifosato, se prefiere que el herbicida adicional esté presente igualmente predominantemente como la sal de MEA. Por lo tanto, una realización de la invención es una composición de concentrado de solución acuosa herbicida que comprende glifosato predominantemente en forma de su sal de MEA, y un segundo herbicida aniónico predominantemente en forma de su sal de MEA, siendo la concentración total del glifosato y del segundo herbicida aniónico juntos aproximadamente 360 a aproximadamente 570 g de e.a. /l, comprendiendo además la composición un componente tensioactivo, seleccionado de acuerdo con la invención, en una concentración de aproximadamente 20 a aproximadamente 200 g/l. En esta realización, se prefiere que la relación en peso/peso del e.a del glifosato al segundo herbicida aniónico no sea menor que aproximadamente 1:1, por ejemplo de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 30:1. El segundo herbicida aniónico se selecciona preferiblemente del grupo que consta de acifluorfen, bialafos, carfentrazona, clopiralida, 2,4-D, 2,4-DB, dicamba, diclorprop, glufosinato, MCPA, MCPB, mecoprop, ácido metilarsónico, ácido nonanoico, picloram, triclopir y herbicidas de la clase de imidazolinona, incluyendo imazameth, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazethapir.

65

La presente invención también abarca formulaciones de concentrado líquidas que tienen una fase acuosa en la que el glifosato está presente predominantemente en forma de su sal de MEA, y una fase no acuosa que contiene opcionalmente un segundo ingrediente activo herbicida que es relativamente insoluble en agua. Dichas formulaciones 9

