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˜ OFICINA ESPANOLA DE PATENTES Y MARCAS

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k kInt. Cl. : A61K 7/13

11 N´ umero de publicaci´on:

2 169 055

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˜ ESPANA

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TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA

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kN´umero de solicitud europea: 94113325.8 kFecha de presentaci´on: 25.08.1994 kN´umero de publicaci´on de la solicitud: 0 640 334 kFecha de publicaci´on de la solicitud: 01.03.1995

T3

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54 T´ıtulo: Composici´ on de tinte para el cabello.

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73 Titular/es: Bristol-Myers Squibb Company

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72 Inventor/es: Casperson, Steve;

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74 Agente: Carpintero L´ opez, Francisco

30 Prioridad: 26.08.1993 US 112162

345 Park Avenue New York, N.Y. 10154, US

45 Fecha de la publicaci´ on de la menci´on BOPI:

01.07.2002

45 Fecha de la publicaci´ on del folleto de patente:

ES 2 169 055 T3

01.07.2002

Aviso:

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Pohl, Stanley y Wong, Michael

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En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicaci´on en el Bolet´ın europeo de patentes, de la menci´on de concesi´on de la patente europea, cualquier persona podr´a oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposici´on deber´a formularse por escrito y estar motivada; s´olo se considerar´a como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposici´ on (art. 99.1 del Convenio sobre concesi´on de Patentes Europeas). Venta de fasc´ ıculos: Oficina Espa˜ nola de Patentes y Marcas. C/Panam´ a, 1 – 28036 Madrid

ES 2 169 055 T3 DESCRIPCION Composici´ on de tinte para el cabello. 5

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Antecedentes de la invenci´ on Cuando se utilizan los tintes de oxidaci´ on del tipo que comprende intermedios primarios y acopladores en el te˜ nido de cabello humano, el procedimiento implica habitualmente el uso de un sistema de dos partes. Una parte es la formulaci´ on de loci´ on que contiene una serie de ingredientes, incluyendo los precursores del tinte de oxidaci´on, y forma un gel inmediatamente antes de la aplicaci´on al cabello humano cuando se mezcla con la segunda parte, la formulaci´ on reveladora que contiene un agente oxidante adecuado. El revelador contiene habitualmente un agente oxidante, tal como per´oxido de hidr´ ogeno, y como consecuencia, algunos de los pigmentos de melanina naturales del cabello pueden destruirse inicialmente. Los precursores de la loci´on penetran en el cabello y se oxidan para producir el color deseado. Dichos sistemas contendr´ an generalmente el 50 % ´o m´as de disolventes org´anicos y tensioactivos, y requerir´ an niveles relativamente altos de precursores de tinte para producir el color deseado. Varias condiciones son importantes para que los procedimientos que utilizan tintes oxidativos funcionen apropiadamente. Estas incluyen:

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1. Las formulaciones deben ser estables para asegurar un tiempo de almacenamiento razonable. 2. Las composiciones formadas por mezcla de la loci´on y el revelador deben tener propiedades reol´ ogicas en las que la aplicaci´on, mediante el uso de un cepillo o con los dedos de las manos, pueda distribuir f´ acilmente el tinte por toda la masa de cabellos y adem´as, en ausencia de estr´es, pueda evitarse el goteo o escurrido del cabello durante el periodo de revelado del color. 3. La mezcla de tinte, al aplicarse sobre el cabello, deber´ıa permitir una r´ apida difusi´ on de los precursores del tinte desde la mezcla de tinte a las fibras del cabello.

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4. La mezcla, aunque suficientemente espesa para permanecer en su sitio durante el periodo de revelado del color, deber´ıa ser f´acilmente lavable del cabello con agua. 5. La mezcla deber´ıa contener preferiblemente agentes acondicionantes que dejen el cabello en un estado tal que sea f´ acil de desenredar mientras est´ e mojado, tenga tambi´en un tacto suave y se maneje f´ acilmente cuando est´e seco. 6. La loci´on y el revelador deber´ıan tener preferiblemente, pero no necesariamente, viscosidades comparables para facilitar la mezcla.

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7. El efecto de te˜ nido deber´ıa ser r´apido, con un tiempo de te˜ nido preferiblemente inferior a treinta minutos. En productos convencionales de te˜ nido permanente de cabello, se han conseguido las propiedades reol´ogicas generalmente mediante el uso de una loci´on de tinte que contiene un alto nivel de tensioactivos y disolventes org´anicos para proporcionar una loci´ on poco densa que, al mezclarse con una soluci´ on reveladora altamente acuosa del agente oxidante, forma una mezcla de tinte con la consistencia de tipo gel deseada. La desventaja de este enfoque es que la mezcla de tinte sigue conteniendo un alto nivel de tensioactivos que tienden a retardar la difusi´ on de los precursores del tinte en el cabello. Los tensioactivos preferidos en productos comerciales han sido materiales no i´onicos o ani´ onicos que no proporcionan ning´ un acondicionamiento. Los acondicionantes preferidos para cabello humano son tensioactivos cati´onicos que proporcionan un excelente acondicionamiento, pero que son incompatibles con los tensioactivos ani´onicos. Ha habido muchos esfuerzos para producir composiciones de te˜ nido oxidativo del cabello con las propiedades deseadas enumeradas anteriormente, evitando al mismo tiempo los problemas anteriormente citados. Las patentes U.S. 3.303.213; 3.331.781; 3.436.167 y 3.891.385 describen el uso en composiciones de tratamiento del cabello de tensioactivos anf´ oteros espec´ıficos, tales como la sal de sodio de N-(N1 ,N1 2 dimetilaminopropil)-N -alquilasparagina (grasa), en la que el resto “graso” deriva de a´cidos grasos de sebo. Seg´ un las patentes, el tensioactivo anf´ otero puede emplearse con disolventes org´anicos y cualquiera de una serie de agentes tensioactivos cati´onicos, ani´ onico o no i´ onicos. No existen indicaciones del uso de sales de amonio cuaternario en las composiciones.