ES 2 228 161 T3

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

incluyen de forma ilustrativa emulsiones (incluyendo macro y microemulsiones, de los tipos de agua en aceite, aceite en agua y agua en aceite en agua), suspensiones y suspensiones-emulsiones. La fase no acuosa opcionalmente puede comprender un componente microencapsulado, por ejemplo un herbicida microencapsulado. En formulaciones de la invención que tienen una fase no acuosa, la concentración de e.a. de glifosato en la composición global, no obstante está dentro de los intervalos citados en esta invención para las formulaciones de concentrado de solución acuosa. Entre los herbicidas insolubles en agua ilustrativos que se pueden usar en dichas formulaciones se incluyen acetoclor, aclonifen, alaclor, ametrina, amidosulfuron, anilofos, atrazina, azafenidin, azimsulfuron, benfluralin, benfuresato, bensulfuron-metilo, bensulida, benzofenap, bifenox, bromobutida, bromofenoxim, butaclor, butamifos, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazon-etilo, clometoxifen, clorbromuron, cloridazon, clorimuronetilo, clomitrofen, clorotoluron, clorprofam, clorsulfuron, clortal-dimetilo, clortiamida, cinmetilin, cinosulfuron, cletodim, clodinafop-propargilo, clomazona, clomeprop, cloransulam-metilo, cianazina, cicloato, ciclosulfamuron, cicloxidim, cihalofop-butilo, daimuron, desmedifam, desmetrina, diclobenil, diclofop-metilo, diflufenican, dimefuron, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamida, dinitramina, dinoterb, difenamida, ditiopir, diuron, EPTC, esprocarb, etalfluralin, etametsulfuron-metilo, etofumesato, etoxisulfuron, etobenzanid, fenoxaprop-etilo, fenuron, filamprop-metilo, flazasulfuron, fluazifop-butilo, flucloralin, flumetsulam, flumiclorac-pentilo, flumioxazin, fluometuron, fluorocloridona, fluoroglicofen-etilo, flupoxam, flurenol, fluridona, fluroxipir-1-metilheptilo, flurtamona, flutiacet-metilo, fomesafen, halosulfuron, haloxifop-metilo, hexazinona, imazosulfuron, indanofan, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaflutol, isoxapirifop, lactofen, lenacil, linuron, mefenacet, metamitron, metazaclor, metabenztiazuron, metildimron, metobenzuron, metobromuron, metolaclor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, molinato, monolinuron, naproanilide, napropamide, naptalam, neburon, nicosulfuron, norflurazon, orbencarb, orizalin, oxadiargil, oxadiazon, oxasulfuron, oxifluorfen, pebulate, pendimetalin, pentanoclor, pentoxazona, fenmedifam, piperofos, pretilaclor, primisulfuron, prodiamina. prometon, prometrin, propaclor, propanil, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propizamida, prosulfocarb, prosulfuron, piraflufen-etilo, pirazolinato, pirazosulfuron-etilo, pirazoxifen, piributicarb, piridato, piriminobac-metilo, quinclorac, quinmerac, quizalofop-etilo, rimsulfuron, setoxidim, siduron, simazina, simetrin, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometuron, sulfosulfuron, tebutam, tebutiuron, terbacil, terbumeton, terbutilazina, terbutrin, tenilclor, tiazopir, tifensulfuron, tiobencarb, tiocarbazil, tralkoxidim, trialato, triasulfuron, tribenuron, trietazina, trifluralin, triflusulfuron y vemolato. Se prefiere que la relación en peso/peso de e.a. de glifosato a dicho herbicida soluble en agua no sea menor que 1:1, por ejemplo, de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 30:1. En una composición de la invención puede haber opcionalmente ingredientes excipientes distintos de los componentes tensioactivos antes definidos, con la condición de que las propiedades de punto de enturbiamiento y no cristalización de la composición permanezcan de acuerdo con la invención. Entre dichos ingredientes excipientes adicionales se incluyen aditivos de formulación convencionales tales como colorantes, espesantes, inhibidores de la cristalización, agentes anticongelación incluyendo glicoles, agentes de moderación de la espuma, agentes de antiamontonamiento, agentes de compatibilidad, etc. Un tipo de ingrediente excipiente usado con frecuencia en formulaciones de glifosato es una sal inorgánica tal como sulfato amónico, incluida para potenciar la actividad herbicida, o uniformidad de la actividad herbicida del glifosato. Puesto que el contenido de sal inorgánica en la formulación necesaria para proporcionar dicha potenciación típicamente es relativamente alta, con frecuencia mayor que la cantidad de glifosato presente, rara vez será útil añadir dicha sal a una composición de la invención. La cantidad de sulfato amónico, por ejemplo, que se podría acomodar en una composición acuosa estable en el almacenamiento que contiene sal de MEA del glifosato en una concentración de al menos 360 g de e.a./l, sería tan pequeña como para no proporcionar un beneficio sustancial. Por lo tanto, una alternativa es incluir una pequeña cantidad de un agente sinérgico tal como un compuesto de antraquinona o un compuesto de olefina sustituida con fenilo como se describe en la Publicación internacional nº WO 98/33384 y WO 98/33385 respectivamente. En un procedimiento herbicida de uso de una composición de la invención, la composición se diluye en un volumen adecuado de agua para proporcionar una solución para aplicación, que después se aplica al follaje de una planta o plantas con una tasa de aplicación suficiente para dar un efecto herbicida deseado. Esta tasa de aplicación normalmente se expresa como cantidad de glifosato por unidad de área tratada, por ejemplo, gramos de equivalente de ácido por hectárea (g e.a./ha). Lo que constituye un “efecto herbicida deseado” típicamente y de forma ilustrativa, es 85% de represión de una especie de planta medido por la reducción del crecimiento o mortalidad después de un periodo de tiempo durante el cual el glifosato ejerce sus efectos herbicidas o fitotóxicos completos en las plantas tratadas. Dependiendo de la especie de planta y de las condiciones de crecimiento, este periodo de tiempo puede ser tan corto como una semana, pero normalmente se necesita un periodo de al menos dos semanas para que el glifosato ejerza su efecto completo.