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ES 2 169 055 T3 La patente U.S. 4.402.700 describe composiciones de te˜ nido de cabello que contienen compuestos de amonio cuaternario, y cita tambi´en los posibles usos de tensioactivos anf´oteros en las composiciones. Sin embargo, estas composiciones requieren el uso de disolventes org´ anicos y tensioactivos no i´onicos, y la cantidad de agua en las composiciones es inferior al 50 %. 5

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La patente U.S. 4.532.127 describe composiciones colorantes de cabello que contienen tintes oxidativos junto con un agente oxidante. Las composiciones requieren la presencia de compuestos de amina cuaternaria que contienen dos radicales alquilo de cadena larga, cada uno de 10 a 26 a´tomos de carbono. Puede estar presente en la composici´on cualquiera de una serie de tensioactivos que, aunque tienen un alto contenido en agua, pueden contener disolventes org´ anicos. Las lociones de la patente contienen compuestos de amonio cuaternario con dos cadenas alquilo largas en presencia de cantidades relativamente grandes de tensioactivos no i´ onicos. Se dice que son superiores a una loci´ on comparativa que contiene un compuesto de amonio cuaternario con una cadena alquilo larga en combinaci´on con un tensiactivo anf´ otero. Las lociones de esta patente sufren la desventaja de tener altos niveles de tensioactivo, que inhiben as´ı la difusi´ on r´ apida de los precursores del tinte en el cabello. Adem´ as, el amonio cuaternario con dos cadenas alquilo largas es poco biodegradable, particularmente en comparaci´ on con los compuestos de amonio cuaternario con una cadena alquilo larga. Las composiciones descritas est´an exentas de tensioactivos ani´onicos y de pol´ımeros ani´onicos.

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La patente U.S. 4.663.158 describe composiciones acondicionadoras del cabello que contienen un tensioactivo anf´otero junto con al menos un pol´ımero cati´onico cuaternario, tal como cloruro de poli(metacrilamidopropil)trimetilamonio, comercializado con el nombre comercial de Clairquat-1. Las composiciones son ´acidas.

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La patente U.S. 4.563.188 describe composiciones de te˜ nido de cabello que contienen derivados parafenildiamina espec´ıficos, que pueden contener cualquiera de varios tipos de tensioactivos, as´ı como disolventes org´anicos.

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La patente U.S. 5.137.538 describe composiciones de te˜ nido oxidativo de cabello que contienen parafenilendiaminas y N,N1 -difenilalquilendiaminas espec´ıficas. Las composiciones pueden ser ´acidas o alcalinas. Pueden contener disolventes org´anicos y tensioactivos ani´onicos, cati´onicos, no i´ onicos o anf´ oteros. El documento WO 92/01438 describe una composici´ on de te˜ nido de cabello de dos partes que comprende (a) una composici´ on acuosa de te˜ nido con un pH 8-10 y que contiene 0,5-5 % en peso de un a´cido graso l´ıquido, 1-5 % en peso de un poliol, 0,5-5 % en peso de un tensioactivo sint´etico soluble en agua y como espesante, 1-10 % en peso de un aducto de ´oxido de etileno de un alcohol graso lineal y/o 1-6 % en peso de un aducto de o´xido de etileno de una alquilamina grasa lineal; y (B) una composici´on oxidante acuosa con un pH de 2-5 y que contiene 3-10 % en peso de per´oxido de hidr´ ogeno y 1-5 % en peso de un (co)pol´ımero de a´cido acr´ılico y/o metacr´ılico. No se incorpora ning´ un compuesto de amonio cuaternario a la citada composici´on. El documento EP-A-146350 se refiere a composiciones de tratamiento del cabello que comprenden un componente oxidante y un componente base separado. El citado componente oxidante comprende una mezcla de agente oxidante y un compuesto de amonio secundario con un radical hidrocarbonado alif´ atico de cadena larga de 10 a 26 a´tomos de carbono y tres radicales hidrocarbonados alif´ aticos de cadena corta de 1 a 5 ´atomos de carbono. Estas composiciones no contienen pol´ımeros ani´onicos. El documento CH-A-632410 se refiere a una composici´ on de tratamiento del cabello que comprende un compuesto amonio cuaternario de dos cadena largas, pero que no incorpora un pol´ımero ani´ onico.

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Es conocido espesar las mezclas de loci´on para el cabello/revelador mediante el uso de pol´ımeros de a´cido poliacr´ılico solubles en agua, tales como los conocidos con los nombres de diccionario CTFA de ´acido poliacr´ılico o carb´omero. Cuando se incorporan dichos espesantes a la loci´ on de tinte alcalina, producen una crema o gel espeso que es dif´ıcil de mezclar con la soluci´on acuosa de per´ oxido de hidr´ ogeno. Adem´as, se ha observado que estos pol´ımeros solubles en agua no son estables en soluciones acuosas de per´ oxido de hidr´ ogeno. La patente US 33786 muestra que puede conseguirse un r´ apido te˜ nido con composiciones altamente acuosas mediante el uso de cierto copol´ımero de metacrilato, a saber, un copol´ımero acrilato/metacrilato de esteareth-20 en el revelador. Dichos pol´ımeros producen un efecto espesante s´olo cuando se a˜ nade el revelador a la loci´on alcalina que contiene el precursor de color. Las desventajas del uso de copol´ımeros de acrilato, o de cualquier otro pol´ımero ani´ onico, es que tienden a desactivar los compuestos acondi3

ES 2 169 055 T3 cionantes de amonio cuaternario por complejaci´ on. Adem´ as, los productos que contienen un sistema de acrilato acuoso simple son dif´ıciles de lavar del cabello. Adicionalmente, la experiencia ha mostrado que las lociones y los reveladores que contienen el copol´ımero ani´ onico espec´ıfico de USRe33786 son dif´ıciles de formular, porque la viscosidad de la mezcla resultante no es f´ acilmente controlable. 5

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Es un objeto de esta invenci´on proporcionar composiciones de tinte para el cabello estables que eviten los problemas anteriormente citados, proporcionando al mismo tiempo sistemas de coloreado del cabello permanentes de te˜ nido r´ apido con excelentes propiedades reol´ogicas. Las composiciones de la invenci´on son f´ acilmente lavables del cabello al final de la etapa de revelado del color, y dejan el cabello en un excelente estado. Es otro objeto de la invenci´ on proporcionar lociones y reveladores que puedan formar f´ acilmente una mezcla gelificada con una viscosidad apropiada para permanecer en el cabello durante un periodo suficiente para conseguir el efecto colorante del cabello deseado.