60

65

La selección de las tasas de aplicación que son eficaces como herbicida para una composición de la invención, dependen del experto en la ciencia agrícola corriente. Igualmente, los expertos en la técnica reconocerán que las condiciones individuales de la planta, las condiciones de tiempo y crecimiento, así como los ingredientes activos específicos y su relación en peso en la composición, influirán en el grado de eficacia herbicida lograda en la práctica de esta invención. Con respecto al uso de las composiciones de glifosato, se conoce mucha información sobre las tasas de aplicación adecuadas. Durante dos décadas de uso del glifosato y estudios publicados relacionados con dicho uso, se ha proporcionado abundante información, de la cual un practicante de la represión de malas hierbas puede seleccionar 10

ES 2 228 161 T3 tasas de aplicación del glifosato que son eficaces como herbicidas en especies particulares, en etapas particulares del crecimiento, en condiciones medioambientales particulares. 5

10

15

20

Las composiciones herbicidas de las sales del glifosato se usan para controlar una variedad muy amplia de plantas en todo el mundo, y se cree que se demostrará que la sal de MEA no es diferente de otras sales del glifosato en relación con esto. Las especies de plantas dicotiledóneas anuales particularmente importantes para cuya represión se puede usar una composición de la invención, se ilustran sin limitación por malvella (Abutilon theophrasti), bledo (Amaranthus spp.), botón blanco (Borreria spp.), colza, cánola, mostaza india, etc. (Brassica spp.), commelina (Commelina spp.), relojes (Erodium spp.), girasol (Helianthus spp.), campanillas (lpomoea spp.), mirabel (Kochia scoparia), malva (Malva spp.), trigo sarraceno, polygonum pensylvanicum, etc. (Polygonum spp.), verdolaga (Portulaca spp.), cardo ruso (Salsola spp.), sida (Sida spp.), mostaza salvaje (Sinapis arvensis) y bardana menor (Xanthium spp.). Las especies de plantas monocotiledóneas anuales particularmente importantes para cuya represión se puede usar una composición de la invención, se ilustra sin limitación por avena fatua (Avena fatua), grama colorada fina (Axonopus spp.), espiguilla colgante (Bromus tectorum), garrachuelo (Digitaria spp.), pata de gallo (Echinochloa crus-galli), pie de gallina (Eleusine indica), ballico anual (Lolium mulliflorum), arroz (Oryza sativa), ottochloa (Ottochloa nodosa), zacate bahía (Paspalum notatum), alpiste (Phalaris spp.), panizo común (Setaria spp.), trigo (Triticum aestivum) y maíz (Zea mays). Las especies de plantas dicotiledóneas perennes particularmente importantes para cuya represión se puede usar una composición de la invención, se ilustra sin limitación por artemisa (Artemisia spp.), algodoncillo (Asclepias spp.), cardo (Cirsium arvense), enredadera (Convohulus arvensis) y kudzu (Pueraria spp.).

25

30

Las especies de plantas monocotiledóneas perennes particularmente importantes para cuya represión se puede usar una composición de la invención, se ilustra sin limitación por brachiaria (Brachiaria spp.), grama (Cynodon dactylori), chufa (Cyperus esculentus), castañuela (C. rotundus), grama de las boticas (Elymus repens), masiega (Imperata cylindrica), ballico perenne (Lolium perenne), camalote (Panicum maximum), panizo de las pampas (Paspalum dilatatum), junco (Phragmites spp.), cañota (Sorghum halepense) y espadaña (Typha spp.). Otras especies de plantas perennes particularmente importantes para cuya represión se puede usar una composición de la invención, se ilustran sin limitación por cola de caballo (Equisetum spp.), helecho (Pteridium aquilinum), zarza (Rubus spp.) y aulaga (Ulex europaeus).