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Es otro objeto m´ as de esta invenci´on proporcionar una composici´ on de dos partes que puede estar exenta de disolventes org´anicos y contener sustancialmente cantidades inferiores de tensioactivos que las empleadas generalmente hasta el momento. 20

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Breve sumario de la invenci´ on Esta invenci´on comprende un sistema de dos partes que comprende composiciones acuosas oxidativas colorantes del cabello (lociones y reveladores) para mezcla entre s´ı poco antes del uso formando un gel. La loci´on comprende una composici´ on alcalina acuosa con un pH de aproximadamente 7 a 11 y un contenido en agua de al menos aproximadamente el 70 % en peso, una cantidad eficaz para te˜ nido de precursores de tinte oxidativo, un tensioactivo anf´ otero y al menos un tensioactivo cati´ onico de amonio cuaternario monom´erico con un sustituyente alquilo de cadena larga que contiene de aproximadamente 10 a 26 ´atomos de carbono. La segunda parte, es decir, el revelador, es una composici´on acuosa con un pH de aproximadamente 2 a aproximadamente 6, preferiblemente de 2,5 a 4,5. Contiene un agente oxidante per´ oxido y al menos un pol´ımero acr´ılico ani´onico sustancialmente insoluble en agua, seleccionado de ´esteres de pol´ımeros acr´ılicos y polialquilenglicol´eteres de alcoholes grasos de cadena larga, que se solubilizan al mezclar la loci´on y el revelador. Descripci´ on detallada de la invenci´ on

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Los componentes de la primera parte acuosa de las composiciones de esta invenci´ on, es decir la loci´on, incluyen agua, los precursores de tinte oxidables, un tensioactivo anf´ otero y un tensioactivo cati´ onico de amonio cuaternario monom´erico con un sustituyente alquilo de cadena larga. 40

El contenido en agua de la composici´on es de al menos el 70 % en peso, y puede ser tan alto como del 95 % o superior. A menos que se especifique lo contrario, las cantidades de los diversos ingredientes de las composiciones de esta invenci´on est´an en porcentajes en peso basados en el peso total.

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Los tensioactivos anf´ oteros pertenecen a la categor´ıa de compuestos qu´ımicos tensioactivos que poseen una carga positiva y negativa en la misma mol´ecula, y que se comportan como un cati´ on o un ani´ on dependiendo del pH del medio. En general, la carga positiva se localiza en un ´atomo de nitr´ ogeno, mientras que la carga negativa la lleva un grupo carboxilo o sulfonato. Existe un gran n´ umero de tensioactivos anf´ oteros que son adecuados para uso en esta invenci´on. Incluyen, por ejemplo, los derivados de asparagina identificados en las primeras tres patentes mencionadas anteriormente, as´ı como una serie de bien conocidas beta´ınas, sulta´ınas, glicinatos y propionatos que pueden representarse por las siguientes f´ ormulas estructurales:

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1. Beta´ınas

R1+ | R-N-(CH2 )n COO− | R

2. Sulta´ınas

R1+ | R-N-(CH2 )n SO3− | R

3. Propionatos

CH2 CH2 OH | R-N+ | CH2 CH2 COO−

4. Glicinatos

CH2 CH2 OH | R-N+ | CH2 COO−

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CH2 CH2 COO Na | R-N+ | CH2 CH2 COO-(CH2 )n COO−

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CH2 CH2 OH | R-N+ | CH2 COO Na

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En las f´ ormulas, R es un grupo alquilo o alquilamido que contiene de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 a´tomos de carbono; R, R2 y R3 son grupos alquilo o hidroxialquilo, que pueden ser iguales o diferentes, y contener hasta cinco a´tomos de carbono; y n es un entero positivo de hasta aproximadamente cinco. Los tensioactivos anf´oteros t´ıpicos que son adecuados para uso en esta invenci´ on incluyen:

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Laurilbeta´ına, lauroanfoglicinato, lauroanfopropilsulfonato, lauroanfopropionato, lauroanfocarboxiglicinato, laurilsultano, miristamidopropilbeta´ına, miristilbeta´ına, miristoanfoglicinato, propionato de miristilo, estearoanfoglicinato, estearoanfopropionato, estearoanfopropilsulfonato, estearilbeta´ına, cocamidoetilbeta´ına, cocamidopropilbeta´ına, cocamidopropilhidroxisultano, cocamidopropildimetilaminapropionato, cocoanfoglicinato, cocoanfocarboxipropionato, cocoanfocarboxiglicinato, cocobeta´ına, cocoanfopropionato, cocoanfopropilsulfonato. La selecci´on del tensioactivo anf´ otero o mezcla de tensioactivos para uso en esta invenci´on no es cr´ıtica. Pueden seleccionarse de entre los sugeridos anteriormente, o de cualquiera de una serie de otros tensioactivos anf´ oteros conocidos. La cantidad de tensioactivo anf´ otero en las composiciones es normalmente de aproximadamente 0,5 % a aproximadamente 15 % en peso, preferiblemente de 2 % a 8 % en peso. Los tensioactivos anf´oteros preferidos actualmente para uso en esta invenci´on son:

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cocamidopropilbeta´ına, cocobeta´ına, estearilbeta´ına, cocoanfocarboxiglicinato, cocoanfodipropionato y estearoanfoglicinato. El pH de las lociones de esta invenci´ on ser´ a generalmente de aproximadamente 7 a aproximadamente 11. Sin embargo, se prefiere que este pH est´e en el intervalo de 7,5 a 9,5.

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Puede utilizarse cualquiera de una amplia variedad de reactivos alcalinos para ajustar el pH de las composiciones colorantes del cabello. El hidr´ oxido de amonio, debido a su ausencia de toxicidad en un amplio intervalo de concentraciones y a su econom´ıa, es un agente alcalinizante aceptable. Sin embargo, puede utilizarse en vez de, o junto con, hidr´ oxido de amonio, cualquier otro derivado de amonio compatible como agente alcalinizante, tal como una alquilamina, por ejemplo etilamina, o trietilamina; o alcanolaminas, por ejemplo etanolamina, dietanolamina, aminometilpropanol, aminometilpropanodiol y trihidroximetilaminometano. Igualmente, puede utilizarse cualquier otro de los agentes alcalinizantes org´ anicos o inorg´ anicos, tal como hidr´ oxido de sodio o potasio, carbonato de sodio o potasio, fosfato de 5

ES 2 169 055 T3 sodio, fosfato a´cido de sodio, silicato de sodio, hidr´oxido de guanidina y similares. Los reactivos alcalinos preferidos son hidr´ oxido de amonio, carbonato de sodio y etanolamina.

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Con los reactivos enumerados anteriormente, se alcanzar´ a el pH seleccionado si la loci´on contiene de aproximadamente 0,1 % a 5 % en peso de reactivo alcalino.