35

40

45

Si se desea, el usuario puede mezclar uno o más adyuvantes con una composición de la invención y el agua de dilución cuando se prepara la composición para aplicación. Dichos adyuvantes pueden incluir un tensioactivo adicional y/o una sal inorgánica tal como sulfato amónico con el objetivo de potenciar más la eficacia herbicida. Sin embargo, en la mayoría de las condiciones, un procedimiento herbicida de uso de la presente invención da una eficacia aceptable en ausencia de dichos adyuvantes. En un procedimiento particular contemplado de uso de una composición de la invención, la composición, después de dilución en agua, se aplica al follaje de plantas de cultivo genéticamente transformadas o seleccionadas para tolerar el glifosato, y simultáneamente al follaje de las malas hierbas o plantas no deseadas que crecen muy cerca de dichas plantas de cultivo. Este procedimiento de uso da como resultado la represión de las malas hierbas o plantas no deseadas, mientras que deja las plantas de cultivo sustancialmente sin dañar. Las plantas de cultivo genéticamente transformadas o seleccionadas para tolerar el glifosato incluyen aquellas cuyas semillas son vendidas por Monsanto Company o con la licencia de Monsanto Company que llevan la marca registrada Roundup Ready®. Entre éstas se incluyen, sin restricción, variedades de algodón, soja, cánola remolacha azucarera y maíz.

50

55

Las composiciones de tratamiento de las plantas se pueden preparar simplemente diluyendo una composición de concentrado de la invención en agua. La aplicación de las composiciones de tratamiento de las plantas al follaje se lleva a cabo preferiblemente por pulverización, usando cualquier medio convencional para pulverizar líquidos, tal como inyectores de pulverización, atomizadores o similares. Las composiciones de la invención se pueden usar en técnicas agrícolas de precisión, en las que se usa un aparato para variar la cantidad de pesticida aplicada a diferentes partes de un campo, dependiendo de variables tales como las especies de plantas particulares presentes, composición del suelo, etc. En una realización de dichas técnicas, se puede usar un sistema de ubicación global dirigido con el aparato de pulverización para aplicar la cantidad deseada de la composición a diferentes partes de un campo.

60

Una composición de tratamiento de las plantas preferiblemente se diluye lo suficiente para que sea pulverizada fácilmente usando equipo de pulverización agrícola patrón. Los volúmenes de pulverización útiles para la presente invención pueden estar en el intervalo de aproximadamente 10 a aproximadamente 1000 litros por hectárea (l/ha) o mayor, por aplicación por pulverización.

65

Ejemplos Se proporcionan los siguientes Ejemplos con propósitos de ilustración. Los ejemplos permitirán entender mejor la invención y percibir sus ventajas y algunas variaciones de la ejecución. 11

ES 2 228 161 T3 Ejemplo 1

5

En un recipiente de vidrio de 1 litro con un agitador magnético, se mezclan 479,2 g de ácido de glifosato, calidad técnica (ensayo al 96%), 166,0 g de monoetanolamina y agua hasta 1000 g. La reacción del ácido de glifosato con la monoetanolamina para formar la sal de MEA del glifosato es exotérmica. La mezcla de reacción se deja enfriar a temperatura ambiente. Se mide el peso específico (20/15,6ºC) de la solución acuosa al 62,6% en peso resultante de la sal de MEA del glifosato, que contiene 46,0% en peso de e.a. de glifosato, y se encuentra que es 1,32. La densidad de la solución a 25ºC es 1,31 g/l, por lo tanto el volumen a 25ºC de 1000 g de esta solución es 763 ml y la concentración en peso/volumen de glifosato es 602 g de e.a./l.

10

Para comparar, se encuentra que una solución acuosa al 62,1% en peso de la sal de IPA del glifosato, que también contiene 46,0% en peso de e.a. de glifosato, tiene un peso específico de 1,24. La densidad de la solución a 25ºC es 1,23 g/l, y por lo tanto el volumen a 25ºC de 1000 g de esta solución comparativa es 813 ml y la concentración en peso/volumen de glifosato es 565 g de e.a./l. 15

Ejemplo 2 Se prepara una serie de soluciones acuosas de sal de MEA del glifosato, que tienen un intervalo de concentraciones de e.a. de glifosato, por el procedimiento general del Ejemplo 1. Se mide el peso específico de cada solución. 20

Los resultados se muestran en la Figura 1, por comparación con soluciones de sal de IPA del glifosato. En todas las concentraciones, el peso específico de la solución de sal de MEA se encuentra que es significativamente mayor que la de la correspondientes solución de sal de IPA. 25

Ejemplo 3 Se prepara una solución acuosa al 46% en peso de e.a. de sal de MEA del glifosato como se describe en el Ejemplo 1. También se prepara una solución acuosa comparativa al 46% en peso de e.a. de sal de IPA del glifosato.