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Los precursores de tinte oxidativo empleados en la pr´ actica de esta invenci´on comprenden uno o m´ as intermedios primarios, junto con un o m´ as acopladores. La selecci´on de los intermedios o acopladores espec´ıficos determina el color u ´ ltimo del cabello tratado. Dicha selecci´on no es un aspecto cr´ıtico de la pr´ actica de la invenci´on. Pueden emplearse una amplia variedad de intermedios primarios en esta invenci´ on, incluyendo, por ejemplo:

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parafenilendiaminas, correspondientes a la f´ormula:

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en la que R1 y R2 , que pueden ser id´enticos o diferentes, pueden significar hidr´ ogeno, un grupo alquilo as grupos hidroxi, o con un grupo meinferior C1 - C6 , un radical alquilo C1 - C6 sustituido con uno o m´ toxi, metilsulfonilamino o aminocarbonilo, un grupo furfurilo o un radical fenilo opcionalmente sustituido ogeno, un grupo alcoxi inferior con un grupo amino, R3 y R6 significan, independientemente entre s´ı, hidr´ ogeno tal como un a´tomo de cloro, un grupo alquilo inferior C1 - C6 ´o un grupo C1 - C6 , un a´tomo de hal´ alcoxi inferior C1 - C6 sustituido con uno o mas grupos hidroxi, y R4 y R5 significan independientemente ogeno tal como cloro, as´ı como entre s´ı, hidr´ ogeno, un grupo alcoxi inferior C1 - C6 ´o un a´tomo de hal´ sus sales con ´acidos inorg´ anicos u org´ anicos; N,N’ - difenilalquilendiaminas, en las que los grupos fenilo est´an sustituidos en la posici´ on para con un grupo OH o´ amino opcionalmente sustituido con un grupo alquilo C1 - C6 , siendo posible para los grupos amino unidos por el grupo alquileno estar sustituidos con o aminoalquilo C1 - C6 ; para - aminofenoles; orto - aminofenoles; alquilo C1 - C6 , hidroxialquilo C1 - C6 ´ orto - fenilendiaminas y bases de oxidaci´ on heteroc´ıclicas. Entre los compuestos u ´ tiles de la f´ ormula mostrada anteriormente, pueden citarse p - fenilendiamina, 2 - metilparafenilediamina, 2 - metoxiparafenilendiamina, 2 - cloro - N - metilparafenilendiamina, N furfurilparafenilendiamina, 3 - metoxi - N1 - metilparafenilendiamina, 2 - cloroparafenilendiamina, N metilparafenilendiamina, 2,3 - dimetilparafenilendiamina, 5 - cloro - N1 - metil - p - fenilendiamina, 5 - metil - N1 ,N1 - dimetil - p - fenilendiamina, 5 - metil - N1 - etil - N1 - (aminocarbonilmetil) - p fenilendiamina, 5 - metil - N1 - etil - N1 - etilsulfonilaminoetil) - p - fenilendiamina, N - (2 - metoxietil) - p - fenilendiamina, 2,6 - dimetil - p - fenilendiamina, N,N - bis(2 - hidroxietil) - p - fenilendiamina. Las N,N1 - difenilalquilendiaminas incluyen, por ejemplo, N,N1 - bis - (2 - hidroxietil) - N,N1 - bis(p aminofenil)etilendiamina. Sus sales con a´cidos tales como monoclorhidratos, dihiclorhidratos o sulfatos son tambi´en adecuadas. Entre los p - aminofenoles que son utilizables seg´ un la invenci´on, pueden citarse p - aminofenol, 2 - metil - p - aminofenol, 3 - metil - p - aminofenol, 2,3 - dimetil - p - aminofenol, 2,6 - dimetil - p aminofenol, 3 - metoxi - p - aminofenol, 2 - cloro - p - aminofenol, N - metil - p - aminofenol y 3 (metiltio) - p - aminofenol, de los cuales se prefiere el p - aminofenol. Entre las bases orto, se seleccionan m´ as especialmente orto - aminofenol, 5 - cloroorto - aminofenol y orto - fenilendiamina seg´ un la invenci´ on. Entre las bases heteroc´ıclicas es preferible, seg´ un la invenci´ on, utilizar 2,3 - diamino - 6 - metoxipiridina y 2 - (2 - hidroxietil)amino - 5 - aminopiridina y sus sales, y a´ un m´ as especialmente 3,6 - diaminopiridina, 6

ES 2 169 055 T3 2,6 - dimetoxi - 3 - aminopiridina, 2 - metilamino - 3 - amino - 6 - metoxipiridina, 2,5 - diaminopiridina, 2 - (N - hidroxietil)amino - 5 - amino - piridina, y 2 - (N,N - bishidroxietil)amino - 5 - aminopiridina.

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Los intermedios primarios m´ as especialmente preferidos son p - fenilendiamina, 2 - metil - p - fenilendiamina, N - (2 - metoxietil)p - fenilendiamina, N,N - bis - (2 - hidroxietil) - p - fenilendiamina y p aminofenol. Entre los acopladores o modificadores del color pueden citarse, particularmente, los compuestos correspondientes de f´ormula:

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en la que R1 significa un grupo hidroxi o amino que puede estar sustituido con uno o m´ as grupos hidroogeno, un grupo hidroxi, xialquilo C1 - C6 ; R3 y R5 , independientemente entre s´ı, pueden significar hidr´ un grupo amino opcionalmente sustituido con un grupo hidroxialquilo inferior C1 - C6 ´o un grupo alquilo ogeno ´o un grupo alcoxi C1 - C6 , inferior C1 - C6 ; y R2 , R4 y R6 pueden significar un a´tomo de hidr´ un grupo hidroxialcoxi o´ un grupo alquilo inferior C1 - C6 ; siendo posible tambi´en que R3 y R4 formen conjuntamente un grupo metilendioxi. Entre los acopladores adecuados pueden citarse 2 - metoxi - 5 - aminofenol, 2 - metoxi - 5 - [N (2 - hidroxietil) - aminofenilo, 1,3 - diamino - 2,6 - dimetoxibenceno, 2 - metoxi - 1 - (N - metilamino) - 4 - (2 - hidroxietoxi) - 3 - aminobenceno, 1,3 - diamino - 6 - metoxibenceno, 1,3 - diamino - 4,6 dimetoxibenceno, 4,6 - dimetoxi - 1,3 - bis[N - (2 - hidroxietil)amino] - benceno, 2,6 - dimetoxi - 3 [N - (2 - hidroxietil)amino] - 1 - aminobenceno, 2,6 - dimetiloxi - 3 - [N - (2 - hidroxietil)amino] - 1 aminobenceno, 2,4 - dimetoxi - 3 - [N - (2 - hidroxietil)amino] - fenol, 1,3 - bis[N - (2 - hidroxietil)amino] - 4 - metoxibenceno, 3 - amino - 4 - metoxifenol, 3,4 - metilendioxi - 1 - aminobenceno, 2,6 - dimetil - 3 - [N - (2 - hidroxietil)amino]fenol, 2,6 - dimetil - 3 - aminofenol, 4 - etoxi - 1 - amino - 3 - [N,N - bis(2 hidroxietil)amino]benceno, (2,4 - diaminofenoxi)etanol, (2 - amino - N - metil - 4 - aminofenoxi)etanol, 1 metoxi - 2 - [N - (2 - hidroxietil)amino] - 4 - aminobenceno, 3,4 - metilendioxi - 6 - metoxifenol, 3 - amino - 6 - metilfenol, 3,4 - metilendioxi - 6 - metoxiaminobenceno, 3 - aminofenol, 1,3 - dihidroxibenceno - 4 (hidroxietoxi) - 1,3 - fenilendiamina, 4,6 - (dihidroxietoxi) - 1,3 - fenilediamina, y 1,3 - fenilendiamina. Otros acopladores adecuados son 6 - aminobenzomorfolina, 1 - amino - 7 - naftol, 6 - hidroxibenzomorfolina, 1 - naftol, 1,3 - dihidroxinaftaleno y 1,2 - dihidroxibenceno. Entre los acopladores heteroc´ıclicos pueden citarse 2,6 - dihidroxipiridina, 2,6 - diaminopiridina, 2 - amino - 4 - hidroxipiridina, 2 - hidroxi 4 - aminopiridina, 2 - hidroxi - 5 - aminopiridina, 2 - amino - 6 - hidroxipiridina y similares. Se incluyen tambi´en otros derivados de 2,6 - diaminoalquilpiridinas en que el nitr´ogeno amino de uno o ambos grupos amino est´ a mono - o disustituido con un grupo alquilo C1 - C6 , tal como los grupos metilo, propilo, isopropilo, butilo, iso - o sec - butilo, pentilo, sec - pentilo, neopentilo, t - butilo, hexilo, 3 - metilpentilo ´o 4 - metilpentilo. Los grupos amino de las amino - 4 - hidroxipiridinas o´ 2 - hidroxi - 4 - aminopiridinas pueden tener tambi´en mono - o dialquilaci´on sobre los ´atomos de nitr´ ogeno.

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Los nitr´ ogenos de las 2,6 - amino - , o´ 4 - amino - 2 - hidroxi - o 2 - amino - 4 - hidroxipiridina pueden estar modificados una o dos veces con sustituyentes alcoxi de longitudes de carbono de 1 a 6, con menci´ on espec´ıfica de los grupos 2 - hidroxietilo, 3 - hidroxipropilo, 4 - hidroxibutilo, 5 - hidroxipentilo, 6 - hidroxihexilo, 2 - hidroxipropilo, 2 - hidroxibutilo, 2 - hidroxipentilo, 2 - hidroxihexilo, 4 - hidroxipentilo y 5 - hidroxipentilo.

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Entre los derivados trihidroxilados del benceno, pueden citarse 1,2,4 - trihidroxibenceno, 1,2,4 - trihidroxi - 5 - alquilbencenos en los que el grupo alquilo es un grupo alquilo inferior C1 - C6 , y 1,2,3 trihidroxibenceno y sus sales.

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ES 2 169 055 T3 Entre los diaminohidroxibencenos, pueden citarse 2,4 - diaminofenol y 2,5 - diamino - 4 - metoxi - 1 - hidroxibenceno, y sus sales.

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Entre los aminodihidroxibencenos, pueden citarse 2 - amino - 1,4 - dihidroxibenceno, 1,4 - dihidroxi - 4 - dietilaminobenceno y 4 - aminorresorcional, y sus sales. Entre los 1,2 - dihidroxibencenos sustituidos, el 4 - metil - 1,2 - dihidroxibenceno y el 3 - metoxi - 1,2 - dihidroxibenceno son especialmente preferidos.

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Los aminohidroxibencenos se seleccionan, en particular, de 2 - amino - 4 - metoxifenol, 2 - aminofenol, 4,6 - dimetoxi - 3 - aminohidroxibenceno y 2,6 - dimetil - 4 - [N - (p - hidroxifenil)amino] - 1 - hidroxibenceno, y sus sales. A modo de triaminobenceno, pueden citarse 1,5 - diamino - 2 - metil - 4 - [N - (p - hidroxifenil)amino]benceno y sus sales. Tambi´en es adecuada como acoplador la N-acetildopa.

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La tabla siguiente enumera algunos de los intermedios primarios y acopladores para uso en esta invenci´on. Intermedios primarios y acopladores preferidos Intermedios primarios:

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Acopladores:

p-fenilendiamina p-aminofenol o-aminofenol N,N-bis(2-hidroxietil)-p-fenilendiamina 2,5-diaminopiridina p-toluenodiamina resorcinol 1-naftol 5-amino-o-cresol 2-metilrresorcinol N-acetildopa 4,6-di(hidroxietoxi)-m-fenilendiamina m-fenilendiamina

Los intermedios primarios y acopladores de la loci´ on acuosa de la invenci´on se emplear´an normalmente en cantidades equimolares, cada uno a una concentraci´on de aproximadamente 0,0005 % a aproximadamente 5 % en peso, preferiblemente de 0,005 % a 2,5 % en peso. La sal de amonio cuaternario empleada en la parte de la loci´ on de la composici´on puede seleccionarse de cualquiera de una serie de conocidas sales monom´ericas, incluyendo aquellas de f´ ormula

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en la que R1 , R2 y R3 , que pueden ser iguales o diferentes, representan grupos bencilo o alquilo inferior que contienen de 1 a 6 a´tomos de carbono, R4 representa un grupo alquilo de cadena larga que contiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 22 a´tomos de carbono, y X es un ani´ on, normalmente un haluro, preferiblemente un cloruro. Los representantes t´ıpicos de esta clase de compuestos incluyen bromuro y 8

ES 2 169 055 T3 cloruro de cetiltrimetilamonio, cloruro de bencildocosildimetil-amonio (cloruro de behenalconio), cloruro de N,N,N-trimetil-1-docosanamonio (cloruro de behentrimonio), cloruro de cetildimetilbencilamonio (cloruro de cetalconio) y cloruro de esteariltrimetilamonio (cloruro de esteartrimonio), todos los cuales son compuestos conocidos. 5

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Los compuestos de amonio cuaternario monom´ericos empleados en las lociones de esta invenci´on act´ uan no s´ olo como tensioactivos, sino tambi´en como acondicionantes del cabello, puesto que en las condiciones empleadas para la coloraci´on del cabello tienden a neutralizar la carga ani´onica normalmente presente en la queratina del cabello humano. Los compuestos hacen as´ı dos importantes contribuciones al acondicionamiento del cabello. Una es que neutralizan la carga ani´ onica de la queratina. Otra es que la presencia del grupo alquilo de cadena larga mejora la lubricaci´on del cabello. El cabello acondicionado es f´acil de desenredar cuando est´ a mojado. Tendr´ a un tacto suave y se manejar´ a f´ acilmente cuando est´e seco.