30

35

Se mide la viscosidad de cada solución a 25ºC usando un viscosímetro Brookfield fijado a 6 rpm usando la posición #18. Se encuentra que la solución de sal de IPA tiene una viscosidad de 165 cPs, mientras que la sal de MEA sorprendentemente tiene una viscosidad de 88 cPs. Las composiciones de los ejemplos 1-3 no comprenden tensioactivos de fórmula (V); por lo tanto no son parte de la invención como se reivindica.

40

45

50

55

60

65

12

ES 2 228 161 T3 REIVINDICACIONES 1. Una composición herbicida que comprende: 5

10

(1) una solución acuosa de N-fosfonometilglicina, predominantemente en forma de su sal de monoetanolamonio, en una cantidad de 360 a 570 gramos de equivalente de ácido por litro de la composición; y (2) un componente tensioactivo en solución o dispersión estable en dicha agua, que comprende uno o más tensioactivos en una cantidad total de 20 a 200 gramos por litro de la composición, seleccionándose dicho componente tensioactivo de modo que la composición tiene un punto de enturbiamiento no menor que 50ºC, comprendiendo predominantemente dicho componente tensioactivo uno o más compuestos que tienen, a un nivel de pH 4, la fórmula estructural (V)

15

20

25

30

[R1 − (XR2 )m − (OCH2 CH2 )n − (NR3 R4 − (CH2 )p )q − (glu)r − OH]s [A]t

(V)

en la que R1 es hidrógeno o hidrocarbilo C1−18 , cada X es una unión éter, tioéter, sulfóxido, éster, tioéster o amida, cada R2 es independientemente hidrocarbilideno C3−6 , m es un número medio de 0 a 8, el número total de átomos de carbono en R1 -(XR2 )m es 8 a 24, n es un número medio de 0 a 5, R3 y R4 son independientemente hidrógeno o alquilo C1−4 , p es 2 a 4, q es 0 ó 1, glu es una unidad de glucósido, r es un número medio de 1 a 2, A es una entidad aniónica, y s es un número entero de 1 a 3, y t es 0 ó 1, tal que se mantiene la neutralidad eléctrica. 2. La composición de la reivindicación 1, en la que dicho componente tensioactivo comprende más de 75% en peso de uno o más compuestos que tienen la fórmula estructural (V). 3. La composición de la reivindicación 1, en la que dicho componente tensioactivo se selecciona de modo que la composición no presenta cristalización de dicha N-fosfonometilglicina o su sal, cuando se almacena a una temperatura no menor que 0ºC durante un periodo de hasta 7 días. 4. La composición de la reivindicación 1, en la que la cantidad total de tensioactivo es 60 a 200 gramos por litro de composición.

35

5. La composición de la reivindicación 1, en la que R1 es una cadena de hidrocarbilo C8−18 alifática, saturada o insaturada, lineal o ramificada, m, n y q son 0, s es 1 y t es 0. 6. La composición de la reivindicación 1, en la que A es cloruro, bromuro, yoduro, sulfato, etosulfato, fosfato, acetato, propionato, succinato, lactato, citrato, tartrato o un anión de N-fosfonometilglicina y t es 1.

40

7. Un procedimiento herbicida que comprende diluir en un volumen adecuado de agua una cantidad eficaz como herbicida de una composición de la reivindicación 1, para formar una composición para aplicación, y aplicar la composición para aplicación al follaje de una planta o plantas.

45

50

55

60

65

13

ES 2 228 161 T3

14