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Los compuestos de amonio cuaternario espec´ıficos adecuados para uso en esta invenci´on son: cloruro de cetiltrimetilamonio, bromuro de cetetildimonio, tosilato de cetrimonio, cloruro de behenalconio, cloruro de behentrimonio, cloruro de cetalconio, cloruro de estearalconio, cloruro de esteartrimonio, cloruro de dodecilmetiletilbencilamonio, cloruro de miristalconio y bromuro de miristalconio.

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Los compuestos de amonio cuaternarios preferidos actualmente para uso en esta invenci´ on son: cloruro de behentrimonio, cloruro de cetrimonio y cloruro de estearalconio. La concentraci´on del compuesto de amonio cuaternario en la loci´ on de esta invenci´on es de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 5,0 % en peso, preferiblemente de 0,5 % a 2,0 % en peso.

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La viscosidad de la loci´on completamente formulada de la invenci´on cuando est´a lista para mezclar con el revelador es de aproximadamente 1 cps a aproximadamente 5000 cps, preferiblemente de 1 cps a 500 cps. 30

La loci´on puede contener disolventes org´ anicos para ayudar a disolver los precursores del tinte. Sin embargo, se ha observado que, en las composiciones de esta invenci´on, el contenido en disolvente org´ anico debe mantenerse al m´ınimo. M´as disolvente del necesario para disolver los precursores puede tener el efecto de retardar la difusi´ on de los precursores en el cabello para reacci´on. Consiguientemente, el contenido en disolvente org´anico de la loci´on puede ser de 0 % en peso a aproximadamente 5 % en peso.

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Los disolventes t´ıpicamente u ´ tiles incluyen alcoholes que contienen hasta tres a´tomos de carbono, tales como etanol e isopropanol, alcoholes polifuncionales tales como propilenglicol o hexilenglicol y alquil´eteres inferiores de estos, tales como etoxi´eteres. 40

Pueden emplearse otros agentes convencionales a menudo empleados en composiciones colorantes del cabello en la loci´on o en el revelador. Estos incluyen, por ejemplo, fragancias, agentes colorantes y agentes quelantes. Pueden incluirse tambi´en agentes antioxidantes, tales como sulfito de sodio, a´cido eritrob´ orico y ´acido asc´orbico, para inhibir la oxidaci´ on prematura.

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La composici´on oxidante o reveladora empleada en la invenci´ on es una composici´on acuosa a´cida que comprende el agente oxidante seleccionado junto con uno o m´as pol´ımeros ani´onicos que son insolubles en agua.

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El agente oxidante preferido para uso en el revelador de la invenci´on es per´ oxido de hidr´ ogeno, aunque pueden emplearse otros per´ oxidos. Estos incluyen, por ejemplo, per´ oxido de urea, per´ oxido de melamina, perboratos y percarbonatos, tales como perborato o percarbonato de sodio. La concentraci´ on de per´ oxido en el revelador puede ser de aproximadamente 0,5 % a aproximadamente 40 % en peso, preferiblemente de 0,5 % a 30 % en peso. Si se emplea el per´oxido de hidr´ ogeno preferido, la concentraci´ on ser´a de aproximadamente 0,5 % a aproximadamente 12 % en peso, preferiblemente de 3 % a 9 % en peso.

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Un aspecto importante de la pr´ actica de esta invenci´on es la selecci´on del pol´ımero ani´ onico para uso en el revelador. Como se indic´o anteriormente, algunos pol´ımeros ani´onicos, incluyendo pol´ımeros acrilato, tienden a desactivar los compuestos amonio cuaternario formando complejos. 60

Existen, sin embargo, ciertos pol´ımeros ani´onicos que son insolubles en agua, estables ante el per´ oxido y que no se complejan ni precipitan con los compuestos de amonio cuaternario utilizados en la presente descripci´on. Se identifican f´ acilmente mediante unos pocos ensayos sencillos que resultar´an f´ acilmente 9

ES 2 169 055 T3

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evidentes para el experto. Los pol´ımeros ani´onicos adecuados incluyen copol´ımeros formados por ´acido acr´ılico y ´esteres de alquilo inferior de a´cido metacr´ılico de estos ´acidos, as´ı como copol´ımeros que incluyen acrilamida o metacrilamida. Los pol´ımeros para uso en el revelador son ´esteres de pol´ımeros acr´ılicos y polialquilenglicol´ eteres de alcoholes grasos de cadena larga, por ejemplo, ´esteres de pol´ımeros acr´ılicos y polietilenglicol´eteres de alcohol estear´ılico, tales como esteareth-20, representado por la f´ ormula CH3 (CH2 )16 CH2 (OCH2 CH2 )n OH, en la que n tiene un valor medio de 20. Pueden utilizarse pol´ımeros ani´onicos que incluyen hom´ologos de alcohol estear´ılico, tales como alcohol cet´ılico y aracad´ılico o mezclas de dichos segmentos de alcoholes, tales como cetearth-20, que est´ a basado en una mezcla de alcoholes cet´ılico y estear´ılico. Los pol´ımeros ani´onicos actualmente preferidos son pol´ımeros solubles en bases disponibles en Rohm y Haas, Filadelfia, Pa. con las marcas comerciales Aculyn 22 y Aculyn 33. El primero se cree que es un ´ester de esteareth-20 de un copol´ımero formado por ´acido acr´ılico o ´acido metacr´ılico o sus ´esteres alquilo inferiores. Estos copol´ımeros preferidos pueden emplearse separada o conjuntamente en cualquier proporci´ on seleccionada. La concentraci´on de pol´ımero ani´ onico en el revelador es de aproximadamente 0,1 % en peso a aproximadamente 20 % en peso, preferiblemente de 0,5 % a 10 % en peso.

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El revelador puede contener tambi´en de 0 a aproximadamente 0,2 % en peso de un estabilizante, tal como fanacetina o a´cido etilendiaminotetraac´etico (EDTA).

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La viscosidad del revelador preparado para la mezcla con la loci´on es de aproximadamente 1 cps a aproximadamente 5000 cps en peso, preferiblemente de 1 cps a 500 cps en peso.

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Es deseable, pero no esencial, que las viscosidades de la loci´on y el revelador sean parecidas entre s´ı. Si la diferencia en las viscosidades es demasiado grande, ser´an dif´ıciles de mezclar. Al agitar la soluci´on menos densa se agitar´a bien, pero el componente m´ as espeso ser´a m´as dif´ıcil de agitar y la velocidad de combinaci´on se har´ a menor. El pH del revelador es de aproximadamente 2 a aproximadamente 6, preferiblemente de 2,5 a 4,5. Puede emplearse cualquiera de una serie de a´cidos o tampones no t´ oxicos para mantener el pH. El a´cido fosf´ orico es el m´as preferido.

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La loci´on y el revelador se mezclan justo antes de la aplicaci´ on al cabello. En el cabello, forman un gel estable con suficiente consistencia y cuerpo para permanecer en el cabello durante el periodo de coloraci´on completo, sin gotear ni escurrirse. El intermedio primario y el acoplador, es decir, los precursores del tinte, se difunden r´ apidamente en el cabello junto con el agente oxidante. Los tintes entran a formar parte de la fibra del cabello y, puesto que son mol´eculas grandes, permanecen en el cabello de modo que el cambio de color es permanente. El t´ermino “permanente” significa que el tinte no se lava f´acilmente del cabello con champ´ us ordinarios. El color conseguido con los productos de esta invenci´ on es tan estable que puede sobrevivir tanto como a 20 champ´ us sin cambio apreciable. Al final del periodo de coloraci´ on, se lava la composici´on del cabello con un lavado ordinario de agua seguido de champ´ u. Las composiciones de esta invenci´on pueden proporcionarse separadamente en forma de un kit o envase preparado para mezcla por el usuario, profesional o personal, para iniciar el proceso de te˜ nido.

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Es posible combinar la loci´ on y el revelador mezcl´andolos directamente en el cabello del usuario. Si se mezclan en el cabello, es preferible a˜ nadir la loci´ on primero. Se prefiere mezclarlos en un recipiente de mezcla para la aplicaci´on posterior al cabello al formarse el gel. 55

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El kit proporcionado seg´ un esta invenci´on comprende esos recipientes. En la forma m´ as conveniente, habr´ a dos recipientes, uno que contiene la loci´on, el otro el revelador. Puede ser conveniente tambi´en envasar el revelador en recipientes separados, uno con el agente oxidante, el otro con el pol´ımero ani´ onico en agua. Con ambas realizaciones de la invenci´ on, los ingredientes de la composici´ on acuosa del primer recipiente incluir´an los precursores del tinte, el tensioactivo anf´otero, el compuesto de amonio cuaternario y el reactivo alcalino, todos en las cantidades definidas anteriormente. El procedimiento de la invenci´ on comprende la aplicaci´ on de la mezcla al cabello a colorear y dejarle 10

ES 2 169 055 T3 permanecer en contacto con el cabello hasta que se haya conseguido el color de cabello deseado, despu´es de lo cual se retira la composici´on del cabello como se describi´o anteriormente. Los siguientes ejemplos no limitantes se dan s´olo a modo de ilustraci´on. 5

Ejemplos 1-40

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Las lociones y los reveladores mostrados a continuaci´on se preparan mediante la mezcla de los componentes separados. Cuando se mezclan separadamente estas 8 lociones con cualquiera de los 5 reveladores, se preparan 40 composiciones colorantes del cabello gelificadas diferentes que colorean el cabello humano al aplicarse a ´este e incorporarse completamente al cabello por manipulaci´on con los dedos de las manos. Lociones Ingredientes Cocamidopropilbeta´ına Cocoanfocarboxiglicinato Cocoanfodipropionato Hidr´ oxido de amonio Carbonato de sodio Bicarbonato de sodio Citrato de sodio Aminometil-propanol Monoetanol-amina Cloruro de behentrimonio Cloruro de cetrimonio Cloruro de estearalconio p-Fenilen-diamina Resorcinol EDTA Sulfito de sodio Fragrancia Agua

1

2

3

4

5

6

7

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4,5 1,0 1,0 0,2 0,1 0,1 0,1 0,1 92,9

4,5 1,0 2,0 0,3 0,1 0,1 0,1 0,1 91,8

5,0 1,2 0,5 0,4 2,0 0,5 0,2 0,1 0,1 0,1 89,9

5,0 3,0 2,0 0,4 0,1 0,1 0,1 0,1 89,2

3,0 5,0 0,5 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 91,0

6,0 0,5 3,0 1,0 0,3 0,1 0,1 0,1 88,9

6,0 0,3 5,0 3,0 1,0 0,1 0,1 0,1 84,4

2,0 1,0 0,5 0,2 0,1 0,1 0,1 96,0

Reveladores Ingredientes

1

2

3

4

5

Per´ oxido de hidr´ ogeno R Aculyn 33 R Aculyn 22 EDTA ´ Acido fosf´ orico Agua

3,0 1,5 1,5 0,1 0,1 93,8

6,0 1,5 1,5 0,1 0,1 90,8

6,0 2,5 1,5 0,1 0,1 89,8

3,0 1,0 5,0 0,1 0,1 90,8

6,0 5,0 5,0 0,1 0,1 83,8

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ES 2 169 055 T3 REIVINDICACIONES 1. Una composici´on acuosa de dos partes para colorear cabello humano que forma un gel al mezclar las dos partes, que comprende: 5

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a: una loci´ on acuosa alcalina con un pH de aproximadamente 7 a aproximadamente 11, que contiene de aproximadamente 0,005 % en peso a aproximadamente 5 % en peso de al menos un intermedio primario, y al menos un acoplador para la formulaci´ on de tintes de oxidaci´on, de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 5 % de un compuesto de amonio cuaternario monom´erico con un sustituyente alquilo de cadena larga, de aproximadamente 0,5 % a aproximadamente 15 % en peso de un tensioactivo anf´otero, y al menos un 70 % en peso de agua; y b: un revelador acuoso con un pH de aproximadamente 2 a aproximadamente 6, que contiene de aproximadamente 0,5 % en peso de aproximadamente 40 % en peso de un oxidante per´ oxido, y de aproximadamente 0,1 % en peso a aproximadamente 20 % en peso de un pol´ımero ani´ onico insoluble en agua, seleccionado de ´esteres de pol´ımeros acr´ılicos y polialquilenglicol´eteres de alcoholes grasos de cadena larga, que se disuelve para formar el citado gel mezclado con la citada loci´on acuosa alcalina. 2. Una composici´on seg´ un reivindicaci´ on 1, en la que

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a: el pH de la loci´on es de 7,5 a 9,5, el contenido en intermedio primario y acoplador es de 0,005 % a 2,5 % en peso, el contenido en compuesto de amonio cuaternario es de 0,5 % a 2,0 % en peso, el contenido en tensioactivo anf´otero es de 2 % a 8 % en peso, y el contenido en agua es de al menos el 70 % en peso; y 25

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b: el pH del revelador acuoso es de 2,5 a 4,5, el contenido en oxidante per´ oxido es de 0,5 % a 30 % en peso, y el contenido en pol´ımero ani´ onico es de 0,5 % a 10 % en peso. 3. Una composici´on seg´ un reivindicaci´ on 1, en la que el revelador contiene de aproximadamente 0,5 % a aproximadamente 12 % en peso de per´oxido de hidr´ ogeno. 4. Una composici´on seg´ un reivindicaci´ on 2, en la que el revelador contiene de aproximadamente 0,5 % a aproximadamente 12 % en peso de per´oxido de hidr´ ogeno.

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5. Un kit que contiene una composici´on acuosa de dos partes que forma un gel al mezclar las dos partes para colorear cabello humano, que contiene un primer y segundo envases separados:

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a: un primer recipiente que contiene una loci´on acuosa alcalina con un pH de aproximadamente 7 a aproximadamente 11, que contiene de aproximadamente 0,005 % en peso a aproximadamente 5 % en peso de al menos un intermedio primario, y al menos un acoplador para la formulaci´ on de tintes de oxidaci´on, de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 5 % de un compuesto de amonio cuaternario monom´erico con un sustituyente alquilo de cadena larga, de aproximadamente 0,5 % a aproximadamente 15 % en peso de un tensioactivo anf´ otero, y al menos un 70 % en peso de agua;

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b: un segundo recipiente que contiene un revelador acuoso con un pH de aproximadamente 2 a aproximadamente 6, que contiene de aproximadamente 0,5 % en peso de aproximadamente 40 % en peso de un oxidante per´ oxido, y de aproximadamente 0,1 % en peso a aproximadamente 20 % en peso de un pol´ımero ani´ onico insoluble en agua, seleccionado de ´esteres de pol´ımeros acr´ılicos y polialquilenglicol´eteres de alcoholes grasos de cadena larga, que se disuelve para formar el citado gel mezclado con la citada loci´on acuosa alcalina.

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6. Un kit seg´ un reivindicaci´ on 5, en el que:

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a: el pH de la loci´on es de 7,5 a 9,5, el contenido en intermedio primario y acoplador es de 0,005 % a 2,5 % en peso, el contenido en compuesto de amonio cuaternario es de 0,5 % a 2,0 % en peso, el contenido en tensioactivo anf´otero es de 2 % a 8 % en peso, y el contenido en agua es de al menos el 70 % en peso; b: el pH del revelador acuoso es de 2,5 a 4,5, el contenido en oxidante per´ oxido es de 0,5 % a 30 % en peso, y el contenido en pol´ımero ani´ onico es de 0,5 % a 10 % en peso.

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7. Un procedimiento de coloraci´on de cabello humano, que comprende poner en contacto el cabello con una mezcla de una composici´on acuosa de dos partes que forma un gel al mezclar las dos partes, que comprende: 12

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a: una loci´ on acuosa alcalina con un pH de aproximadamente 7 a aproximadamente 11, que contiene de aproximadamente 0,005 % en peso a aproximadamente 5 % en peso de al menos un intermedio primario, y al menos un acoplador para la formulaci´ on de tintes de oxidaci´on, de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 5 % de un compuesto de amonio cuaternario monom´erico con un sustituyente alquilo de cadena larga, de aproximadamente 0,5 % a aproximadamente 15 % en peso de un tensioactivo anf´otero, y al menos un 70 % en peso de agua; b: un revelador acuoso con un pH de aproximadamente 2 a aproximadamente 6, que contiene de aproximadamente 0,5 % en peso de aproximadamente 40 % en peso de un oxidante per´ oxido, y de aproximadamente 0,1 % en peso a aproximadamente 20 % en peso de un pol´ımero ani´ onico insoluble en agua, seleccionado de ´esteres de pol´ımeros acr´ılicos y polialquilenglicol´eteres de alcoholes grasos de cadena larga, que se disuelve para formar el citado gel al mezclarse con la citada loci´ on acuosa alcalina; y manteniendo dicho contacto hasta que el cabello est´a permanente coloreado. 8. Un procedimiento seg´ un reivindicaci´ on 7, en el que: a: el pH de la loci´on es de 7,5 a 9,5, el contenido en intermedio primario y acoplador es de 0,005 % a 2,5 % en peso, el contenido en compuesto de amonio cuaternario es de 0,5 % a 2,0 % en peso, el contenido en tensioactivo anf´otero es de 2 % a 8 % en peso, y el contenido en agua es de al menos el 70 % en peso; b: el pH del revelador acuoso es de 2,5 a 4,5, el contenido en oxidante per´ oxido es de 0,5 % a 30 % en peso, y el contenido en pol´ımero ani´ onico es de 0,5 % a 10 % en peso.

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9. Un procedimiento seg´ un reivindicaci´ on 7, en el que el revelador contiene de aproximadamente 0,5 % a aproximadamente 12 % en peso de per´oxido de hidr´ ogeno. 10. Un procedimiento seg´ un reivindicaci´ on 8, en el que el revelador contiene de aproximadamente 0,5 % a aproximadamente 12 % en peso de per´oxido de hidr´ ogeno.

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NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposici´ on Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicaci´ on del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a Espa˜ na y solicitadas antes del 7-10-1992, no producir´ an ning´ un efecto en Espa˜ na en la medida en que confieran protecci´ on a productos qu´ımicos y farmac´euticos como tales. Esta informaci´ on no prejuzga que la patente est´e o no inclu´ıda en la mencionada reserva.

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